PL140398B1 - Process for preparing n-phosphonomethylglycine - Google Patents
Process for preparing n-phosphonomethylglycine Download PDFInfo
- Publication number
- PL140398B1 PL140398B1 PL1983243175A PL24317583A PL140398B1 PL 140398 B1 PL140398 B1 PL 140398B1 PL 1983243175 A PL1983243175 A PL 1983243175A PL 24317583 A PL24317583 A PL 24317583A PL 140398 B1 PL140398 B1 PL 140398B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- acid
- phosphonomethylglycine
- paraformaldehyde
- phosphorus compound
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichloromethoxy)methane Chemical compound ClC(Cl)OC(Cl)Cl HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical group OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphanylmethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001337814 Erysiphe glycines Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- BXRNXXXXHLBUKK-UHFFFAOYSA-N piperazine-2,5-dione Chemical class O=C1CNC(=O)CN1 BXRNXXXXHLBUKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical class C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/650952—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia N-fosfonometyloglicyny, bedacej znanym srod¬ kiem chwastobójczym i regulujacym wzrost roslin.Srodki chwastobójcze sa szeroko stosowane w rolnictwie w celu zwiekszenia zbiorów podstawo¬ wych roslin uprawnych, np. takich jak pszenica, soja i ryz, jak równiez w innych dziedzinach, np. do zwalczania chwastów na drogach oraz na toro¬ wiskach kolejowych i innych obszarach. Dzialaja one skutecznie zabijajac niepozadane chwasty, które konkuruja z roslinami uprawnymi pobiera¬ jac z podloza skladniki odzywcze, jak równiez chwasty niepozadane na drogach i torowiskach.W uzyciu sa rózne rodzaje herbicydów, a ogólnie dzieli sie je na dwie kategorie, a mianowicie na dzialajace przed wzejsciem roslin lub po wzejsciu.Herbicydy nalezace do pierwszej z tych grup zwykle wprowadza sie do gleby przed wzejsciem roslin bedacych chwastami, zas herbicydy z dru¬ giej grupy z reguly stosuje sie po wzejsciu chwas¬ tów lub innych niepozadanych roslin.Jednym z najwczesniej stosowanych na duza skale herbicydów dzialajacych po wzejsciu roslin jest kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy, zwany w skrócie 2,4-D. Po uplywie szeregu lat stosowania tego zwiazku,' jak równiez podobnego zwiazku, to jest kwasu 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowego, zwa¬ nego w skrócie 2,4,5-T, stwierdzono, ze pewne pro¬ dukty rozkladu obu tych herbicydów sa wysoce trwale i nie . ulegaja rozkladowi biologicznemu.Z tych tez wzgledów, stosowanie tych srodków zostalo w niektórych krajach, np. w Stanach .Zjed¬ noczonych Ameryki, zakazane przed kilkoma laty.Od tego czasu czyniono wiele wysilków, aby opra- 5 cowac herbicydy, które po uplywie stosunkowo krótkiego czasu od ich zastosowania ulegaja bio¬ logicznemu rozkladowi na produkty nieszkodliwe.Jednym z takich zwiazków ulegajacych rozkla¬ dowi biologicznemu, a równoczesnie -dzialajacym 1§ chwastobójczo i regulujacym wzrost roslin przy stosowaniu w malych dawkach, jest N-fosfonome- tyloglicyna oraz rózne jej sole* Zwiazki te dzia¬ laja skutecznie i sa szeroko stosowane,.N-fosfono- metyloglicyna i niektóre Jej sole, sa jedynymi her- u bicydarni dzialajacymi skutecznie po wzejsciu ros¬ lin, dopuszczonymi do stosowania w niektórych krajach. Takim zwiazkiem szeroko stosowanym obecnie jest np. sól N-fosfonometyloglicyny z izo- propyloamina oraz jej pochodne. Zwiazki te sto- M suje sie zwykle od 11 g do okolo 22,7 kg na 1 ha, korzystnie 2,2—6,8 kg/ha.N-fosfonometyloglicyny i niektóre