PL137124B2 - Method of conversion of 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid into pyrogallol and its carboxylic acid - Google Patents
Method of conversion of 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid into pyrogallol and its carboxylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- PL137124B2 PL137124B2 PL24397883A PL24397883A PL137124B2 PL 137124 B2 PL137124 B2 PL 137124B2 PL 24397883 A PL24397883 A PL 24397883A PL 24397883 A PL24397883 A PL 24397883A PL 137124 B2 PL137124 B2 PL 137124B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichloro
- acid
- hydroxybenzoic acid
- pyrogallol
- potassium
- Prior art date
Links
- AULKDLUOQCUNOK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 AULKDLUOQCUNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 claims description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 6
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- BRRSNXCXLSVPFC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-Trihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1O BRRSNXCXLSVPFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- -1 pyrogallol dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 229940031827 phenolate sodium Drugs 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób przemiany kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroks\benzoeso- wego na pirogalol i jego izomeryczne pochodne karboksylowe. Produkt tej przemiany oprócz pirogalolu zawiera: kwas 3,4,5-trójhydroksybenzoesowy (galusowy), 2,3,4-trójhydroksybenzoeso- wy (pirogalolowy) oraz kwasy pirogalolodwukarboksylowe.Znane sposoby otrzymywania pirogalolu polegaja na dekarboksylacji kwasu galusowego.Kwas galusowy otrzymuje sie z kolei przez hydrolize importowanego surowca naturalnego — taniny.Istota wynalazku polega na tym, ze kwas 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowy lub tezjego karboksylanowe i fenolanowe pochodne sodowe badz tez potasowe ogrzewa sie w temperaturze od 170° do 250°C w ciagu od 15 minut do 4 godzin w obecnosci siarczynów lub mrówczanów uzytych w ilosci 0,01 -r0,l mola na 1 mol kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego z wodorotlenkiem sodowym lub potasowym, badz tez z ich dowolna mieszanina przy zachowaniu w mieszaninie reakcyjnej stosunku molowego Me+ do kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego co naj¬ mniej 6, a nastepnie chlodzi sie, rozciencza woda i zakwasza kwasem mineralnym badz wielkocza¬ steczkowym polikwasem do uzyskania pH w zakresie 0,5 -5- 2,5 i po odsaczeniu ewentualnego osadu kontaktuje sie mieszanine reakcyjna w znany sposób z weglem aktywnym w celu oczyszczenia. Me+ oznacza sodowa lub potasowa postac wodorotlenku.W sposobie wedlug wynalazku przemiane kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego do pirogalolu i jego pochodnych karboksylowych realizuje sie pod normalnym cisnieniem a ewen¬ tualny dodatek miedzi lub jej soli wplywa na przyspieszenie reakcji wymiany chloru. Ilosciowy sklad otrzymywanego wedlug wynalazku roztworu jest bezposrednio zalezny od rodzaju zastoso¬ wanego wodorotlenku, jak równiez skladu mieszaniny wodorotlenków. Stwierdzono, ze dobór parametrów przemiany, umozliwia regulowanie skladu produktu w drodze prostych prób labora¬ toryjnych. Przykladowo, gdy proces prowadzi sie w temperaturze powyzej 200°C produkt prze¬ miany zawiera mniej kwasu 2,3,4-trójhydroksybenzoesowego, a wiecej pirogalolu. Temperatura 170°C sprzyja zas powstawaniu glównie kwasu galusowego, natomiast 250°C — pirogalolu.2 137124 Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie z syntetycznego surowca, tj. kwasu 3,5- dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego produkt zawierajacy glównie piragalol i kwas galusowy o nieznanym dotychczas wysokim stezeniu w temperaturze pokojowej.Roztwór