RU2125020C1 - Method of bismuth nitrate basic producing - Google Patents
Method of bismuth nitrate basic producing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2125020C1 RU2125020C1 RU97118578A RU97118578A RU2125020C1 RU 2125020 C1 RU2125020 C1 RU 2125020C1 RU 97118578 A RU97118578 A RU 97118578A RU 97118578 A RU97118578 A RU 97118578A RU 2125020 C1 RU2125020 C1 RU 2125020C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bismuth
- temperature
- nitric acid
- water
- precipitate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов, а конкретно к способам переработки висмутсодержащих материалов с получением соединений висмута. The invention relates to hydrometallurgy of rare metals, and specifically to methods for processing bismuth-containing materials to produce bismuth compounds.
Известен способ электролитического получения висмута нитрата основного в разделительной ячейке, содержащей раствор 30%-ного нитрата калия при температуре 40-60oC с контролируемым pH раствора 2-5 и анодами из сурьмы толщиной 1-2 см (Pat. 6,508,499 Neth. Appl. МКИ C 01 G 29/00. Frederik W.R. von den Baumen by Leonardus J.N. van der Hulst and Edward K.G. Faber. - Заявлено 1.07.65; Опубликовано 2.01.67 (CA 1967, V. 67, 17402).A known method for the electrolytic production of bismuth basic nitrate in a separation cell containing a solution of 30% potassium nitrate at a temperature of 40-60 o C with a controlled pH of a solution of 2-5 and antimony anodes with a thickness of 1-2 cm (Pat. 6,508,499 Neth. Appl. MKI C 01 G 29/00 Frederik WR von den Baumen by Leonardus JN van der Hulst and Edward KG Faber. - Declared 1.07.65; Published 2.01.67 (CA 1967, V. 67, 17402).
Недостатками способа являются сложность аппаратурного оформления процесса, низкая степень очистки от свинца и загрязнение продукта сурьмяной пылью, образующейся на катодах. The disadvantages of the method are the complexity of the hardware design of the process, a low degree of purification from lead and contamination of the product with antimony dust generated at the cathodes.
Известен способ получения висмута нитрата основного из металлического висмута путем его растворения в азотной кислоте (1:1) при температуре 60-70oC с последующим гидролизом висмута при добавлении к раствору аммиака до pH пульпы 1,5-2,0, промывкой осадка водой и его сушкой при температуре не выше 40-45oC (Карякин Ю.B., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. - М.: Химия, 1974. С. 80-81).A known method of producing bismuth nitrate basic from metallic bismuth by dissolving it in nitric acid (1: 1) at a temperature of 60-70 o C followed by hydrolysis of bismuth when ammonia is added to the solution to a pulp pH of 1.5-2.0, washing the precipitate with water and drying it at a temperature of no higher than 40-45 o C (Karyakin Yu.B., Angelov II. Pure chemicals. - M.: Chemistry, 1974. P. 80-81).
Недостатками способа являются высокий расход азотной кислоты на стадии растворения висмута, связанный с выделением в атмосферу токсичных оксидов азота, а также низкая степень очистки висмута от основных примесных металлов (свинца, цинка, железа, меди) при гидролитической переработке висмутсодержащего азотнокислого раствора. The disadvantages of the method are the high consumption of nitric acid at the stage of dissolution of bismuth associated with the release of toxic nitrogen oxides into the atmosphere, as well as the low degree of purification of bismuth from the main impurity metals (lead, zinc, iron, copper) during the hydrolytic processing of bismuth-containing nitric acid solution.
