Przedmiotem wynalazku jest sposób odzysku i rafinacji srebra ze zlomów hutniczych,ju- bilarskich i innych zanieczyszczonych glównie miedzia, cynkiem, olowiem, zelazem oraz in¬ nymi metalami.Metaliczne zlomy o duzej zawartosci srebra /powyzej 80#/ oraz surowce o niskiej za¬ wartosci srebra sa aktualnie przerabiane ogniowo wraz z podstawowymi surowcami srebrnonos- nyml* W jednym i drugim przypadku powoduje to nieuniknione dodatkowe straty* W ogniowym procesie przerobu otrzymuje sie metal dore /98,82 c/e Ag/ oraz znaczne ilosci zuzli wiazacych w swojej masie, wskutek niedokladnego rozdzialu faz, istotne ekonomiczne ilosci metalu. W przypadku bogatych zlomów dodawanych do ubozszych surowców podstawowych Jest to bezposred¬ nia przyczyna dodatkowych strat srebra* W przypadku surowców ubozszych dodawanych do boga¬ tego surowca podstawowego podczas przetopu wzrasta znacznie masa zuzli, która unosi ze so¬ ba dodatkowe ilosci srebra* Wyzej wymienione surowce równiez nie nadaja sie do przerobu elektrochemicznego, glów¬ nie z powodu zbyt duzej ilosci zanieczyszczen metalami o wlasnosciach podobnych do wlasnos¬ ci srebra np* miedz* Znane sa równiez chemiczne sposoby przerobu zlomów polegajace na rozpuszczeniu ich w kwasie azotowym, wytraceniu srebra jako AgCl, starannym, wielokrotnym przemyciu otrzymane¬ go osadu a nastepnie redukcji AgCl do metalicznego proszku Ag za pomoca cynku, glinu, ze¬ laza w srodowisku kwasnym od UC1 badz za pomoca reduktorów jak formaldehyd, cukier gronowy, w srodowisku alkalicznym /NaOH, KOH/* W srodowisku alkalicznym redukuje sie równiez AgCl za pomoca hydrazyny* Przedstawione metody, zarówno piro- jak i hydrometalurglczne cechuje wieloetapowosó przez co uzyskiwanie wysokojakosciowego produktu finalnego powoduje nieuniknione straty srebra co jest szczególnie istotne przy wiekszej skali produkcji*z 145 399 Celem wynalazku jest otrzymanie ze zlomów produktu o wysokiej jakosci handlowej tj. srebra Ag- 1 lub Ag- O wedlug PN przy zmniejszonych jego stratach. Cel ten osiagnieto zmniejszajac ilosc operacji technologicznych co nieoczekiwanie uzyskano stosujac do redu¬ kcji zwiazków srebra hydroksyloaiolne lub jej zwiazki.Sposób wedlug wynalazku polega na rozpuszczeniu zlomu w wodnych roztworach kwasu azo¬ towego 9 korzystnie 30%. Uzyskane kwasne roztwory azotanów srebra i innych metali alkali- zuje sie wodnym roztworem NH do pil okolo 995y a nastepnie filtruje 1 rozciencza woda do 3 stezenia Ag okolo 100 g/dra . Z tak otrzymanych roztworów redukuje sie srebro za pomoca hydroksyloaminy lub rozpuszczalnych jej soli kwasów mineralnych, korzystnie chlorku lub siarczanu, w temperaturze otoczenia przy lagodnym mieszaniu* Redukcje prowadzi sie z niewielkim nadmiarem reduktora w stosunku do niezbednej ste- chiometrycznej jego ilosci wynikajacej ze stezenia srebra w roztworze 1 po zakonczeniu procesu redukcji utrzymuje sie stezenie reduktora na poziomie, 0,02 mola /dm • Ewentual¬ nie we wstepnej fazie redukcji w roztworach o duzym stezeniu Ag czesó srebra mozna redu¬ kowac innym, mniej selektywnym lecz tanszym reduktorem, korzystnie 40-60%-wymi wodnymi roztworami hydrazyny.Uzyskane w postaci proszku srebro metaliczne po oddzieleniu od roztworu 1 dokladnym przemyciu woda suszy sie i przetapia znanymi metodami* Przyklad I. 1 kg. zlomu jubilerskiego o zawartosci 93% wagowo srebra, 6,8% o wagowo miedzi, 0,2% wagowo zelaza, cynku i olowiu lacznie rozpuszczono w 2 dcm roztworu kwasu azotowego o stezeniu okolo 30% w temperaturze otoczenia* Powstaly roztwór zalkali- zowano wodnym roztworem NIL,, przefiltrowano i rozcienczono woda do uzyskania w nim steze- 3 nia srebra okolo 100 g/dcm • Nastepnie do tak przygotowanego roztworu dodawano wodny 3 3 roztwór hydroksyloaminy o stezeniu 300 g/dcm w ilosci okolo 930 cm . Operacje redukcji prowadzono w temperaturze otoczenia z lagodnym mieszaniem mieszaniny reakcyjnej* Powstaly osad srebra po odfiltrowaniu przemywano woda i suszono w znany sposób* Tak otrzymany pro¬ szek przetopiono w tyglu grafitowym pieca indukcyjnego* Uzyskany granulat srebra posiadal jakosc Ag - 0 wedlug PN a laczny uzysk srebra wynosil 99,9%* Przyklad II* Do amoniakalnego roztworu srebra otrzymanego jak w przykladzie I dodano 262 ml 40% roztworu hydrazyny. Operacje