ich rozpusz¬ czalne sole mozna wytwarzac róznymi sposobami.Jeden z nich, znany z opisu patentowego Stanów 25 Zjednoczonych Ameryki nr 3160 632, polega na tym, ze N-fosfinometylogicyne, to jest kwas glicy- nometylenofosfinawy, poddaje sie reakcji z chlor¬ kiem rteciowym w wodnym rozpuszczalniku i w stanie wrzenia mieszaniny pod chlodnica zwrotna, M a nastepnie rozdziela sie produkty reakcji. Inne 140 398S 140 398 4 sposoby polegaja na fosfonometylowaniu glicyny lub reakcji glicynianu etylowego z aldehydem mrówkowym i fosforynem dwuetylowym. Ostatnia z tych metod jest znana z opisu patentowego Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 3 799 758. Poza *fxm .jest. szereg-patentów dotyczacych N-fosfono- ,metyloglicyn, ich soli i pochodnych oraz ich stoso¬ wania jako herbicydów i regulatorów wzrostu ros¬ lin;. Sa tó op^sy patentowe Stanów Zjednoczonych Ataer^k£*nFnr 3&8 407, 4197 254.Ze wzgledu na duze znaczenie N-fosfonometylo- glicyny i niektórych jej soli jako herbicydów, stale prowadzi sie badania, w celu opracowania nowych, ulepszonych sposobów wytwarzania tych zwiazków.Sposób wedlug wynalazku stanowi taka nowa me¬ tode wytwarzania N-fosfonometylogicyny, umozli¬ wiajaca unikniecie stosowania jako produktu wyj¬ sciowego kosztownej glicyny lub jej pochodnych, stosowanych w znanych procesach. Sposób ten po¬ lega na reakcji dwuketopiperazyny, jako produktu wyjsciowego, z paraformaldehydem i zwiazkiem fosforu, w srodowisku nizszego kwasu alkanokar- boksylowego, po czym wytworzony produkt po¬ sredni poddaje sie hydrolizie za pomoca alkalii lub wodorotlenku metalu ziem alkalicznych, a nas¬ tepnie otrzymany produkt zakwasza kwasem mine¬ ralnym, otrzymujac N-fosfonometyloglicyne.Przebieg procesu wedlug wynalazku przedsta¬ wiaja ideowe schematy 1, 2 i 3, podane na ry¬ sunku. W pierwszym etapie tego procesu 2,5-dwu- ketopiperazyne o wzorze 1 poddaje sie reakcji z paraformaldehydem, po czym do mieszaniny re¬ akcyjnej dodaje sie zwiazek fosforu o wzorze PXYZ, w którym X oznacza atom chlorowca, a Y i Z sa jednakowe lub rózne i równiez oznaczaja atomy chlorowców. Przebieg tej reakcji, w której jako zwiazek o wzorze PXYZ stosuje sie trójchlo¬ rek fosforu, przedstawia schemat 1. Reakcje te prowadzi sie w srodowisku nizszego kwasu alkano- karboksylowego, to jest majacego 1—6 atomów wegla w rodniku alkilowym, po czym wyosobnia sie wytworzona dwu-fosfonometylo-2,5-dwuketo- piperazyne o wzorze 2 i w drugim etapie procesu, którego przebieg przedstawia schemat 2, poddaje hydrolizie za pomoca alkalii lub wodorotlenku me¬ talu ziem alkalicznych, otrzymujac sól N-fosfono- metyloglicyny o wzorze 3, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego lub atom metalu ziem alkalicznych. W trzecim etapie procesu, którego przebieg przedstawia schemat 3, zwiazek o wzo¬ rze 3 zakwasza sie kwasem mineralnym, otrzy¬ mujac N-fosfonometyloglicyne o wzorze 4.W pierwszym etapie procesu jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje sie lodowaty kwas octowy i re¬ akcje prowadzi w temperaturze od okolo 25 do okolo 122°C, a zwlaszcza od okolo 116°C do okolo 118°C, zwykle pod cisnieniem atmosferycznym.Najpierw poddaje sie reakcji 2,5-dwuketopipera- zyne z paraformaldehydem w temperaturze wrze¬ nia (okolo 118°C) pod chlodnica zwrotna, po czym chlodzi do temperatury pokojowej, dodaje trójchlo¬ rek fosforu i ponownie ogrzewa do wrzenia. Trój¬ chlorek fosforu dodaje sie do mieszaniny ochlo¬ dzonej, poniewaz reakcji tej towarzyszy wydzie¬ lanie sie gazu i w temperaturze wrzenia reakcja moglaby zachodzic zbyt gwaltownie. Reakcje w tym etapie procesu prowadzi