Известен способ получения висмута нитрата основного путем растворения металлического висмута в 67%-ной азотной кислоте с последующим гидролизом висмута добавлением раствора бикарбоната натрия с концентрацией 1 моль/л до pH пульпы 3,5-5,0, промывкой осадка водой и его сушкой при 50oC (Pat. Rum. 68.413 МКИ C 01 G 29/00. Dragulesccy С., Nimara A., Nemes A., Jonescu V. - Заявлено 1.04.73; Опубликовано 20.10.79 (CA 1981, V. 94, N 26, 214615).A known method of producing bismuth nitrate basic by dissolving metallic bismuth in 67% nitric acid, followed by hydrolysis of bismuth by adding sodium bicarbonate solution with a concentration of 1 mol / l to a pulp pH of 3.5-5.0, washing the precipitate with water and drying it at 50 o C (Pat. Rum. 68.413 MKI C 01 G 29/00. Dragulesccy C., Nimara A., Nemes A., Jonescu V. - Stated 1.04.73; Published 20.10.79 (CA 1981, V. 94,
Недостатками данного способа являются высокий расход азотной кислоты на стадии растворения висмута, связанный с выделением в атмосферу токсичных оксидов азота, низкая степень очистки висмута от свинца и железа, загрязнение продукта оксокарбонатом висмута вследствие местного перещелачивания висмутсодержащего раствора при добавлении к нему раствора бикарбоната натрия, а также продолжительность процесса его сушки. The disadvantages of this method are the high consumption of nitric acid at the stage of bismuth dissolution, associated with the release of toxic nitrogen oxides into the atmosphere, the low degree of purification of bismuth from lead and iron, the contamination of the product with bismuth oxocarbonate due to local leaching of the bismuth-containing solution when sodium bicarbonate solution is added to it, and the duration of the drying process.
Целью заявляемого изобретения является повышение чистоты продукта, снижение расхода азотной кислоты и длительности процесса сушки продукта. The aim of the invention is to increase the purity of the product, reducing the consumption of nitric acid and the duration of the drying process of the product.
Указанная цель достигается тем, что в известном способе получения висмута нитрата основного, включающем обработку материала азотной кислотой, гидролитическую очистку висмута добавлением раствора щелочного реагента, промывку осадка водой и его сушку, согласно предполагаемому изобретению металлический висмут предварительно окисляют при температуре 320-730oC введением в его расплав при перемешивании 15-30 вес.% оксида висмута, причем гидролиз висмута проводят при добавлении раствора едкого натра или воды при pH 0,5-1,4 и температуре 40-90oC, а сушку продукта при температуре 80-120oC.This goal is achieved by the fact that in the known method for producing bismuth basic nitrate, including treating the material with nitric acid, hydrolytic purification of bismuth by adding an alkaline reagent solution, washing the precipitate with water and drying it, according to the proposed invention, metallic bismuth is pre-oxidized at a temperature of 320-730 o C by its melt with stirring 15-30 wt.% of bismuth oxide, the bismuth hydrolysis is carried out with the addition of sodium hydroxide solution or water at pH 0,5-1,4 and a temperature of 40-90 o C, and drying product at a temperature of 80-120 o C.
Новым является окисление металлического висмута в присутствии 15-30 вес. % его оксида при температуре 320-730oC, проведение гидролиза висмута при добавлении раствора едкого натра или воды при pH 0,5-1,4 и температуре 40-90oC, а сушки продукта при температуре 80-120oC.New is the oxidation of metallic bismuth in the presence of 15-30 weight. % of its oxide at a temperature of 320-730 o C, hydrolysis of bismuth when adding a solution of sodium hydroxide or water at a pH of 0.5-1.4 and a temperature of 40-90 o C, and drying the product at a temperature of 80-120 o C.
Из известного способа (Карякин Ю. В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. - М. : Химия, 1974. С. 80-81) следует, что металлический висмут растворяется в азотной кислоте по реакции
В то же время реакция растворения оксида висмута в азотной кислоте имеет вид
Bi2O3 + 6HNO3 = 2Bi(NO3)3 + 3H2O
Из сравнения данных реакции видно, что предварительное окисление металлического висмута до оксида позволяет при получении растворов нитрата висмута снизить в два раза расход азотной кислоты и устранить выделение в атмосферу токсичных оксидов азота.From the known method (Karyakin Yu. V., Angelov II. Pure chemicals. - M.: Chemistry, 1974. P. 80-81) it follows that metallic bismuth dissolves in nitric acid by the reaction
At the same time, the reaction of dissolution of bismuth oxide in nitric acid has the form
Bi 2 O 3 + 6HNO 3 = 2Bi (NO 3 ) 3 + 3H 2 O
From a comparison of the reaction data, it can be seen that the preliminary oxidation of metallic bismuth to oxide allows one to reduce the consumption of nitric acid by half and to eliminate the release of toxic nitrogen oxides into the atmosphere upon receipt of bismuth nitrate solutions.
