PL149837B2 - Method of removing acid gases from a mixture of pyrolysis gases - Google Patents
Method of removing acid gases from a mixture of pyrolysis gasesInfo
- Publication number
- PL149837B2 PL149837B2 PL26572487A PL26572487A PL149837B2 PL 149837 B2 PL149837 B2 PL 149837B2 PL 26572487 A PL26572487 A PL 26572487A PL 26572487 A PL26572487 A PL 26572487A PL 149837 B2 PL149837 B2 PL 149837B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- gases
- weight
- absorption
- amount
- absorbent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 13
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 6
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 alaccides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N methylsilicon Chemical compound [Si]C NCWQJOGVLLNWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003216 poly(methylphenylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
OPIS PATENTOWY
PATENTU TYMCZASOWEGO
Patent tymczasowy dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 87 05 14 (P. 265724)
Pierwszeństwo-149 837
Zgłoszenie ogłoszono: 88 05 26
Opis patentowy opublikowano: 1990 08 31
Twórcy wynalazku: Krzysztof Przybyszewski, Jerzy Andrzej Kasprzak, Sławomir Krauze Uprawniony z patentu tymczasowego: Ośrodek Badawczo-Rozwojowy
Przemysłu Barwników „Organika,
Zgierz (Polska)
Sposób oczyszczania gazów pirolitycznych z gazów kwaśnych
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania gazów pirolitycznych z gazów kwaśnych, powstających w przemyśle petrochemicznym.
Powstające w przemyśle petrochemicznym gazy zawierają głównie dwutlenek węgla i siarkowodór oraz gazy z grupy obejmującej: węglowodory, wodór, tlenek węgla, azot, parę wodną oraz ich mieszaniny. Ze względów technologicznych i ekonomicznych wskazane i pożądane jest usuwanie tych zanieczyszczeń z gazów kierowanych do dalszego wykorzystania.
Oczyszczanie gazów z zanieczyszczeń gazami kwaśnymi prowadzi się przede wszystkim w celu usunięcia dwutlenku węgla i związków siarki, a głównie siarkowodoru. Najbardziej rozpowszechnione są metody oczyszczania gazów pirolitycznych od zanieczyszczeń gazami kwaśnymi, polegające na stosowaniu jako absorbentów związków typu etanoloamin, alakcydów, amidofosforanów. Znany jest między innymi z polskiego opisu patentowego nr 115 502 sposób wymywania kwaśnych gazów przy pomocy poliamin, natomiast z polskiego opisu patentowego nr 108 058 sposób, polegający na stosowaniu jako absorbentów jedno-, dwu- lub trójamidofosforanów. Ponadto w znanych i stosowanych metodach, między innymi w polskim opisie patentowym nr 88 797 oczyszczaniu gazów, zawierających dwutlenek węgla i siarkowodór, procesowi absorpcji towarzyszy tworzenie się znacznych ilości pochodnych tiolowych, trudnych do usunięcia w procesie desorpcji, a które w znacznym stopniu zmniejszają skuteczność działania absorbentów.
Znane są także z polskich opisów patentowych nr 19 721 oraz 19 722 metody absorpcji gazów kwaśnych, stosujące jako absorbenty aminokwasy oraz ich sole w formie optycznie-czynnej tj. w postaci L-skrętnej. Aminokwasy te otrzymuje się z surowców naturalnych drogą hydrolizy alkalicznej lub kwaśnej oraz w procesach fermentacyjnych. Znane i stosowane procesy wymagają znacznych ilości energii niezbędnej do ogrzania do temperatury wrzenia i przedmuchania regenerowanego roztworu absorpcyjnego. Wymagają także kłopotliwego przygotowania absorbentów. Stosowane w znanych metodach absorbenty, posiadają silne działanie korozyjne na urządzenia, w których prowadzony jest proces. Metody te, pomimo wielu wad są jednak stosowane ze względu na możliwość przekształcenia siarkowodoru w cenne substancje chemiczne, takie jak siarka, kwas siarkowy, dwusiarczek węgla i inne.
149 837
Niedogodności znanych metod eliminuje sposób według wynalazku, w którym oczyszczanie gazów pirolitycznych z gazów kwaśnych metodą absorpcji prowadzi się w kolumnach absorpcyjnych we współprądzie i/lub przeciwprądzie, bądź przepływie krzyżowym, pod ciśnieniem równym lub wyższym od atmosferycznego i temperaturze 20-80 °C, w obecności kwasu glutaminowego i związków z grupy amin. W procesie stosuje się alkaliczny wodny roztwór soli sodowej i/lub potasowej kwasu glutaminowego o stężeniu 30-60% wagowych, korzystnie 50% wagowych w obecności niejonowych środków powierzchniowo czynnych, zawierających oleje metylosilikonowe i/lub metylofenylosilikonowe, stosowane w ilości nie większej niż 3% wagowych, korzystnie 1% w stosunku do ilości użytego absorbenta, z dodatkiem środków wspomagających, korzystnie monoetanoloaminy, stosowanej w ilości nie większej niż 15%, korzystnie 8% w stosunku do ilości absorbenta, po czym zużyty roztwór absorbenta ewentualnie poddaje się procesowi desorpcji, z której zregenerowany absorbent zawraca się do strefy absorpcji, a zdesorbowane gazy poddaje się ewentualnie dalszym procesom.