sie w ciagu okolo 2—5 godzin, a korzystnie w ciagu okolo 160 do okolo 200 minut. W reakcji tej zamiast formalde- 5 hydu stosuje sie paraformaldehyd, aby uniknac wprowadzanie wody wraz ze zwyklymi roztworami formaldehydu. Zamiast trójchlorku fosforu mozna takze stosowac trójbromek fosforu lub inne trój- halogenki fosforu, ale korzystnie jest stosowac trójchlorek. Jako rozpuszczalnik mozna zamiast lodowatego kwasu octowego stosowac takze inne nizsze kwasy alkanokarboksylowe, zwlaszcza kwas propionowy lub maslowy.Wytworzona w pierwszym etapie procesu dwu- -fosfonometylo-2,5-dwuketopiperazyne o wzorze 2 wyosobnia sie przez dodanie wody do roztworu poreakcyjnego, co ma na celu rozlozenie eteru dwuchlorometylowego, wytworzonego jako produkt uboczny, a uwazanego za zwiazek rakotwórczy.Woda rozklada ten zwiazek na produkty nieszkod¬ liwe. Po dodaniu wody oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik, otrzymujac jako pozostalosc zwiazek o wzorze 2.W drugim etapie procesu zwiazek o wzorze 2 poddaje sie hydrolizie za pomoca alkalii, np. zwlaszcza wodorotlenku sodowego lub potasowego, albo wodorotlenku metali ziem alkalicznych, zwlaszcza wodorotlenku wapniowego. Reakcje te prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, w temperaturze od okolo 90 do okolo 110°C, ko¬ rzystnie 95—105°C, w ciagu od okolo 1 do okolo 24 godzin, korzystnie 4—10 godzin.W trzecim etapie procesu sój N-fosfonometylo- glicyny o wzorze 3 poddaje sie reakcji z kwasem mineralnym, korzystnie z kwasem solnym, ale mozna stosowac równiez inne kwasy mineralne, np. kwas siarkowy lub jodowodorowy.W pierwszym etapie procesu molowy stosunek 2,5-dwuketopiperazyny do paraformaldehydu i do zwiazku fosforu wynosi od okolo 1 :2,2 :2,2 do okolo 1:2:2 i korzystnie, na 1 mol 2,5-dwuketo¬ piperazyny stosuje sie 2 mole paraformaldehydu i 2 mole trójchlorku fosforu. W etapie tym kwas karboksylowy, stanowiacy rozpuszczalnik, ko¬ rzystnie stosuje sie w nadmiarze. W drugim etapie procesu molowy stosunek dwufosfonomety- lo-2,5-dwuketopiperazyny do wodorotlenku sodo¬ wego, stosowanego korzystnie do wytwarzania soli, wynosi od okolo 1 :6 do okolo f: 10, a zwlaszcza na 1 mol zwiazku o wzorze 2 stosuje sie 6 moli wodorotlenku sodowego.N-fosfonometyloglicyna wytwarzana zgodnie z wynalazkiem dziala chwastobójczo i reguluje wzrost roslin, ale poniewaz w postaci wolnego kwasu nie jest dobrze rozpuszczalna w wodzie, przeto korzystnie przeprowadza sie ja w sole, z których nastepnie przygotowuje sie preparaty chwastobójcze. Sole te maja silne dzialanie chwas tobójcze i duza zdolnosc regulowania wzrostu roslin, przy czym szczególnie korzystne wlasci¬ wosci maja sole trójalkilofosfoniowe N-fosfonome- tyloglicyny, z których wytwarzanie podano w opi¬ sie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4315 765, 15 20 21 N SI 40 41 fO IS5 140 398 6 Przyklad. Do ^zteroszyjnej kolby kulistej o pojemnosci 500 cm--8, wyposazonej w mieszadlo, skraplacz polaczony z alkaliczna kapiela, korek i wlot argonu, wprowadza sie 10,0 g (0,09 mola) 2,5-dwuketopiperazyny, 5,3 g paraformaldehydu i 60 ml lodowatego kwasu octowego. Wytworzona zawiesine o barwie bialej utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 45 minut, otrzymujac klarowny roztwór o barwie zóltej. Do roztworu tego, ochlo¬ dzonego do temperatury pokojowej, dodaje sie, mieszajac, 24,1 g (0,18 mola) trójchlorku fosforu, czemu towarzyszy wydzielanie sie chlorowodoru, trwajace okolo 5 minut. Nastepnie ogrzewa sie mieszanine ponownie do wrzenia i utrzymuje w tym stanie w ciagu 2 godzin, powodujac wydzie¬ lanie sie chlorowodoru. Otrzymana