PL137045B1 - Method of obtaining polyoxyalkylene-bis-naphtylsulfonamid multidentate hyperandaic compounds - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polioksaalkileno-bis-naftylosulfonamido- wyoh multidentatowyoh zwiazków podandowyoh o spodziewanych wlasnosciaoh biomimetycznyoh.Wiele takich syntezowanyoh ukladów makrolidowyoh jest znanyoh z literatury po ozawszy od makrooyklioznych polleterów przypominajacych antybiotyozne ligandy (C.J. Pedersen, J.Am.Chem.Soo. 89 2495t 1967). Sa one zdolne wiazac kationy metali i zakonczac (C.J. Pe¬ dersen, E.K. Frensdcrff, Angew. Chem. Int. Ed* 11, 16, 1972) protonowane aminy (R.M. Izatt, D#J. Eatough, J.J. Christensen, Struot.Bond. 16 161, 1973)* Dalszymi oligocyklicznymi syn¬ tetycznymi makrolidami sa kryptandy (J.M. Lehn, Struot. Bond. 16 1, 1973) wsród których sa bioykllozne nosniki anionów (3. Graf, J.lf. Lehn J.Am.Chem.Soo. %8 6403 1976), np. binafty- lowy makrotricykliczny kryptand. jest nosnikiem pary jonowej-kationu metalu i organicznego anionu (J.M. Lehn, J. Simon, A* Moradpuor Helv.Chem. Aota 61 2407, 1978), a sferyczne ma- krotrloykliozne reoeptory wiaza równiez male nieorganiczne ozasteozki (np. J.M. Lehn Pure and Appl.Chem. %0 871, 1978)* Jeden z cylindrycznyoh makrotricykli jest tetramidem zbudo¬ wanym symetrycznie z dwóch reszt naft-2f6-dioilowyeh zwiazanyoh z czterema atomami azotu dwóch ozasteozek 1,10-diaza-4,7f13,16-tetraazaoyklooktadekanu (F* Kozyba-Hibert, J.M. Lehn, P.Vierling Tetrahedron Lett. 21 941, 1980) (Kryptofixu-2t2-nazwa handlowa). Makrolidy te sa prototypami ko-reoeptorów, ko-katallzatorów i ko-nosnikówi Hieoykliczne multidentatowe makrolidy zwane sa podandami (?? Yoegtle 5. Weber Kontakte- -Merok, 1,11, 1977)* Zwiazki te sa zdolne wiazac zarówno metale alkaliczne jak nienaladowa¬ ne ozasteozki zwiazków organicznych* Badania takloh ukladów stanowia przedmiot pracy wielu grup na calym swiecie (np. praca zbiorowa w Top.Curr.Chem. 112, 1980; W. Resshofer, F. Voeg- tle Tetrahedron Lett. 1978 309). Syntezy i badania struktur kompleksów wymienionych makro- lidów opisuje ohemia "gosois-gospodarza" (host-guest), Hazwa ta zostala zaproponowana przez2 137 045 D.J. Crama (D.J. Cram, J.M. Cramf Science 18^ 803 1974), który uzyskal ochrone na szereg makrocyklioznych zwiazków zawierajacych atomy tlenu i uklady binaftylowe (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 4 001 279 i opie patentowy RFN 2 713 187)• Nalezy podkreslic, ze w dotychczasowej literaturze brak jest danych o pochodnych sulfo- namidowych, w któryoh fragment sulfonamidowy stanowi istotny element makrolidu.Bardzo Istotne jest, ze zwiazki mogace tworzyc kompleksy z innymi ozasteozkami stwarza¬ ja mozliwosc otrzymania stalych, tj. krystalicznych polaczen z róznymi zwiazkami, które sa niezbedne w syntezie organiozhej (np. helogenopoohodne ozy sulfoniany alkoholi jako czynni¬ ki alkilujaoe) jednakze ich wlasciwosci fizyozne (np, latwo parujace oieoze) lub biologicz¬ ne (np, wlasnosci kancerogenne) stwarzaja duze niewygody w ich bezposrednim uzywaniu. Otrzy¬ manie krystalicznych pochodnych, a wiec latwych w operowaniu jest zatem droga obejsoia tych trudnosci. Podobne zwiazki opisano w literaturze (F. Voegtlef W.M. Mueller Naturwissensohaf- ten, 6Z 255, 1980).Zgodnie z wynalazkiem sposób wytwarzania podandowych polioksaalkilenobis-naftylenosulfo- namidów polega na tym, ze do poliokaaalkileno-bis-sulfochlorku w alkoholu lub weglowodorze dodaje sie nadmiar amoniaku lub jego roztworu, po przereagowaniu sulfochlorku miesza po czym lekko ogrzewa, a nastepnie zageszcza, chlodzi i wydziela sulfonamid.W syntezach tych przeprowadzono disulfochlorki eterów polioksaalkileno-bis-naftylowych w podandy dzialaniem amoniaku. Istotne jest, ze dwa otrzymane podandy rózniace sie jednym odcinkiem oksyetylenowym róznia sie zachowaniem chemicznym. Podane w przykladach syntez zwia¬ zki poohodne glikoli di- i trietylenowego zachowuja sie róznie wobec obojetnego rozpuszczal¬ nika, np. alkoholu, który jest wiazany przez pochodne glikolu trietylenowego. Zwiazki otrzy¬ mane wedlug wynalazku dotychczas nie byly znane.Przyklad I. Do zawiesiny jednej ozesoi eteru bis-2- /4-chlorosulfonylo/-1-naf- tyloksy - etylowego w pieoiu czesoiaoh alkoholu dodaje sie trzydziesci czesci mieszaniny o stosunku objetosoiowym /1:1/- + stezonego roztworu amoniaku i alkoholu w temperaturze 50°C# Mieszanine odparowuje sie do suoha, a nastepnie krystalizuje z 50% alkoholu. Wydajnosc 80%.Patrz wzór 1, n = 1, X = SOJO^. Temperatura topnienia 205° - 8°C.Analiza spaleniowas obliczony % znaleziony % C = 55,90 C = 55,81 H = H = 4,68 5,12 N = N 3 5,42 4,56 S S te s 12,41 12,05 IR 3350 /SOgNHg/ 3250, 1320, 1160 cm""1.Przyklad II. 1,2 - bis - 2 - r/4-ohlórosulfonylo/ - 1 - naftyloksy/l - etoksy- etan przerabia sie jak w przykladzie I. Otrzymany po wysuszeniu w prózni osad ekstrahuje sie ohloroformem uzyskujac sulfonamid z 65* wydajnoscia. Patrz wzór 1f n 3 2, I = SOpNHp.Temperatura topnienia = 180 - 5°C.Analiza spaleniowas obliczony % C = 55,70 H = 5,03 N = 4,99 S 3 11,44 znaleziony % C = 55,89 H = 5,50 N = 4,88 C = 11,02 IR 3345, 3255, 1315, 1160 om"1.Przyklad III. Zwiazek otrzymany wg przykladu II krystalizuje Bie z mieszaniny alkohol - chloroform. Otrzymuje sie kompleks z alkoholem o zmiennej steohiometrii (analiza spaleniowa i NMR).Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania polioksaalkileno-bis-naftylosulfonamidowych multidentatowyeh zwiaz¬ ków podandowych o wzorze 1, w którym n oznacza 1 lub 2, x oznacza grupy SO^^NH-, zna¬ mienny tym, ze do odpowiedniego sulfoohlorku w alkoholu lub weglowodorze, a zwla¬ szcza benzenie dodaje sie amoniak lub jego roztwór, po przereagowaniu sulfoohlorku miesza, zageszcza sie, a nastepnie wydziela sie sulfonamid.137 045 o r r 0 / o -Jn X X WZÓR 1 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania polioksaalkileno-bis-naftylosulfonamidowych multidentatowyeh zwiaz¬ ków podandowych o wzorze 1, w którym n oznacza 1 lub 2, x oznacza grupy SO^^NH-, zna¬ mienny tym, ze do odpowiedniego sulfoohlorku w alkoholu lub weglowodorze, a zwla¬ szcza benzenie dodaje sie amoniak lub jego roztwór, po przereagowaniu sulfoohlorku miesza, zageszcza sie, a nastepnie wydziela sie sulfonamid.137 045 o r r 0 / o -Jn X X WZÓR 1 PL