Окисление металлического висмута происходит в результате предварительного диспергирования его расплава в присутствии оксида, что позволяет осуществлять реакцию взаимодействия металла с кислородом воздуха
2Biмет + 3/2O2 = Bi2O3
Проведение гидролиза висмута при добавлении раствора едкого натра или воды при pH 0,5-1,4 и температуре 40-90oC позволяет получать висмут нитрат основной в виде хорошо окристаллизованного осадка, представляющего собой короткопризматические кристаллы. В случае проведения гидролиза при обычной температуре осадок представляет собой удлиненные плоскопризматические кристаллы, объем его в три раза больше, чем в первом случае, из-за захвата маточного раствора, содержащего примесные металлы. Последнее приводит к загрязнению продукта примесными металлами. Сушка основного нитрата при температуре 80-120oC позволяет быстро осуществлять процесс удаления воды, захваченной осадком, без изменения его химического состава.The oxidation of metallic bismuth occurs as a result of preliminary dispersion of its melt in the presence of oxide, which allows the reaction of the interaction of the metal with oxygen in the air
2Bi meth + 3 / 2O 2 = Bi 2 O 3
Hydrolysis of bismuth when adding a solution of sodium hydroxide or water at a pH of 0.5-1.4 and a temperature of 40-90 o C allows you to get bismuth nitrate basic in the form of a well crystallized precipitate, which is a short prismatic crystals. In the case of hydrolysis at ordinary temperature, the precipitate is an elongated plane-prismatic crystal, its volume is three times greater than in the first case, due to the capture of the mother liquor containing impurity metals. The latter leads to contamination of the product with impurity metals. Drying the basic nitrate at a temperature of 80-120 o C allows you to quickly carry out the process of removing water trapped in the precipitate, without changing its chemical composition.
Окисление металлического висмута (как видно из табл. 1) следует осуществлять в присутствии 15-30 вес.% его оксида при температуре 320-730oC. При содержании оксида висмута в расплаве менее 15 вес.% имеет место неполное окисление висмута из-за низкого диспергирования металла, а содержание оксида висмута на начальной стадии окисления более 30 вес.%, не давая дополнительных преимуществ, снижает производительность процесса. При температуре процесса менее 320oC недостаточная текучесть расплава приводит к низкому его диспергированию и соответственно снижает степень окисления висмута. В случае повышения температуры более 730oC оксид висмута переходит в высокотемпературную модификацию, которая активно взаимодействует с материалом реактора, что загрязняет продукт и усложняет процесс.The oxidation of metallic bismuth (as can be seen from table. 1) should be carried out in the presence of 15-30 wt.% Its oxide at a temperature of 320-730 o C. When the content of bismuth oxide in the melt is less than 15 wt.%, Incomplete oxidation of bismuth occurs due to low dispersion of the metal, and the content of bismuth oxide at the initial stage of oxidation of more than 30 wt.%, without giving additional benefits, reduces the productivity of the process. When the process temperature is less than 320 o C, insufficient fluidity of the melt leads to its low dispersion and, accordingly, reduces the oxidation state of bismuth. If the temperature rises above 730 o C, bismuth oxide goes into a high-temperature modification, which actively interacts with the reactor material, which pollutes the product and complicates the process.
Гидролиз висмута следует проводить при pH 0,5-1,4 и температуре 40-90oC добавлением раствора едкого натра или воды. При pH раствора менее 0,5 степень извлечения висмута в продукт не превышает 70%, а при pH более 1,4 продукт загрязнен свинцом и железом вследствие их соосаждения с висмутом. При температуре процесса менее 40oC осадок плохо окристаллизован и содержит в своем объеме маточный раствор с примесными металлами, что загрязняет конечный продукт. В случае повышения температуры процесса более 90oC осадок является крупнокристаллическим (тяжелым), что затрудняет проведение операций промывки осадка и его фильтрации.The hydrolysis of bismuth should be carried out at a pH of 0.5-1.4 and a temperature of 40-90 o C by adding a solution of sodium hydroxide or water. When the pH of the solution is less than 0.5, the degree of extraction of bismuth into the product does not exceed 70%, and at pH more than 1.4 the product is contaminated with lead and iron due to their coprecipitation with bismuth. When the process temperature is less than 40 o C, the precipitate is poorly crystallized and contains in its volume a mother liquor with impurity metals, which pollutes the final product. If the process temperature rises above 90 o C, the precipitate is coarse-grained (heavy), which makes it difficult to wash and filter the precipitate.
