PL136533B2 - Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides - Google Patents
Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides Download PDFInfo
- Publication number
- PL136533B2 PL136533B2 PL24365283A PL24365283A PL136533B2 PL 136533 B2 PL136533 B2 PL 136533B2 PL 24365283 A PL24365283 A PL 24365283A PL 24365283 A PL24365283 A PL 24365283A PL 136533 B2 PL136533 B2 PL 136533B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- phenyl group
- amine
- general formula
- fluorenone
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 2
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJEAHBZZHSLIQP-UHFFFAOYSA-N 2-nitrofluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3C2=C1 AJEAHBZZHSLIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005010 Landoltia punctata Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- HZQCIIXMAZTHMX-UHFFFAOYSA-N dibenzylphosphinous acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1CP(O)CC1=CC=CC=C1 HZQCIIXMAZTHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOSKLGIMCJXUFR-UHFFFAOYSA-N dibutylphosphinous acid Chemical compound CCCCP(O)CCCC FOSKLGIMCJXUFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003004 phosphinoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych 1-aminofisfinotlenków o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza atom wodoru, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe fenylowa, R' oznancza prosta lub rozgale¬ ziona grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe fenylowa, R" oznacza atom wodoru, halogen lub grupe zawierajaca heteroatomy. Zwiazki te znajduja zastosowanie w rolnictwie jako skladniki regulatorów azrostu roslin.Istota wynalazku polega na tym, ze do aminy o ogólnym wzorze RNH2, w którym R ma podane wyzej znaczenie, wprowadza sie tluorenon lub fluorenon podstawiony w pierscieniu aromatycznym grupa R" o podanym wyzej znaczeniu oraz katalizator w postaci bezwodnego chlorku glinu. Mieszanine te ogrzewa sie do temperatury 60-120°C £rzy czym dodaje kwas fosfinowy o ogólnym wzorze HP(OR')2, w którym R' ma podane wyzej znaczenie i calosc ogrzewa sie ponownie do temperatury 60- 120°C. Korzystniejest gdy stosunek molowy aminy do fluorenonu wynosi co najmniej 1, a stosunek molowy bezwodnego chlorku glinu do flouorenonu lub aminy wynosi 0,001-0,03.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze w wyniku opisanej reakcji otrzymuje sie zwiazki powodujace hamowanie wzrostu roslin testowych co zostalo stwierdzone w trzykrotnie powtarzanym tescie na Spirodeli Oligorrhiza rosnacej na aseptycznej zmodyfikowanej pozywce Hoaglanda. Doswiadcze¬ nie prowadzono w 100 ml kolbach zawierajacych 50 ml pozywki. Po sterylizacji dodawano do kolb odpowiednie dawki badanych substancji w postaci roztworu sporzadzonego na destylowanej wodzie lub w postaci roztworu alkoholowego. Dla wszystkich przebadanych zwiazków zastoso¬ wano nastepujacy szereg stezen: 0,5,2,8,32,64 X 10"5 mola na litr. Kazda kolbe szczepiono dw iema trójczlonowymi roslinami kultury podstawowej. Kultury rosly w temperaturze 26°C przy stalym oswietleniu lampami fluorescencyjnymi. Po uplywie 8 dni rosliny odsaczono, plukano, oznaczono ich sucha mase i wyliczono stopien zahamowania wzrostu wzgledem roslin kontrolnych tj. rosna¬ cych bez dodatku badanych substancji. Na tej podstawie sporzadzono wykresy zahamowania wzrostu, z których droga interpolacji wyliczono stezenie badanego zwiazku wywolujace zahamo¬ wanie wzrostu w 50%. Ponizsza tabela przedstawia zestaw wyników badan wybranych zwiazków otrzymanych sposobem wedlug wynalazku.2 136533 Tabela R H n-C4H9 izo-C4H9 11-C4H9 R' n-C4H9 . n-CsHu 11-C4H9 n-C4H9 R" H H H H 0,5 4,47 ~ 4-) 54,1 62,1 % hamowania wzrostu dla stezen 2 40,5 54,8 75,0 84,7 8 97,7 84,7 85,5 91,1 32 97,8 88,7 90,3 91,9 64 X 10_5M 97,8 83,8 90,3 91,9 Przedmiot wynalazku objasniony jest w przykladach