redukcji prowadzono w temperaturze poko¬ jowej z lagodnym mieszaniem. Po zakonczeniu poczatkowej fazy redukcji pozostala ilosc sre- 3 bra z roztworu o stezeniu 3 g/dcm wyredukowano dodajac do roztworu 86 ml 30% roztworu siarczanu hydroksyloaminy* Powstaly osad srebra po odfiltrowaniu przemywano woda 1 suszo¬ no w znany sposób* Tak otrzymany proszek przetopiono w tyglu grafitowym pieca Indukcyjne¬ go. Uzyskano granulat srebra o jakosci Ag - 0 wedlug PN. Laczny uzysk srebra wynosil 99,9%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzysku 1 rafinacji srebra ze zlomów hutniczych, jubilerskich zanieczysz¬ czonych glownie miedzia, cynkiem, olowiem, zelazem oraz innymi metalami, znamie n - n y t y m, ze zlomy rozpuszcza sie w stezonych wodnych roztworach kwasu azotowego a o- trzymany kwasny roztwór azotanów srebra i innych metali alkalizuje sie woda amoniakalna 3 do pH okolo 9,5 a nastepnie filtruje 1 rozcienoza woda do stezenia srebra okolo 100 g/dm , po czym prowadzi sie redukcje srebra wodnymi roztworami hydroksyloaminy lub jej rozpusz¬ czalnymi solami kwasów mineralnych stosujac niewielki nadmiar reduktora lagodnie miesza¬ jac, ewentualnie we wstepnej fazie redukcji stosuje sie mniej selektywny reduktor.po czym uzyskany metaliczny osad oddziela sie od roztworu, starannie przemywa woda 1 przetapia w znany sposób. 2* Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny t y m, ze stosuje sie 30% wodne roz¬ twory kwasu azotowego.145 399 3 3. Sposób wedlug zastrz. i, z n a o i e n n y tym, ze utrzymuje sie stezenie re- 3 duktora w roztworze po zakonczeniu procesu redukcji na poziomie 0,02 mola/dm • 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sole hydroksyloaminy korzystnie stosuje sie siarczan i chlorek. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tyra, ze jako mniej selektywny re¬ duktor stosuje sie 4G-80#-owe wodne roztwory hydrazyny. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w temperaturze otoczenia. PLThe subject of the invention is a method of recovery and refining of silver from metallurgical scrap, junk and other scrap, mainly contaminated with copper, zinc, lead, iron and other metals. Metal scrap with a high silver content (above 80%) and raw materials with a low content silver is currently processed by fire together with the basic silver bearing raw materials * In both cases it causes additional unavoidable losses * In the process of fire processing the metal is good / 98.82 c / e Ag / and significant amounts of binding slags in its mass, due to inaccurate phase separation, significant economic quantities of metal. In the case of rich scrap materials added to poorer basic raw materials, this is the direct cause of additional silver losses * In the case of poorer raw materials added to a rich basic raw material during remelting, the weight of the scrap increases significantly, which carries additional amounts of silver. Also, they are not suitable for electrochemical processing, mainly due to too much contamination with metals with properties similar to those of silver, e.g. copper. There are also known chemical methods of processing scrap by dissolving them in nitric acid, removing silver as AgCl, thorough, repeated washing of the obtained sediment and then reduction of AgCl to metallic Ag powder with zinc, aluminum, iron in an acidic environment from UC1 or with the help of reducing agents such as formaldehyde, grape sugar, in an alkaline environment (NaOH, KOH) In an alkaline environment, AgCl is also reduced with hydrazine * Methods shown, both Pyro and hydrometalluric compounds are characterized by multiple stages, which means that obtaining a high-quality final product causes inevitable losses of silver, which is particularly important in the case of a larger scale of production * from 145,399 The aim of the invention is to obtain a product of high commercial quality, i.e. Ag-1 or Ag-O from scrap according to PN with reduced losses. This aim was achieved by reducing the number of processing operations, which was unexpectedly achieved by using hydroxyl alcohol or its compounds for the reduction of silver compounds. The method according to the invention consists in dissolving the scrap in aqueous solutions of nitric acid 9, preferably 