Сушку продукта следует проводить при температуре 80-120oC. При температуре ниже 80oC процесс сушки продолжителен, что снижает производительность процесса. При температуре выше 120oC в продукте происходят необратимые изменения и нарушается его состав.Drying of the product should be carried out at a temperature of 80-120 o C. At a temperature below 80 o C the drying process is long, which reduces the productivity of the process. At temperatures above 120 o C in the product irreversible changes occur and its composition is violated.
Получение висмута нитрата основного по предлагаемому способу позволяет более, чем в два раза снизить расход азотной кислоты, устранить выделение в атмосферу токсичных оксидов азота и получить продукт высокой чистоты по примесным металлам и оксокарбонату висмута. Obtaining bismuth nitrate basic according to the proposed method allows more than two times to reduce the consumption of nitric acid, to eliminate the emission of toxic nitrogen oxides into the atmosphere and to obtain a high-purity product for impurity metals and bismuth oxocarbonate.
Способ осуществляется следующим образом:
Пример N 1. 1,0 кг металлического висмута марки Ви 1, содержащего (в %): 98,5 Bi; 0,88 Pb; 9,5•10-3 Си; 5,6•10-2 Ag; 6,2•10-3 Fе; 6,4•10-4 Zn; 3,0•10-3 Cd, загружают в реактор из нержавеющей стали, добавляют 0,25 кг оксида висмута со стадии окисления предыдущей партии металла, нагревают смесь до температуры 400oC, перемешивают в течение 3 ч и охлаждают. Получение 1,36 кг порошка оксида висмута, из которого 0,25 кг направляют на стадию окисления следующей партии металла, а 1,11 кг обрабатывают при перемешивании 2,4 л раствора 30%-ной азотной кислоты в течение 4 ч при температуре 40oC. Получают 2,60 л раствора с содержанием висмута 380 г/л. Раствор фильтруют, приливают к нему при перемешивании и температуре 60oC последовательно 2,6 л деионизованной воды, 2,5 л 4М раствора едкого натра, перемешивают пульпу в течение 30 мин и дают отстой в течение 2 ч. Маточный раствор с концентрацией висмута 4,8 г/л и pH равным 0,82 отделяют от осадка декантацией, промывают осадок висмута нитрата основного два раза деионизованной водой при температуре 60oC и сбрасывают на нутч-фильтр. Висмут нитрат основной фильтруют, переносят на противень из нержавеющей стали и сушат при температуре 100oC в течение 4 ч. Получают 1,31 кг висмута нитрата основного, содержащего (в %): Bi2O3 - 79,93; медь - 0,0006; свинец - 0,0007; железо - 0,0008; серебро - 0,0001; кальций - 0,0005; магний - 0,0005; натрий - 0,0015; хлориды - 0,01; соли аммония - 0,01; карбонаты - 0,01, что соответствует, согласно ГОСТ 10217-62, квалификации "ч". Прямое извлечение висмута в продукт составляет 95,4%.The method is as follows:
Пример 2. 2,60 л раствора с содержанием висмута 380 г/л получают при условиях, указанных в примере 1, добавляют к нему при перемешивании 24,5 л предварительно нагретой до 60oC деионизованной воды и перемешивают пульпу в течение 20 мин при 60oC. Маточный раствор с концентрацией висмута 5,5 г/л и pH 0,85 отделяют от осадка декантацией, а затем промывают и сушат висмут нитрат основной при условиях, указанных в примере 1. Получают 1,15 кг висмута нитрата основного, содержащего (в %): Bi2O3 - 79,95; медь - 0,0001; свинец - 0,0002; железо - 0,0005; серебро - 0,0001; кальций - 0,0002; магний - 0,0002; натрий - 0,0001; хлориды - < 0,003; соли аммония - < 0,002; карбонаты - < 0,003, что соответствует, согласно ГОСТ 10217-62, квалификации "чда". Прямое извлечение висмута в продукт составляет 83,8%.Example 2. 2.60 l of a solution with a bismuth content of 380 g / l is obtained under the conditions specified in example 1, 24.5 l of deionized water preheated at 60 ° C are added to it with stirring and the pulp is stirred for 60 minutes at 60 o C. The mother liquor with a bismuth concentration of 5.5 g / l and a pH of 0.85 is separated from the precipitate by decantation, and then the bismuth nitrate basic is washed and dried under the conditions specified in example 1. 1.15 kg of bismuth basic nitrate containing (in%): Bi 2 O 3 - 79.95; copper - 0.0001; lead - 0.0002; iron - 0.0005; silver - 0.0001; calcium - 0.0002; magnesium - 0.0002; sodium - 0.0001; chlorides - <0.003; ammonium salts - <0.002; carbonates - <0.003, which corresponds, according to GOST 10217-62, qualification "chda". Direct bismuth recovery to the product is 83.8%.
Пример 3 (условия прототипа для сравнения). 1,0 кг металлического висмута состава, аналогичного примеру 1, растворяют в 4,1 л 67%-ной азотной кислоте и к полученному раствору добавляют 20,1 л водного раствора бикарбоната натрия с концентрацией 1М. Перемешивают пульпу в течение 20 мин. Маточный раствор с концентрацией висмута 0,08 г/л и pH 4,0 отделяют от осадка декантацией, а затем промывают осадок водой и сушат при 50oC. Получают 1,35 кг висмута нитрата основного, содержащего (в %): Bi2O3 - 79,93; медь - 0,0001; свинец - 0,008; железо - 0,003; серебро - 0,0001; кальций - 0,0005; магний - 0,0005; натрий - 0,0015; хлориды - 0,03; соли аммония - 0,01; карбонаты - 0,69. Прямое извлечение висмута в продукт составляет 98,5%.Example 3 (conditions of the prototype for comparison). 1.0 kg of metallic bismuth composition analogous to example 1 is dissolved in 4.1 l of 67% nitric acid and 20.1 l of an aqueous solution of sodium bicarbonate with a concentration of 1 M is added to the resulting solution. Mix the pulp for 20 minutes. The mother liquor with a bismuth concentration of 0.08 g / l and a pH of 4.0 is separated from the precipitate by decantation, and then the precipitate is washed with water and dried at 50 o C. 1.35 kg of bismuth basic nitrate are obtained, containing (in%): Bi 2 O 3 - 79.93; copper - 0.0001; lead - 0.008; iron - 0.003; silver - 0.0001; calcium - 0.0005; magnesium - 0.0005; sodium - 0.0015; chlorides - 0.03; ammonium salts - 0.01; carbonates - 0.69. Direct extraction of bismuth into the product is 98.5%.
Другие условия и результаты опытов приведены в табл. 2. Из табл. 2 и примеров 1-3 видно, что благодаря отличительным признакам достигается указанная цель. Other conditions and experimental results are given in table. 2. From the table. 2 and examples 1-3 it is seen that due to the distinguishing features, this goal is achieved.
Проведенные опытно-промышленные испытания способа на Новосибирском заводе редких металлов показали, что по сравнению с прототипом заявляемый способ позволяет:
1. Более чем в два раза снизить расход азотной кислоты на стадии получения растворов нитрата висмута, устранить выделение в атмосферу токсичных оксидов азота и в 2-4 раза снизить длительность процесса сушки продукта.Pilot tests of the method at the Novosibirsk Rare Metals Plant showed that, in comparison with the prototype, the inventive method allows:
1. More than halve the consumption of nitric acid at the stage of obtaining solutions of bismuth nitrate, eliminate the emission of toxic nitrogen oxides into the atmosphere and reduce the drying process by 2-4 times.
2. Получить продукт существенно чистый по свинцу (в 10-40 раз) и железу (в 3-6 раз), а также не содержащий примеси карбонатов. 2. Get the product substantially pure in lead (10-40 times) and iron (3-6 times), as well as not containing impurities of carbonates.