wykonania.Przyklad I. Do 2g fluorenonu-9 wprowadza sie 4,5 ml n-butyloaminy oraz 0,04 g bezwod¬ nego chlorku glinu, po czym ogrzewa sie do wrzenia przez 4 godziny. Nastepnie oddestylowuje sie nadmiar aminy a do pozostalosci dodaje sie 2,7 g kwasu dibenzylofosfinawego i calosc ogrzewa sie z 5 ml toluenu w temperaturze wrzenia przez 6 godzin, po czym ochladza sie mieszanine reakcyjna, odsacza wydzielony produkt w postaci bialego osadu, który nastepnie krystalizuje z mieszaniny benzen-heksan. Otrzymuje sie 2,9g 9-N-n-butylo-aminoflorueno-di-benzylofosfinotlenku o tem¬ peraturze topnienia 187-190°C.Przyklad II. Do 2,4g 2-chlorolluorenonu-9, wprowadza sie 4,5ml izobutyloaminy oraz 0,04g bezwodnego chlorku glinu po czym postepuje analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 3,1 g 9-N-izobutyloamino-2-chloro-fluorenodibenzylo-fosfinotlenku o temperaturze topnienia 195-203°C.Przyklad III. Do 2,0 g fluorenonu-9 wprowadza sie 4,5 ml izobutyloaminy i 0,04gbezwod¬ nego chlorku glinu, po czym mieszanine te ogrzewa sie w temperaturze wrzenia przez 4 godziny.Nastepnie oddestylowuje sie nadmiar aminy a do pozostalosci dodaje sie 2,0g kwasu di-n- butylofosfinawego i 2 ml benzenu. Calosc ogrzewa sie przez 3 godziny w temperaturze wrzenia. Po zakonczeniu ogrzewania oddestylowuje sie z mieszaniny poreakcyjnej benzen, a pozostalosc rozpuszcza sie w 100 ml eteru etylowego i ekstrahuje 100 ml 10% roztworem kwasu solnego.Nastepnie do roztworu wodnego po ekstrakcji dodaje sie 0,5 g wegla aktywnego i calosc saczy sie po czym roztwór zobojetnia weglanem sodu i ponownie ekstrahuje 100 ml eteru etylowego. Warstwe eterowa oddziela sie i suszy bezwodnym siarczanem magnezu po czym odsacza sie srodek suszacy.Takprzygotowany eterowy roztwór produktu nasyca sie suchym chlorowodorem po czym odsacza krystaliczna sól. Otrzymuje sie 4,2 g chlorowodorku 9-N-izobutyloaminofluroeno-di-n- butylofosfinotlenku o temperaturze topnienia 166°C.P r z y k l a d IV. Do 2,5 g 2-chlorofluorenonu-9 wprowadza sie 4,5 ml izobutyloaminy i 0,04 g bezwodnego chlorku glinu po czym postepuje sie analogicznie jak w przykladzie III. Otrzymuje sie 1,3 g chlorowodorku 9-N-izobutyloamino-2-chlorofluoreno-di-n-butylofosfinotIenku o tempera¬ turze topnienia 137-140°C.PrzykladV. Do 2,5g 2-nitrofluorenonu wprowadza sie 5,0ml n-butyloaminy i 0,04g bezwodnego chlorku glinu po czym postepuje sie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 3,0 g 9-N-n- butylamino-2-nitrofluoreno-dibenzylofosfinotlenku o temperaturze topnienia 180-185°C Przyklad VI. Do 2,0g fluorenonu dodaje sie l,0g aniliny po czym postepuje sie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 3,2 g 9-N-fenyloaminofluoreno-dibenzylofosfinotlenku o temperatu¬ rze topnienia 205-216°C.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 1-aminofosfinotlenków o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza atom wodoru, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe fenylowa, R' oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe fenylowa, R" oznacza atom wodoru halogen lub grupe zawierajaca heteroatomy, znamienny tym, ze do aminy o ogólnym wzorze RNH2, w którym R ma podane wyzej znaczenie wprowadza sie fluorenon lub fluorenon podstawiony w pierscieniu aroma-136533 3 tycznym grupa R" o podanym wyzej znaczeniu oraz katalizator w postaci bezwodnego chlorku glinu i ogrzewa sie do temperatury 60-120°C, po czym dodaje kwas fosflnowy o ogólnym wzorze HP(OR'2, w którym R' ma podane wyzej znaczenie i calosc ogrzewa sie ponownie do temperatury 60-120°C. 2. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze stosunek molowy aminy do lluorenonu wynosi co najmniej I a stosunek molowy bezwodnego chlorku glinu do lluorenonu lub aminy wynosi 0,001 -0,03. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 1-aminofosfinotlenków o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza atom wodoru, prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe fenylowa, R' oznacza prosta lub rozgaleziona grupe alkilowa, grupe fenylowa lub podstawiona grupe fenylowa, R" oznacza atom wodoru halogen lub grupe zawierajaca heteroatomy, znamienny tym, ze do aminy o ogólnym wzorze RNH2, w którym R ma podane wyzej znaczenie wprowadza sie fluorenon lub fluorenon podstawiony w pierscieniu aroma-136533 3 tycznym grupa R" o podanym wyzej znaczeniu oraz katalizator w postaci bezwodnego chlorku glinu i ogrzewa sie do temperatury 60-120°C, po czym dodaje kwas fosflnowy o ogólnym wzorze HP(OR'2, w którym R' ma podane wyzej znaczenie i calosc ogrzewa sie ponownie do temperatury 60-120°C.
- 2. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze stosunek molowy aminy do lluorenonu wynosi co najmniej I a stosunek molowy bezwodnego chlorku glinu do lluorenonu lub aminy wynosi 0,001 -0,0
- 3. PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24365283A PL136533B2 (en) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24365283A PL136533B2 (en) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL243652A2 PL243652A2 (en) | 1985-02-13 |
| PL136533B2 true PL136533B2 (en) | 1986-02-28 |
Family
ID=20018410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL24365283A PL136533B2 (en) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL136533B2 (pl) |
-
1983
- 1983-09-05 PL PL24365283A patent/PL136533B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL243652A2 (en) | 1985-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1166664A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| NO141090B (no) | N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel | |
| CS207369B2 (en) | Herbicide means and method of making its active substance | |
| PL136533B2 (en) | Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides | |
| US4668274A (en) | Etherified 2-hydroxy-ethyl-phosphonic acid derivatives and plant growth regulating agents containing same as active ingredient | |
| US4066435A (en) | Plant growth regulators | |
| FI80045B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av salter av n-fosfonometylglycin. | |
| CA1275117A (en) | Halogenoolefines as arthropodicides and nematocides | |
| US4716242A (en) | Salts of oxazaphosphorine derivatives | |
| US3134800A (en) | Amino aromatic phosphonates and process of preparation | |
| BR8206296A (pt) | Processo para a preparacao de um compostos;composicao reguladora de crescimento de plantas;processo para regular o crescimento de plantas | |
| PL79502B1 (pl) | ||
| PL136534B2 (en) | Process for preparing novel 1-aminophosphinoxides | |
| Broekhof et al. | The synthesis of α‐amino‐substituted diphenylphosphine oxides | |
| Major et al. | Reactions of diethyl N-alkoxyphosphoramidate anions with carbon dioxide and carbon disulfide | |
| EP0107163B1 (de) | Dihalogenvinylphenyl-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| US4437873A (en) | Method of inhibiting algae | |
| US2875248A (en) | Alpha-hydroxy, beta-amino-propion-aldehyde | |
| US4188381A (en) | Fungicides hydrazinium phosphites | |
| US4719050A (en) | Diphosponylated oxonitriles, processes and uses therefor, and compositions containing them | |
| GB1593541A (en) | Carbamate esters of hydroxyaryl sulphonium salts and methods of regulating plant growth employing them | |
| DE1956187A1 (de) | Als Fungizide anwendbare Organophosphorverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| US3832424A (en) | S,s-dialkyl-n-substituted phosphoroamidodithionites | |
| SU1074874A1 (ru) | (+) (1-Мета-ментен-8-ил-оксикарбонилметил) морфолин гидрохлорид,про вл ющий инсектицидную в отношении гусениц блонной плодожорки и нематоцидную в отношении личинок галловых нематод активности | |
| CA1055939A (en) | Process for preparing diesters of 2,5-dihydroxybenzene sulfonic acid |