PL142805B1 - Method of obtaining microporous urethane elastomers - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia mikroporowatych elastomerów uretanowych.Dotychczas znane sposoby wytwarzania mikro¬ porowatych elastomerów uretanowych polegaja na otrzymaniu auasiprepolimeru przy dzialaniu di- izocyjanianem na przyklad 4,4'-diizocyjanianem difenylometanu na typowe oligomerole na przy¬ klad oligo(adypinian etylenu) lub oligo(E-kaprola- ktono)diol lub oligo(oksypropyleno)diol. Na otrzy¬ many auasiprepolimer posiadajacy stezenie wol¬ nych grup izocyjanianowych w granicach 18— 21% dziala sie nastepnie w temperaturze 40— 60°C mieszanina reaktywna poliolowa zawierajaca w swoim skladzie wymienione powyzej oligomero¬ le i przedluzacze lancuchów z grupy glikoli np. butanodiol-1,4, srodki powierzchniowo-czynne z grupy preparatów silikonowych na przyklad Si- licone L.-520 i katalizatory z grupy III rzedowych amin na przyklad trójetylenodiaminy oraz/lub po¬ laczen metaloorganicznych na przyklad oktenian cyny oraz wode jako chemiczny srodek spieniaja¬ cy. Pó wymieszaniu auasiprepolimeru z mieszani¬ na poliolowa, ciekla mieszanine reaktywna wyle¬ wa sie do form stalowych, w których w tempera¬ turze 40—60°C nastepuje formowanie sie elastome¬ rów w czasie 3—5 minut.Zblizony do przedmiotowego projektu wytwa¬ rzania mikroporowatych elastomerów uretanowych jest sposób podany w opisie patentowym USA nr 3 523 918, którego istota jest zastosowanie do wytwarzania elastomerów uretanowych róznych przedluzaczy lancuchów z grupy diamin na przy¬ klad 3,3-dichloro-4,4'-diaminodifenylometanu, 3,3'- dichlorobenzydyny oraz duzej liczby glikoli na 5 przyklad glikolu etylenowego, dietylenowego, gli¬ kolu neopentylowego, tiodietylenowego glikolu, propanodiolu-1,2 i innych. Zblizony do przedmio¬ towego sposobu wytwarzania mikroporowatych elastomerów uretanowych jest podany w opisie 10 patentowym RFN nr 1685 421, którego istota jest otrzymywanie mikroporowatych elastomerów ure¬ tanowych w zastosowaniu do wytwarzania spo¬ dów do obuwia, z powszechnie uzywanych diizo- cyjanianów na przyklad diizocyjanianu tolilenu 15 i oligoeteroli na przyklad oligo(oksypropyleno)gli- kolu oraz przy uzyciu maloczasteczkowych prze¬ dluzaczy lancuchów na przyklad butanodiolu-1,4- dichlorobenzydyny, dietanoloaminy, katalizatorów na przyklad dimetylodilaurynianu cyny i wody ja- 20 ko chemicznego srodka spieniajacego.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania mikro¬ porowatych elastomerów uretanowych w reakcji auasiprepolimeru zawierajacego 8—24% wolnych grup NCO, otrzymanego z diizocyjamianów na 25 przyklad 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu i oli- goestrolu na przyklad oligo(adypinianu etylenu, z mieszanina poliolowa zawierajaca wymienione oligomerole, maloczasteczkowe przedluzacze lan¬ cuchów, srodek powierichniowo czynny z grupy 30 preparatów silikonowych, wode i katalizator 142 805142 805 z grupy III-rzedowej aminy na przyklad trietylo- nodiaminy i/lub polaczen metaloorganicznych na przyklad dilaurynianu dibutylocyny, charakteryzu¬ je sie tym, ze jako maloczasteczkowy przedluzacz lancucha stosuje sie butyn-2-diol-l,4 z innymi gli¬ kolami jak na przyklad butanodiolem-1,4, w do¬ wolnej proporcji z zachowaniem minimum 2% butyn-2-diolu-l,4, zas mieszania poliolowa ma nastepujacy sklad: 77,5—80% wagowych oligoestro- lu, 7,8—17,5% wagowych maloczasteczkowego przedluzacza lancucha. 