zawiesine o barwie jasnopomaranczowej chlodzi sie do tem¬ peratury pokojowej, rozciencza 150 ml wody, w celu rozlozenia ewentualnie wystepujacego eteru dwu-chlorometylowego, po czym utrzymuje sie za¬ wiesine w stanie wrzenia w ciagu 15 godzin. Otrzy¬ many produkt suszy sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem i 0,3 g pozostalosci pobiera sie jako próbke, a reszte przenosi do kolby kulistej o pojemnosci 1000 cm* i rozpuszcza w 350 ml destylowanej wody.Roztwór miesza sie za pomoca magnetycznego mieszadla, dodaje roztwór 35 g wodorotlenku sodo¬ wego w 150 ml wody i utrzymuje w stanie wrze¬ nia w ciagu 24 godzin. Nastepnie zakwasza sie mieszanine stezonym kwasem solnym do wartosci pH 1. Analiza produktu metoda magnetycznego rezonansu jadrowego i metoda chromatografii cisnieniowej potwierdza, ze wytworzony produkt stanowi N-fosfonometyloglicyne.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, znamienny tym, ze 2,5-dwuketopiperazyne o wzo¬ rze 1 poddaje sie w srodowisku nizszego kwasu alkanokarboksylowego reakcji z paraformaldehy- dem i zwiazkiem fosforu o ogólnym wzorze PXYZ, w którym X oznacza atom chlorowca, a Y i Z sa s jednakowe lub rózne i równiez oznaczaja atomy chlorowców, po czym wytworzona dwu-fosfonome- tylo-2,5-dwuketopiperazyne o wzorze 2 wyosobnia sie przez dodanie wody i oddestylowanie roz¬ puszczalnika, poddaje hydrolizie za pomoca alkalii 10 lub wodorotlenku metalu ziem alkalicznych i otrzy¬ mana sól N-fosfonometyloglicyny o wzorze 3, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego lub atom metalu ziem alkalicznych, zakwasza sie kwa¬ sem mineralnym. 15 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforu o wzorze PXYZ stosuje sie trójchlorek fosforu. 3. Sposób wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze M jako nizszy kwas alkanokarboksylowy stosuje sie lodowaty kwas octowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkalia stosuje sie wodorotlenek sodowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas mineralny stosuje sie kwas solny. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje 2,5-dwuketopiperazyny z paraformaldehy- dem i zwiazkiem fosforu prowadzi sie w tempe- » raturze 116—118°C. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nizszy kwas alkanokarboksylowy stosuje sie kwas propionowy lub maslowy. 3S 8. Sposób wedlug zastrz, 2, znamienny tym, ze 2,5-dwuketopiperazyne, paraformaldehyd i zwiazek fosforu stosuje sie w molowym stosunku od okolo ?,2 : 2,2 do ^olo 1:2:2.H 0 jif ? HAH * PQ3 CH3C0QH; .O 0 CH2P(OH)2 Nv0 °1 n Wzór 1 0 CH2P(QH)2 CH2C{DH)2 0 wzór 2 zasada CH2f?(OH)2 Schemat 1 0 Wzór - 0 0 - 2(MeO)2PCH2NHCH2COMe Wzór 3 Schemat 2 0 0 (MeO)2PCH2NHCH2COMe -^^- Wzór 3 0 0 (OH)2PCH2NHCH2COH Wzór U Schemat 3 PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny, znamienny tym, ze 2,5-dwuketopiperazyne o wzo¬ rze 1 poddaje sie w srodowisku nizszego kwasu alkanokarboksylowego reakcji z paraformaldehy- dem i zwiazkiem fosforu o ogólnym wzorze PXYZ, w którym X oznacza atom chlorowca, a Y i Z sa s jednakowe lub rózne i równiez oznaczaja atomy chlorowców, po czym wytworzona dwu-fosfonome- tylo-2,5-dwuketopiperazyne o wzorze 2 wyosobnia sie przez dodanie wody i oddestylowanie roz¬ puszczalnika, poddaje hydrolizie za pomoca alkalii 10 lub wodorotlenku metalu ziem alkalicznych i otrzy¬ mana sól N-fosfonometyloglicyny o wzorze 3, w którym Me oznacza atom metalu alkalicznego lub atom metalu ziem alkalicznych, zakwasza sie kwa¬ sem mineralnym. 15
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek fosforu o wzorze PXYZ stosuje sie trójchlorek fosforu.