otrzymany wedlug wynalazku moze byc stosowany do wytwarzania srodkówgarbu* jacych, barwiacych (zwlaszcza do drewna), antykorozyjnych, o dzialaniu utleniajacym. Moze on ponadto sluzyc do absorpcji tlenu z mieszaniny gazów, jak równiez jest cennym surowcem do wytwarzania na drodze rozdzialu, zawartych w nim skladników, glównie kwasu galusowego i pirogalolu.Przyklad I. W trójszyjnej kolbie reakcyjnej o pojemnosci 250cm3, wyposazonej w mie¬ szadlo, chlodnice zwrotna i termometr, umieszczono 20,6 g (0,1 mola) kwasu 3,5-dwuchloro-4- hydroksybenzoesowego, 1,14 g (0,009 mola) siarczynu sodowego i 31,2 g (0,75 mola) wodorotlenku sodowego zawierajacego 4% wilgoci, a ponadto 0,lg sproszkowanej miedzi. Zawartosc kolby ogrzewano w temperaturze 230°C w ciagu 40 minut, po czym ochlodzono i dodano 100 cm3 wody otrzymujac produkt przemiany w postaci wodnego roztworu. Roztwór ten kontaktowano najpierw z weglem aktywnym w znany sposób, a nastepnie ze 140 g wielkoczasteczkowego polikwasu Wofatit KPS/H+, w wyniku czego otrzymano jasnobrazowy roztwór o pH = 1,2 zawierajacy: 9,3 g kwasu galusowego, 3,8 g pirogalolu, w mniejszych ilosciach takze kwas pirogalolowy i kwasy pirogalolodwukarboksylowe.Przyklad II. W aparaturze jak w przykladzie I umieszczono 28,2 g (0,1 mola) solidwupota- sowej kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego, 0,84g (0,01 mola) mrówczanu potaso¬ wego, 56g/l mol wodorotlenku potasowego, a ponadto 0,5 g CuSC4. Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 190°C w ciagu 25 minut, nastepnie ochlodzono do okolo 60°C i zakwaszono 20% kwasem siarkowym do uzyskania pH=l, po czym oczyszczono z weglem aktywnym. Po ochlodzeniu do temperatury okolo 5°C odsaczono osad siarczanu potasu razem z weglem aktywnym, otrzymujac koncowy produkt przemiany w postaci wodnego roztworu o barwie brazowej, zawierajacego 11,0g kwasu galusowego, l,6g pirogalolu i 1,7g kwasu pirogalolowego.Przyklad III. W miedzianym reaktorze, wyposazonym jak w przykladzie I z dodatkowym przedmuchem azotu, umieszczono 206 g (1 mol) kwasu 3,5-dwuchIoro-4-hydroksybenzoesowego oraz 9,5 g (0,05 mola) pirosiarczynu sodowego i 448 g (8 moli) wodorotlenku potasowego. Zawar¬ tosc reaktora ogrzewano w temperaturze 170°C w ciagu 4 godzin. Po ochlodzeniu do temperatury okolo 60°C mieszanine reakcyjna zakwaszono kwasem solnym 1:1 do uzyskania ph = 0,5, po czym oczyszczono z weglem aktywnym w znany sposób. Otrzymano wodny roztwór zawierajacy: 147 g kwasu galusowego i 9g pirogalolu.Zastrzezenie patentowe Sposób przemiany kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego na pirogalol i jego pochodne karboksylowe, znamienny tym, ze kwas 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowy lub tez jego karboksylanowe i fenolanowe pochodne sodowe badz potasowe ogrzewa sie w temperaturze od 170° do 250°C w ciagu od 15 minut do 4 godzin w obecnosci siarczynów lub mrówczanów uzytych w ilosci 0,01 -5-0,1 mola na 1 mol kwasu 3,5-dwuchIoro-4-hydroksybenzoesowego z wodorotlenkiem sodowym lub potasowym badz tez z ich dowolna mieszanina przy zachowaniu w mieszaninie reakcyjnej stosunku molowego Me*do kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowe- go co najmniej 6, a nastepnie chlodzi, rozciencza woda i zakwasza kwasem mineralnym badz wielkoczasteczkowym polikwasem do uzyskania ph w zakresie 0,5 + 2,5 i po odsaczeniu ewentual¬ nego osadu kontaktuje sie mieszanine reakcyjna w znany sposób z weglem aktywnym w celu oczyszczenia.