30%. The obtained acidic solutions of silver nitrates and other metals are made alkaline with an aqueous solution of NH to about 995 y, and then filtered and diluted with water to a 3 Ag concentration of about 100 g / d. From the solutions obtained in this way, silver is reduced with hydroxylamine or its soluble salts of mineral acids, preferably chloride or sulphate, at ambient temperature with gentle stirring * The reductions are carried out with a slight excess of the reductant in relation to the necessary stoichiometric amount resulting from the silver concentration in solution 1, after the reduction process is completed, the reductant concentration is maintained at the level of 0.02 mol / dm. Optionally, in the initial reduction phase in solutions with a high Ag concentration, the silver part can be reduced with another, less selective but cheaper reductant, preferably 40 60% aqueous hydrazine solutions. The obtained in the form of a powder metallic silver after separation from the solution and thorough washing with water is dried and melted using known methods * Example I. 1 kg. of jewelery scrap containing 93% by weight of silver, 6.8% by weight of copper, 0.2% by weight of iron, zinc and lead were dissolved in a total of 2 dcm of nitric acid solution with a concentration of about 30% at ambient temperature * The resulting solution was basified with water NIL solution, filtered and diluted with water until a silver concentration of about 100 g / dcm was obtained in it. Then, an aqueous solution of hydroxylamine with a concentration of 300 g / dcm was added to the solution prepared in this way in an amount of about 930 cm. Reduction operations were carried out at ambient temperature with gentle agitation of the reaction mixture * The resulting silver precipitate, after filtering, was washed with water and dried in a known manner * The powder thus obtained was melted in a graphite crucible of an induction furnace * The obtained silver granulate had Ag-0 quality according to PN and total yield of silver was 99.9%. * Example II * To the ammonia solution of silver obtained as in example I was added 262 ml of a 40% hydrazine solution. Reduction operations were carried out at room temperature with gentle agitation. After completion of the initial reduction phase, the remaining amount of silver from the solution with a concentration of 3 g / dcm was reduced by adding 86 ml of 30% hydroxylamine sulphate solution to the solution * The resulting silver precipitate was washed with water after filtering and dried in a known manner * The powder thus obtained was melted in the graphite crucible of the Induction furnace. Silver granules of Ag - 0 quality according to PN were obtained. The total silver yield was 99.9%. Patent claims 1. Method of recovery and refining of silver from metallurgical and jewelery scrap contaminated mainly with copper, zinc, lead, iron and other metals characterized by the fact that the scrap is dissolved in concentrated water solutions of nitric acid and the obtained acidic solution of silver nitrates and other metals, alkalinize with ammonia water 3 to a pH of about 9.5, and then filtration and dilution with water to a silver concentration of about 100 g / dm, then reduction of silver with aqueous hydroxylamine solutions or With its soluble salts of mineral acids, it is gently mixed with a slight excess of the reducing agent, or a less selective reductant is used in the initial reduction phase. After that, the resulting metallic precipitate is separated from the solution, carefully washed with water and melted in the usual manner. 2 * Method according to claim A method according to claim 1, characterized in that 30% aqueous nitric acid solutions are used. 145,399. and, with the proviso that the reductor concentration in the solution is maintained at 0.02 mol / dm after the reduction process is completed. The process of claim 1, wherein the hydroxylamine salts are preferably sulfate and chloride. 5. The method according to p. The method of claim 1, wherein the less selective reducing agent is 4G to 80% aqueous hydrazine solutions. 6. The method according to p. The process of claim 1, wherein the reductions are carried out at ambient temperature. PL