3. Sposób wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze M jako nizszy kwas alkanokarboksylowy stosuje sie lodowaty kwas octowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkalia stosuje sie wodorotlenek sodowy.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas mineralny stosuje sie kwas solny.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje 2,5-dwuketopiperazyny z paraformaldehy- dem i zwiazkiem fosforu prowadzi sie w tempe- » raturze 116—118°C.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nizszy kwas alkanokarboksylowy stosuje sie kwas propionowy lub maslowy. 3S
8. Sposób wedlug zastrz, 2, znamienny tym, ze 2,5-dwuketopiperazyne, paraformaldehyd i zwiazek fosforu stosuje sie w molowym stosunku od okolo ?,2 : 2,2 do ^olo 1:2:2. H 0 jif ? HAH * PQ3 CH3C0QH; .O 0 CH2P(OH)2 Nv0 °1 n Wzór 1 0 CH2P(QH)2 CH2C{DH)2 0 wzór 2 zasada CH2f?(OH)2 Schemat 1 0 Wzór - 0 0 - 2(MeO)2PCH2NHCH2COMe Wzór 3 Schemat 2 0 0 (MeO)2PCH2NHCH2COMe -^^- Wzór 3 0 0 (OH)2PCH2NHCH2COH Wzór U Schemat 3 PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/403,239 US4400330A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL243175A1 PL243175A1 (en) | 1984-07-30 |
| PL140398B1 true PL140398B1 (en) | 1987-04-30 |
Family
ID=23595035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983243175A PL140398B1 (en) | 1982-07-29 | 1983-07-26 | Process for preparing n-phosphonomethylglycine |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4400330A (pl) |
| EP (1) | EP0102694B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5929698A (pl) |
| KR (1) | KR840005460A (pl) |
| AR (1) | AR231451A1 (pl) |
| AT (1) | ATE29500T1 (pl) |
| AU (1) | AU552195B2 (pl) |
| BR (1) | BR8303922A (pl) |
| CA (1) | CA1205486A (pl) |
| CS (1) | CS235046B2 (pl) |
| DD (1) | DD213220A5 (pl) |
| DE (1) | DE3373479D1 (pl) |
| DK (1) | DK299483A (pl) |
| ES (1) | ES523938A0 (pl) |
| IL (1) | IL69096A0 (pl) |
| PL (1) | PL140398B1 (pl) |
| RO (1) | RO87040B (pl) |
| ZA (1) | ZA834683B (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK467083A (da) * | 1982-10-18 | 1984-04-19 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmaade til fremstilling af n-phosphonomethylglycin |
| US4578224A (en) * | 1982-10-18 | 1986-03-25 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
| CA1248531A (en) * | 1984-04-17 | 1989-01-10 | Jeffrey C. Watkins | 4-substituted piperazine-2-carboxylic acids |
| US4694081A (en) * | 1985-09-23 | 1987-09-15 | Monsanto Company | Process to prepare 2,5-diketopiperazines |
| US4804499A (en) * | 1985-09-23 | 1989-02-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4694082A (en) * | 1985-09-23 | 1987-09-15 | Monsanto Company | Compound 1,4-diisopropyl-2,5-diketopiperazine |
| US5352461A (en) * | 1992-03-11 | 1994-10-04 | Pharmaceutical Discovery Corporation | Self assembling diketopiperazine drug delivery system |
| EP0973719A4 (en) * | 1997-02-13 | 2000-05-17 | Monsanto Co | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOCARBOXYLIC ACIDS |
| US6130351A (en) * | 1998-08-12 | 2000-10-10 | Monsanto Company | Continuous process for the preparation of N-(phosphonomethyl) iminodiacetic acid |
| US10280189B2 (en) | 2012-07-17 | 2019-05-07 | Monsanto Technology Llc | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid |
| EP2875037B1 (en) | 2012-07-17 | 2016-09-07 | Straitmark Holding AG | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine |
| BR112015000993B1 (pt) | 2012-07-17 | 2020-04-28 | Monsanto Technology Llc | método para a síntese de um ácido alfaaminoalquileno fosfônico ou de um éster do mesmo |
| WO2014012986A1 (en) * | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of n-phosphonomethyliminodiacetic acid |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2959590A (en) * | 1960-11-08 | Chz-chz | ||
| CA775575A (en) * | 1961-11-13 | 1968-01-09 | R. Irani Riyad | Organic phosphorus compounds |
| US3954761A (en) * | 1968-10-17 | 1976-05-04 | Petrolite Corporation | Piperazine phosphonic acids |
| RO65811A (fr) * | 1974-06-26 | 1979-07-15 | Budapesti Vegyimuevek | Procede pour obtenir du n-phosphonombethyl-glycine |
| DE2434312A1 (de) * | 1974-07-17 | 1976-01-29 | Bayer Ag | Heterocyclische phosphonsaeureester |