Nieoczekiwanie okazało się, że stosując w układzie absorpcyjnym sole sodowe i potasowe kwasu glutaminowego ze związkami powierzchniowo czynnymi, zawierającymi oleje metylosilikonowe i/lub metylofenylosilikonowe oraz aminę alifatyczną, daje wyższe wydajności w stosunku do znanych metod. Stosowane w rozwiązaniu środki, tworzą przejściowo niskocząsteczkowe pochodne krzemowe aminokwasów. W wyniku kontaktu pochodnych krzemowych aminokwasów z gazem kwaśnym, prawdopodobnie następuje wiązanie w miejscu metalu alkalicznego, aktywnego wodoru, pochodzącego z grup H2S oraz wodnego środowiska reakcji. W procesie absorpcji związek ten w warunkach prowadzonego procesu może powodować szybkie odłączenie wodoru oraz związanie w tym miejscu metalu alkalicznego, blokując tym samym mechanizm powstawania pochodnych tiolowych.
Stosowanie w sposobie według wynalazku racematu kwasu glutaminowego w obecności niejonowych środków powierzchniowo czynnych i wspomagających daje nieoczekiwany efekt w postaci większych zdolności absorpcyjnych oraz zwiększenia szybkości reakcji, aniżeli osiągano to w dotychczasowych metodach. Jednocześnie wprowadzenie do procesu absorpcji środków pomocniczych i wspomagających w postaci niejonowych związków powierzchniowo czynnych daje efekt synergistyczny w postaci zmniejszenia napięcia powierzchniowego roztworu na granicy faz, przyczyniając się do wzrostu sprawności procesu. Jednocześnie środki te gaszą powstającą pianę.
Stosując sposób według wynalazku gaz poddawany oczyszczaniu wprowadzany jest do kolumny absorpcyjnej pod ciśnieniem równym lub wyższym od atmosferycznego i temperaturze 20-80°C, gdzie spotyka się z płynącą w przeciwprądzie lub współprądzie, bądź przepływie krzyżowym cieczą absorpcyjną. Po opuszczeniu kolumny absorpcyjnej oczyszczony gaz kierowany jest do dalszego przerobu. Natomiast ciecz absorpcyjna poprzez podgrzewacz doprowadzana jest do górnej części kolumny desorpcyjnej. Po usunięciu zanieczyszczeń gazowych zregenerowana ciecz absorpcyjna przepompowywana jest do podgrzewacza, gdzie oddaje nadmiar ciepła podgrzewając jednocześnie ciecz kierowaną do kolumny desorpcyjnej, rozpoczynając tym samym ponowny cykl pracy.
Stosując sposób według wynalazku znaczne ilości gazów kwaśnych usuwane są z emitowanych do atmosfery zanieczyszczonych gazów, przyczyniając się tym samym do ochrony środowiska. Ponadto uzyskuje się oszczędności ekonomiczne, wynikające z ograniczenia korozji urządzeń i wydłużenia ich czasu eksploatacji. Metoda według wynalazku pozwala uzyskać jako produkt uboczny siarkę o znacznym stopniu czystości, przydatną w innych technologiach.
Przykład. Mieszaninę gazową o składzie objętościowym CO2-6%, H2S-2%, mieszanina węglowodorów- 92% wprowadza się z prędkością 81/h do kolumny absorpcyjnej, pracującej pod ciśnieniem całkowitym 121kPa, w temperaturze 40°C w przeciwprądzie do roztworu absorpcyjnego, będącego alkalicznym wodnym 50% roztworem soli potasowej kwasu glutaminowego. Do tego wprowadza się etanoloaminę w ilości 8% wagowych oraz olej metylofenylosilikonowy rozgałęziony w ilości 1% wagowych. Po godzinie absorpcji uzyskuje się 90% zaabsorbowania CO2 i H2S.
149 837
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania gazów pirolitycznych z gazów kwaśnych, metodą absorpcji w kolumnach absorpcyjnych we współprądzie i/lub przeciwprądzie, bądź przepływie krzyżowym, pod ciśnieniem równym lub wyższym od atmosferycznego i temperaturze 20-80°C, w obecności kwasu glutaminowego oraz związków z grupy amin alifatycznych, znamienny tym, że stosuje się alkaliczny wodny roztwór soli sodowej i/lub potasowej kwasu glutaminowego, o stężeniu 30-60% wagowych, korzystnie 50% wagowych, w obecności niejonowych środków powierzchniowo czynnych, zawierających oleje metylosilikonowe i/lub metylofenylosilikonowe stosowane w ilości nie większej niż 3% wagowych, korzystnie 1% w stosunku do ilości użytego absorbenta, z dodatkiem środków wspomagających, korzystnie monoetanoloaminy, po czym zużyty roztwór absorbenta ewentualnie poddaje się procesowi desorpcji, z której zregenerowany absorbent zawraca się do strefy absorpcji, a zdesorbowane gazy poddaje się ewentualnie dalszym procesom.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatek monoetanoloaminy stosuje się w ilości nie większej niż 15% wagowych, korzystnie 8% w stosunku do objętości roztworu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26572487A PL149837B2 (en) | 1987-05-14 | 1987-05-14 | Method of removing acid gases from a mixture of pyrolysis gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26572487A PL149837B2 (en) | 1987-05-14 | 1987-05-14 | Method of removing acid gases from a mixture of pyrolysis gases |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL265724A2 PL265724A2 (en) | 1988-05-26 |
| PL149837B2 true PL149837B2 (en) | 1990-03-31 |
Family
ID=20036373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26572487A PL149837B2 (en) | 1987-05-14 | 1987-05-14 | Method of removing acid gases from a mixture of pyrolysis gases |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149837B2 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9731245B2 (en) | 2012-09-26 | 2017-08-15 | Dow Corning Corporation | Method of separating a gas using at least one membrane in contact with an organosilicon fluid |
-
1987
- 1987-05-14 PL PL26572487A patent/PL149837B2/pl unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9731245B2 (en) | 2012-09-26 | 2017-08-15 | Dow Corning Corporation | Method of separating a gas using at least one membrane in contact with an organosilicon fluid |
| US9833737B2 (en) | 2012-09-26 | 2017-12-05 | Dow Corning Corporation | Method and apparatus for separating one or more components from a composition |
| US10456738B2 (en) | 2012-09-26 | 2019-10-29 | Dow Silicones Corporation | Method and apparatus for separating one or more components from a composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL265724A2 (en) | 1988-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3848057A (en) | Method and composition for removing acidic contaminants from gases | |
| JP5484067B2 (ja) | ガス流からの二酸化炭素の回収方法 | |
| CA2311199C (en) | Carbon dioxide recovery with composite amine blends | |
| EP1061045B1 (en) | Carbon dioxide recovery from an oxygen containing mixture | |
| JPS637813B2 (pl) | ||
| EP0796646B1 (en) | Method for the removal of carbon dioxide present in gases and absorbent | |
| US10232314B2 (en) | Method for removing heat stable base salts from a contaminated basic solution, and use thereof in a process for recovering acid gas from an acid gas stream | |
| JPS6313724B2 (pl) | ||
| JPH0464359B2 (pl) | ||
| EP0134948A2 (en) | Absorbent formulation for enhanced removal of acid gases from gas mixtures and processes using same | |
| JPH0775651B2 (ja) | 苛酷障害アミノ化合物及びアミノ塩を含有する吸収剤組成物並びにそれを使用するｈ▲下２▼ｓの吸収法 | |
| AU2012210998A1 (en) | Method for removing heat stable base salts from a contaminated basic solution, and use thereof in a process for recovering acid gas from an acid gas stream | |
| JP2022017319A (ja) | 酸性ガスからの硫化水素の捕捉についての選択率及び能力を増大させる方法 | |
| US5104630A (en) | Processes for removing carbonyl sulfide from hydrocarbon feedstreams | |
| RU2541082C2 (ru) | Промывной раствор для мокрой очистки газов, содержащий амины в водном растворе аммиака и его применение | |
| AU691235B2 (en) | Purification of natural gas | |
| PL149837B2 (en) | Method of removing acid gases from a mixture of pyrolysis gases | |
| US4895670A (en) | Addition of severely-hindered aminoacids to severely-hindered amines for the absorption of H2 S | |
| CA2617610C (en) | Polyalkyleneacrylamide salt for acid gas scrubbing process | |
| PL149838B2 (en) | Method for removing acidic gases from pyrolytic gases | |
| EP0125358B1 (en) | A non-sterically hindered - sterically hindered amino co-promoted acid gas scrubbing solution and a process for using same | |
| PL150382B2 (en) | Method of removing acid gases from gaseous mixtures | |
| EP1924667A2 (en) | Tetraorganoammonium and tetraorganophosphonium salts for acid gas scrubbing process | |
| JPH0521610B2 (pl) | ||
| JPH0456649B2 (pl) |