0,4—0,75% wagowych kata¬ lizatora, 0,lH-0,5% wagowych srodka powierzchnio¬ wo czynnego i 0,16-z-0,3% wagowych wody, przy czym po wymieszaniu skladników w temperatu¬ rze 40-7-80°C ciekla mieszanine reaktywna napel¬ nia sie formy stalowe ogrzane do temperatury 40-h80°C. v" Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest obnize¬ nie 'IIos,cjL.'Katalizatora, dzieki zastosowaniu butyn- 2-diolu-l,4 jako maloczasteczkowego przedluzacza lancucha. Uzyskane mikroporowate elastomery uretanowe z udzialem ,butyn-2-diolu-l,4 posiadaja odpowiednie wlasnosci gwarantujace ich zastoso¬ wanie do produkcji poliuretanowych spodów do obuwia.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej przy¬ klady wykonania.Przyklad I. Do cieklego oligomeru uretano- wego w ilosci 100 g otrzymanego z poliadypinianu etylenu i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu po¬ siadajacego stezenie wolnych grup izoeyjaniano- nowych wynoszace 21,7% ogrzanego do tempera¬ tury 45°C dodaje sie 119,7 g mieszaniny poliolowej ogrzanej do temperatury 55PC posiadajacej sklad: oligOi(adypianin etylenu) 100 g, butyn-2-dioM,4 18 g, woda 0,4 g, trójetanolodwuamina 0,3 g, i polidi- raetyloisiloksan 1 g i po wymieszaniu wlewa sie do formy o temperaturze 45°C, w której naste¬ puje proces powstawania mikroporowatego ela¬ stomeru ure$anowego o nastepujacych wlasnos¬ ciach mechanicznych: Wytrzymalosc na rozciaganie 9,5 MPa Wydluzenie wzgl. przy zerwaniu 320% Twardosc°ShA 30 Odpornosc na scieranie, mm8 81 Gestosc pozorna, g/cm8 0,6 Odpornosc na powiekszenie sie rysy podczas wielokrotnego zginania 100i Kcykli rysa<10 mm Przyklad II. 100 g cieklego oligomeru ure- tanowego otrzymanego z oligo(adypinianu etyleno- wo-butylenowego) i 4,4'-dizocyjanianu difenylo¬ metanu o stezeniu wolnych grup izocyjanianowych 19,7%, ogrzanego do temperatury 40° C, miesza sie z 111,2 g mieszaniny poliolowej, ogrzanej do tem¬ peratury 45°C, posiadajacej nastepujacy sklad: oligo(adypinian etylenowo-butylenowy) 100 g, bu- tyn<2)dioKl,4- 9 g, woda 0,3 f, trietanolodiamdna 0,9 g poli(dimetylosiloksan) 1 g. Ciekla mieszanine reakcyjna wlewa sie do formy ogrzanej do tem¬ peratury 45°C otrzymujac mikroporowaty elasto¬ mer uretanowy o nastepujacych wlasnosciach: Wytrzymalosc na rozciaganie 5,5 MPa 5 Wydluzenie wzgl. przy zerwaniu 500% TwardoscShA 45 Gestosc pozorna g/cm3 0,45 Odpornosc na powiekszenie sie rysy podczas wielokrotnego zginania io mm/Kcykle100 Kcykli rysa<10 mm Przyklad III. Ciekly oligomer uretanowy w ilosci 100 g otrzymany z. ol:go(adypinianu ety¬ lenowego) i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu o stezeniu wolnych grup izocyjanianowych 21,3% 15 wag. ogrzewa sie do temperatury 40°C i dodaje sie 114 g mieszaniny poliolowej ogrzanej do tem¬ peratury 45°C o skladzie: 100 g oligo(adypinianu etyleno-butylenowego, 12 butyn-(2)-diol-l,4 0,6 g i trietylenodiaminy, 0,4 g wody, 1 g polidimetylo- H siloksanu. Ciekly oligomer uretanowy miesza sie z mieszanina poliolowa o temperaturze 50°C i wlewa do formy ogrzanej do temperatury 50°C otrzymujac mikroporowaty elastomer uretanowy o nastepujacych wlasnosciach mechanicznych: 25 Wytrzymalosc na rozciaganie 7,5 MPa Wydluzenie wzledne przy zerwaniu 400% TwardoscShA 65 Gestosc pozorna 0,5 Odpornosc na powiekszenie sie rysy 30 podczas wielokrotnego zginania mm/Kcykle100 Kcykli rysa<10 mm Zastrzezenie patentowe fcs Sposób wytwarzania mikroporowatyeh elasto¬ merów uretanowyeh w reakcji auasiprepolimeru zawierajacego 8—24% wolnych grup NCO, otrzy¬ manego z diizocyjanianu jak 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu i oligoestrplu jak oligo(adypinian 40 etylenu z mieszanina poliolowa zawierajaca wy-, mienione oligomeroje, maloczasteczkowe przedluza¬ cze lancucha, srodek powjerzchniowo-czynny z grupy preparatów silikonowych, wode i katali¬ zator z grupy HJ-rzedowej aminy jak trietyleno- 46 diaminy i/lub polaczen metaloorganicznych jak dilourynian dibutylocyny, anwaienny tym, ze jako maloczasteczkowy przedluzacz lancucha stosuje sie butyn-2-*dieH,4 i/lub mieszanine butyn-2^diol- 1,4 z innymi glikolami Jak butanodiolem-1,4 50 w dowolnej proporcji z zachowaniem minimum 2% butyn-diolu-1,4, zas jako mieszanine poliolowa stosuje sie 77,5—80% wagowo oligoestrolu, 7,8— 17,5% wagowo maloczasteczkowego przedluzacza lancucha, 0,4—0,73% wagowo katalizatora, 0,1— 55 o,5% wagowo srodka powierzchniowo-czynnego i 0,16—03% wagowo wody, przy czym po wymie¬ szaniu skladników w temperaturze 40—80°C ciekla mieszanine reaktywna napelnia sie formy stalo¬ we ogrzewane do temperatury 40—$0°C.Zakl. Graf. Radiom — 117/88 100 eg!z. A4 Cena 220 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe fcs Sposób wytwarzania mikroporowatyeh elasto¬ merów uretanowyeh w reakcji auasiprepolimeru zawierajacego 8—24% wolnych grup NCO, otrzy¬ manego z diizocyjanianu jak 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu i oligoestrplu jak oligo(adypinian 40 etylenu z mieszanina poliolowa zawierajaca wy-, mienione oligomeroje, maloczasteczkowe przedluza¬ cze lancucha, srodek powjerzchniowo-czynny z grupy preparatów silikonowych, wode i katali¬ zator z grupy HJ-rzedowej aminy jak trietyleno- 46 diaminy i/lub polaczen metaloorganicznych jak dilourynian dibutylocyny, anwaienny tym, ze jako maloczasteczkowy przedluzacz lancucha stosuje sie butyn-2-*dieH,4 i/lub mieszanine butyn-2^diol- 1,4 z innymi glikolami Jak butanodiolem-1,4 50 w dowolnej proporcji z zachowaniem minimum 2% butyn-diolu-1,4, zas jako mieszanine poliolowa stosuje sie 77,5—80% wagowo oligoestrolu, 7,8— 17,5% wagowo maloczasteczkowego przedluzacza lancucha, 0,4—0,73% wagowo katalizatora, 0,1— 55 o,5% wagowo srodka powierzchniowo-czynnego i 0,16—03% wagowo wody, przy czym po wymie¬ szaniu skladników w temperaturze 40—80°C ciekla mieszanine reaktywna napelnia sie formy stalo¬ we ogrzewane do temperatury 40—$0°C. Zakl. Graf. Radiom — 117/88 100 eg!z. A4 Cena 220 zl PL