3. Получить экономический эффект в размере 800 млн.руб в год за счет снижения расхода азотной кислоты на стадии получения растворов нитрата висмута, а также щелочного реагента на стадии нейтрализации висмутсодержащих растворов. 3. To obtain an economic effect in the amount of 800 million rubles per year by reducing the consumption of nitric acid at the stage of obtaining solutions of bismuth nitrate, as well as an alkaline reagent at the stage of neutralizing bismuth-containing solutions.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97118578A RU2125020C1 (en) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | Method of bismuth nitrate basic producing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97118578A RU2125020C1 (en) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | Method of bismuth nitrate basic producing |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2125020C1 true RU2125020C1 (en) | 1999-01-20 |
| RU97118578A RU97118578A (en) | 1999-03-10 |
Family
ID=20198851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97118578A RU2125020C1 (en) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | Method of bismuth nitrate basic producing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2125020C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102992401A (en) * | 2012-12-27 | 2013-03-27 | 湖南金旺铋业股份有限公司 | Process for producing bismuth aluminate by using crude bismuth oxide |
| RU2478080C2 (en) * | 2011-05-20 | 2013-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) | Method of producing powdered bismuth (iii) oxide |
| CN103011284A (en) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 湖南金旺铋业股份有限公司 | Method for removing impurities from crude bismuth oxide |
| RU2657673C1 (en) * | 2017-08-09 | 2018-06-14 | Артем Сергеевич Даминов | Method of producing bismuth nitrate basic |
| RU2781920C1 (en) * | 2022-06-24 | 2022-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Method for processing bismuth metal to obtain basic bismuth oxalate |
-
1997
- 1997-11-11 RU RU97118578A patent/RU2125020C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478080C2 (en) * | 2011-05-20 | 2013-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) | Method of producing powdered bismuth (iii) oxide |
| CN102992401A (en) * | 2012-12-27 | 2013-03-27 | 湖南金旺铋业股份有限公司 | Process for producing bismuth aluminate by using crude bismuth oxide |
| CN103011284A (en) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 湖南金旺铋业股份有限公司 | Method for removing impurities from crude bismuth oxide |
| RU2657673C1 (en) * | 2017-08-09 | 2018-06-14 | Артем Сергеевич Даминов | Method of producing bismuth nitrate basic |
| RU2781920C1 (en) * | 2022-06-24 | 2022-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Method for processing bismuth metal to obtain basic bismuth oxalate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4654078A (en) | Method for recovery of precious metals from difficult ores with copper-ammonium thiosulfate | |
| US4369061A (en) | Recovery of precious metals from difficult ores | |
| US20020159927A1 (en) | Reduction of zinc oxide from complex sulfide concentrates using chloride processing | |
| US4389248A (en) | Method of recovering gold from anode slimes | |
| CN113549766A (en) | Method for removing arsenic from lead smelting smoke dust and recovering valuable metals | |
| US4278463A (en) | Process for recovering cobalt | |
| US7601200B2 (en) | Method of separation/purification for high-purity silver chloride, and process for producing high-purity silver by the same | |
| US4241027A (en) | Reductive stripping process for the recovery of either or both uranium and vanadium | |
| RU2125020C1 (en) | Method of bismuth nitrate basic producing | |
| US3961941A (en) | Method of producing metallic lead and silver from their sulfides | |
| CA1083826A (en) | Process for extracting silver from residues containing silver and lead | |
| US4435368A (en) | Hydrometallurgical process for selective dissolution of mixtures of oxy compounds | |
| US2845330A (en) | Method of recovering cyanides from waste aqueous solutions containing metal cyanides | |
| US4374098A (en) | Method of concentrating silver from anode slime | |
| US4065300A (en) | Method for extraction of copper products from copper bearing material | |
| EP0189831A1 (en) | Cobalt recovery method | |
| US20220112576A1 (en) | Process and system for recovering rare earth elements | |
| US2011305A (en) | Method for recovery of tin and lead from scrap mixtures containing same | |
| JPH11199231A (en) | Production of calcium arsenate | |
| JP2000169116A (en) | Selectively leaching recovery process of selenium | |
| WO2012068621A1 (en) | For recovering zinc and/or zinc oxide i | |
| US4218425A (en) | Process for extracting arsenic from oxidic materials | |
| EA007859B1 (en) | Method for removing thallium from a zinc-containing solution | |
| RU2774508C1 (en) | Method for producing metallic bismuth with the production of basic bismuth nitrate | |
| RU2774508C9 (en) | Processing method for producing metallic bismuth with the production of basic bismuth nitrate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101112 |