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób przemiany kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego na pirogalol i jego pochodne karboksylowe, znamienny tym, ze kwas 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowy lub tez jego karboksylanowe i fenolanowe pochodne sodowe badz potasowe ogrzewa sie w temperaturze od 170° do 250°C w ciagu od 15 minut do 4 godzin w obecnosci siarczynów lub mrówczanów uzytych w ilosci 0,01 -5-0,1 mola na 1 mol kwasu 3,5-dwuchIoro-4-hydroksybenzoesowego z wodorotlenkiem sodowym lub potasowym badz tez z ich dowolna mieszanina przy zachowaniu w mieszaninie reakcyjnej stosunku molowego Me*do kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowe- go co najmniej 6, a nastepnie chlodzi, rozciencza woda i zakwasza kwasem mineralnym badz wielkoczasteczkowym polikwasem do uzyskania ph w zakresie 0,5 + 2,5 i po odsaczeniu ewentual¬ nego osadu kontaktuje sie mieszanine reakcyjna w znany sposób z weglem aktywnym w celu oczyszczenia. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24397883A PL137124B2 (en) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | Method of conversion of 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid into pyrogallol and its carboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24397883A PL137124B2 (en) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | Method of conversion of 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid into pyrogallol and its carboxylic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL243978A2 PL243978A2 (en) | 1984-08-27 |
| PL137124B2 true PL137124B2 (en) | 1986-04-30 |
Family
ID=20018666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL24397883A PL137124B2 (en) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | Method of conversion of 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid into pyrogallol and its carboxylic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL137124B2 (pl) |
-
1983
- 1983-09-29 PL PL24397883A patent/PL137124B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL243978A2 (en) | 1984-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4707349A (en) | Process of preparing a preferred ferric sulfate solution, and product | |
| CN112759566A (zh) | 液体甲醇钠在合成α-乙酰-γ-丁内酯中的应用、α-乙酰-γ-丁内酯的合成方法 | |
| EP0557153A1 (fr) | Nouveaux polychlorosulfates d'aluminium, procédé pour leur préparation et leurs applications | |
| KR101809145B1 (ko) | 메소-타르타르산을 포함하는 조성물의 제조방법 | |
| PL137124B2 (en) | Method of conversion of 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid into pyrogallol and its carboxylic acid | |
| US5626825A (en) | Process for the purification of magnesium hydroxide | |
| US4798907A (en) | Controlled temperature process for making 2,2'-oxodisuccinates useful as laundry detergent builders | |
| KR840000447A (ko) | 수경성(水硬性) 시멘트 연마 보조제 | |
| JP4965256B2 (ja) | 光学的に純粋な２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−プロピオン酸化合物の生産方法 | |
| EP0320213B1 (en) | Improved, controlled temperature process for making 2,2'-oxodisuccinates useful as laundry detergent builders | |
| CN1055677C (zh) | 从铯矾制备铯盐的方法 | |
| SU617004A3 (ru) | Способ получени флороглюцина | |
| JP4136107B2 (ja) | 浄水用凝集剤及びその製造方法 | |
| EP0316487A1 (en) | A process of preparing ferric sulfate solution | |
| US3316296A (en) | Method for the manufacture of para-(beta-hydroxyethoxy)benzoic acid | |
| JPS5921510A (ja) | リン酸一水素カルシウム二水化物の製法 | |
| US5081291A (en) | Process for manufacture of 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid | |
| PL133337B2 (en) | Process for preparing gallic acid using hydrolysis of 3,5-diiodo-4-hydroxybenzoic acid | |
| JPH0610159B2 (ja) | ３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| US2948735A (en) | Process for the introduction of carboxyl groups into heterocyclic compounds | |
| RU2181694C2 (ru) | Способ получения коагулянта (варианты) | |
| SU374287A1 (ru) | Способ получения 2-нитронафталевой кислоты | |
| SU1065339A1 (ru) | Способ получени тетрабората кальци | |
| SU414252A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-OKCИ-l,3-ДИAMИHOПPOПAH-N,N'-ДИЯ!iTAPHOЙ КИСЛОТЫ | |
| SU1474157A1 (ru) | Способ получени формиата кальци |