| ES444490A1 (es) * | 1975-01-16 | 1977-09-16 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Procedimiento para la fabricacion de n-fosfono-metilglicina y sus intermedios. |
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
-
1982
- 1982-07-29 US US06/403,239 patent/US4400330A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-06-21 CA CA000430889A patent/CA1205486A/en not_active Expired
- 1983-06-21 EP EP83303561A patent/EP0102694B1/en not_active Expired
- 1983-06-21 DE DE8383303561T patent/DE3373479D1/de not_active Expired
- 1983-06-21 AT AT83303561T patent/ATE29500T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-27 ZA ZA834683A patent/ZA834683B/xx unknown
- 1983-06-27 AU AU16277/83A patent/AU552195B2/en not_active Ceased
- 1983-06-28 IL IL69096A patent/IL69096A0/xx unknown
- 1983-06-28 JP JP58115299A patent/JPS5929698A/ja active Pending
- 1983-06-29 DK DK299483A patent/DK299483A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-07-07 ES ES523938A patent/ES523938A0/es active Granted
- 1983-07-07 CS CS835158A patent/CS235046B2/cs unknown
- 1983-07-08 AR AR293559A patent/AR231451A1/es active
- 1983-07-19 RO RO111668A patent/RO87040B/ro unknown
- 1983-07-22 BR BR8303922A patent/BR8303922A/pt unknown
- 1983-07-26 PL PL1983243175A patent/PL140398B1/pl unknown
- 1983-07-28 KR KR1019830003518A patent/KR840005460A/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-07-28 DD DD83253492A patent/DD213220A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS235046B2 (en) | 1985-04-16 |
| IL69096A0 (en) | 1983-10-31 |
| PL243175A1 (en) | 1984-07-30 |
| RO87040A (ro) | 1985-06-29 |
| DK299483A (da) | 1984-01-30 |
| CA1205486A (en) | 1986-06-03 |
| EP0102694B1 (en) | 1987-09-09 |
| AU552195B2 (en) | 1986-05-22 |
| DD213220A5 (de) | 1984-09-05 |
| DK299483D0 (da) | 1983-06-29 |
| JPS5929698A (ja) | 1984-02-16 |
| BR8303922A (pt) | 1984-04-24 |
| ATE29500T1 (de) | 1987-09-15 |
| ZA834683B (en) | 1985-02-27 |
| US4400330A (en) | 1983-08-23 |
| RO87040B (ro) | 1985-06-30 |
| DE3373479D1 (en) | 1987-10-15 |
| KR840005460A (ko) | 1984-11-12 |
| ES8500959A1 (es) | 1984-11-01 |
| AU1627783A (en) | 1984-02-02 |
| AR231451A1 (es) | 1984-11-30 |
| EP0102694A1 (en) | 1984-03-14 |
| ES523938A0 (es) | 1984-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4547324A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4168963A (en) | Herbicidal agents | |
| US4399287A (en) | Phosphinic acid derivatives | |
| PL140398B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| US4067719A (en) | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof | |
| NO141090B (no) | N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel | |
| HU176295B (en) | Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain | |
| US4428888A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4415503A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0402887B2 (en) | A method for the preparation of N-phosphonomethyl glycine | |
| PL140912B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| CA1072094A (en) | Salts of phosphonic acids | |
| NO160373B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av forbindelser med fosfor-carbon-nitrogen-binding. | |
| PL146421B1 (en) | Method of obtaining a n-phosphonomethylglycine trimethylsulfonic salt | |
| US4171969A (en) | Bis(aminomethyl)phosphinic acid | |
| US4129729A (en) | 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives | |
| US4578224A (en) | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0107464B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| KR840000741B1 (ko) | N-포스포노 메틸글리시노니트릴 디아릴 에스테르의 퍼플루오로 아미드의 제조방법 | |
| US4605522A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine or salts | |
| NZ208277A (en) | Production of n-phosphonomethylglycine and salts thereof | |
| HU184655B (en) | Herbicide compositions containing o-aryl- or 0,0-diaryl-n-/phosphono-methyl/-glycine nitriles and process for preparing the active substances | |
| HU194899B (en) | Process for production of n-/phosphon-methil/-glycinalkaline salts | |
| US4548758A (en) | Preparation of phosphonomethylated amino acids | |
| US4440695A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |