PL136397B1

PL136397B1 - Insect repellent and method of manufacture of novel derivatives of pyridylopropylothiocarbonates

Info

Publication number: PL136397B1
Application number: PL23979782A
Authority: PL
Inventors: Rayman Y Wong
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1982-12-28
Filing date: 1982-12-28
Publication date: 1986-02-28
Also published as: PL239797A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek odstraszaja¬ cy owady oraz sposób wytwarzania nowych po¬ chodnych pirydylopropylotioweglanów.Zgodny z wynalazkiem srodek odstraszajacy owa¬ dy zawiera odstraszajaco skuteczna ilosc substancji czynnej oraz obojetny nosnik lub rozcienczalnik substancji odstraszajacej owady, a cecha tego srod¬ ka jest to, ze jako substancje czynna zawiera po¬ chodna pirydylopropylotioweglanu o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa, cyklo- alkilowa, aralkilowa, chlorofenylowa lub chloroben- zylowa, Ri oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, a n oznacza 1, 2 lub 3.Okreslenie „grupa alkilowa" dotyczy prostolan- cuchowych lub rozgalezionych nasyconych ugru¬ powan weglowodorowych o 1—20 korzystnie 1— —12 atomach wegla. Okreslenie „nizsza grupa al¬ kilowa" dotyczy takich ugrupowan o 1—4 atomach wegla. Okreslenie „grupa cykloalkilowa" dotyczy pierscieniowych nasyconych ugrupowan weglowo¬ dorowych o 3—7 atomach wegla, np. grupy cyklo- heksylowej. Okreslenie „grupa aralkilowa" dotyczy ugrupowan aromatycznych zwiazanych z ugrupo¬ waniami alifatycznymi (prostolancuchowymi lub rozgalezionymi), korzystnie zawierajacymi 1—3, a najkorzystniej 1 lub 2 atomy wegla, np. grupy ben¬ zylowej lub fenyloetylowej.Zwiazki o wzorze 1 sa uzyteczne jako substancje odstraszajace owady, zwlaszcza sluzace do odstra- 10 15 20 30 szania owadów latajacych od siadania iAub pozy¬ wienia.Zwiazki o wzorze 1 sa nowe, a cecha sposobu ich wytwarzania jest to, ze pochodna pirydyloalkanolu o ogólnym wzorze 2, w którym Ri i n maja wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlo- rotiomrówczanem o ogólnym wzorze RSC/O/Cl, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w tempe¬ raturze 0—25°C, w obecnosci rozpuszczalnika i ak¬ ceptora chlorowodoru.Sposób wedlug wynalazku ilustruje schemat. Pi- rydylopropanole, w których R oznacza grupe nizsza alkilowa, o ile nie sa dostepne w handlu, mozna syntetyzowac np. sposobem podanym przez Ume- zawe i in. w japonskim zgloszeniu patentowym nr 74/13180.Reakcje zazwyczaj prowadzi sie w temperaturze okolo 0—25°C, w obecnosci rozpuszczalnika, takie¬ go jak chlorek metylenu i w obecnosci akceptora chlorowodoru, takiego jak wodoroweglan sodowy, trójetyloamina lub pirydyna. Produkt wyodrebnia sie znanymi metodami ekstrakcji, przemywania, przesaczania lub innymi znanymi metodami oczy¬ szczania, w zaleznosci od potrzeb. Akceptor chlo¬ rowodoru mozna ewentualnie dodawac po dopro¬ wadzeniu reakcji do konca.Sposób wedlug wynalazku ilustruje ponizszy przy¬ klad.Przyklad I. Wytwarzanie 0-[3-/3-pirydylo/-l- 136 397»3fe3*7 3 -propylo]tioweglanu-S-metylu (zwanego tu zwiaz¬ kiem 1).W kolbie umieszcza sie 5,0 g (0,0364 mola) 3-/3-pi- rydylo/-propanolu-l i 50 ml chlorku metylenu. Kol¬ be ochladza sie do temperatury 0°C, po czym w trakcie mieszania dodaje sie 4,4 g (0,04 mola) chlo- rotiomrówczanu metylu z taka predkoscia, by u- trzymac temperature wynoszaca co najwyzej 15°C.Po zakonczeniu dodawania mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej. Pro¬ dukt zobojetnia sie nasyconym roztworem wodoro¬ weglanu sodowego, przemywa woda i nasyconym 10 roztworem chlorku sodowego i suszy nad siarcza¬ nem sodowym. Wysuszony roztwór przesacza sie i rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszonym cisnie¬ niem, otrzymujac 6,2 g (82% wydajnosci teoretycz¬ nej) zadanego produktu w postaci przejrzystego zól-. tego oleju o n30D 1,5335. Budowe produktu potwier¬ dzaja widma w podczerwieni (IR)., magnetycznego rezonansu jadrowego (NMR) i masowe (MS).Ponizsza tablica 1 zawiera liste reprezentatyw¬ nych zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku. Budowe tych zwiazków potwierdzily widma IR, NMR i/lub MS. 1 Nr zwia¬ zku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18, 19 20 21 22 23 24 25 26, 27 28 »¦ 31 32 33 34- 1 35 3& 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 581 51 52 53 54 55 56 57 58 1 59 1 Ri H H H H H H H H H H H Hh H H H H H ¦ metyl H metyl H metyl H metyl *L metyl metyl H metyl metyl H H H H Hn H H H H H; H metyl H H m metyl H H metyl H H H metyl n H H H H 1 Ta R metyl etyl izopropyl n-propyl n-bujyl II-fz. butyl' izobutyl Ill-rz. butyl 3-metylobutyl n-heksyl cykloheksyl C&Bk\C& p-cblorofenyl n-dodecyl benzyl 2-metylobutyl etyl tfyl metyl metyl n-pffo$vL n.-prppyl izopropyl izopropyl n-butyL . n-bufyl IX-rz. butyl Il-rz. butyl izobutyl Mrz. butyl Ill-rz. butyl , metyl etyl izopropyl . nrbutyl H^rz. butyl izobutyl n-propyl Itt-rz. butyl benzyl benzyl benzyl fenylóetyl fenyJóetyl fenyloetyl- fenyloetyl p-chlorofenyl p-chlorofenyl p-ehlocofenyl n-oktyl n-oktyl n-oktyl n-oktyl IH-rz. butyl Ill-rz. butyl izopropyl izopropyl p-chlorobenzyl 1 blica 1 Pozycja w pierscieniu 3— 3— 3^ 3— 3— 3— 3^ 3— 3— 3— 3— 3— 3— 3— 3— 3— 1 4— 2— 2— 2— 4— 2-^ 4— 2— 4— 2— 2— 4— 2— 2— 4r- 2t- 2— 2— 2-^ 2— 2— 2— 2— 4r~- 2— 2— 2— 4— 3— 2 4— 2— 2— 4— 3— 2— 2— 3— 2— 3— 2— 3— 1 n 3 3 3 T 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3. 3. 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3- 3 3 3 3 3 3 3 3; y 3, 3 3 3 y, 3 3 3 3: 1 2 1 2 3 1 n?°D 1,5335 1,5420 1,5110 1,5165 1,5115 1,5145 1,5146 1,5122 1,5120 1,5077 1,5720 1,5127 1,5838 1,4964 1,5615 1,5030 1,5380 1,5145 1,5610 1,5191 1,5126 1,5100 1,5431 1,5047 1,5286 1,5029- 1,5041 1,5016 1,5021 1,5027 1,5177 \ 1,5230. 1,5167 1,5102 1,5070 1,5073 1,5687 1,5141 1,50*7 U750. 1,5664 1,5602 1,55S1 1,5572 1,556Q* 1,5535 1,5766 1,5756 l,57tó 1,5018 1,5023 1,5015 1,5O00» 1^522& 1,5011 1,5191 1,5125 1,5603 |136 397 5 6 Stosujac nizej podany tok postepowania zbadano zdolnosc zwiazków opisanych w tablicy 1 do od¬ straszania owadów: Próba na komarach. Papierowy kubek wypelnio¬ ny poczwarkami komara Culex pipiens quinquefa- sciatus (Say) umieszczono w drucianej klatce i poz¬ wolono, by poczwarki przeobrazily sie w osobniki dorosle. Kostki cukru nasaczono 1 ml acetonowe¬ go roztworu zawierajacego 0,1% wagowego bada¬ nego zwiazku lub, dla kontroli, samym acetonem w tej samej ilosci. Po wyschnieciu kostek umiesz¬ czono je w drucianych siatkach. Odstraszanie okre¬ slono badajac liczbe doroslych komarów siadaja¬ cych i pozywiajacych sie na kostkach cukru, przy czym obserwacje prowadzono codziennie przez 5 dni po zabiegu. Zanotowano liczbe dni, w których komary zostaly calkowicie odstraszone od kostek cukru.Prowadzono w podobny sposób próby porównaw¬ cze stosujac przemyslowo wytwarzany, stosowany jako substancja odstraszajaca owady zwiazek N,N- -dwuetylo-m-toluamid, znany powszechnie jako „deet".Wyniki badan nad deetem i zwiazkami z tabli¬ cy I przedstawiono w ponizszej tablicy II. Liczby w kazdej kolumnie odpowiadaja liczbie dni calko¬ witego odstraszania obserwowanego dla danego ste¬ zenia.Tablica 2 Zwiazek nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 17 18 19 deet próba kontrolna Dni odstraszania, 0,1 % wagowego 11 11 ponad 5 ponad 5 ponad 5 ponad 5 ponad 5 ponad 5 3,5 3 3 4,5 3 2 1 ponad 3 1 1 0 \ Próba na muchach domowych. W próbie tej ba¬ danymi owadami byly muchy domowe, Musca do- mestica (L.). Sto much domowych mieszane;} plci umieszczono w klatkach testowych. W kazdej klat¬ ce umieszczono kostke cukru nasycona 1,0 ml ace¬ tonu zawierajacego X% wagowy badanego zwiazku.Przed umieszczeniem w klatce kostki wysuszono i zwazono. W kazdej z klatek znajdowal sie takze nasycony woda klebek waty zapewniajacy wilgoc.Klatki testowe umieszczono na stole obrotowym i obracano z predkoscia 1,5 obrotu/minute w celu uzyskania losowego usytuowania much w klatce.Pq uplywie 4$ godzin muchy w kazdej z klatek u- spiono dwutlenkiem wegla. Kostki cukru usunieto i zanotowano procentowy ubytek wagi (spowodo¬ wany spozyciem przez muchy). Obliczono wskaznik odstraszania jako iloraz procentowego ubytku wa¬ gi kostki cukru poddanej zabiegowi i procentowe- 5 go ubytku wagi kontrolnej kostki cukru na która podzialano tylko acetonem. Im wyzsza jest wartosc wskaznika odstraszania, tym wieksza jest sila od¬ straszania badanego zwiazku.Wskaznik odstraszania badanych zwiazków po¬ dano w tablicy 3. Wartosci wskazników odstrasza¬ nia sa srednimi wartosciami dla 1—3 powtórzen dla danego zwiazku, Tablica 3 (Mucha domowa) Zwiazek nr 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 f 39 [ 40 41 42 43. 44 45 46 47 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 deet Wskaznik odstraszania (stezenie 1 % wag.) 0,48 0,37 0,38 0,38 0,39 0,33 0,38 0,37 0,25 0,29 0,40 0,18 0,57 0,66 0,18 0,36 | 0,42 0,46 <«4 | 0,36 0,54 1 0,34 0,38 0,36 1 0,31 0,19 0,52 0,37 0,35 0,27 0,61 0,37 [ 0,28 0,37 i 0,18 0,32 0,43 0,31 0,43 0,51 OM 0,52 0,68 0,37 0,64 0,50 0,55 0,32 0,37 0,54 0,58 0,26 0,37 0,32 037 0,35 0,60 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60136 397 Tak wiec przy stezeniu lVo wagowego badane zwiazki odstraszaja owady w tym stopniu, ze uby¬ tek wagi kostek cukru poddannych dzialaniu tych zwiazków odpowiada ogólnie mniej niz 50°/o ubyt¬ ku wagi kostek kontrolnych (nie poddanych zabie¬ gowi).Próba na Stomoxys calcitrans i Aedes aegypti.Owadami badanymi w tej próbie byly owady Sto- moxys caltitrans i owady Aedes aegypti.Poczwarki tych owadów umieszczono w oddziel¬ nych standardowych klatkach dla much i pozwolo¬ no im osiagnac stadium osobników doroslych. Owa¬ dy Aedes aegypti karmiono roztworem wodnym cukru, a owady Stomoxys caltitrans woda, kostka¬ mi cukru i kazeina.Próbe na Aedes aegypti prowadzono od co naj¬ mniej 3 dnia po przemianie w owada doroslego, zas próbe na Stomoxys calcitrans prowadzono poczaw¬ szy od 1 dnia po przemianie w owada doroslego, biorac pod uwage krótki okres zycia (4—5 dni) owadów pozbawionych krwi jako pozywienia.Badane zwiazki zwazono i rozpuszczono w ace¬ tonie. Jeden ml badanego roztworu nanoszono pi¬ peta na kawalek bawelnianej ponczochy o wymia¬ rach 9X9 cm. Kawalki ponczoch pozostawiono do wyschniecia w ciagu 1 godziny.W górnym rogu jednej ze scian klatki na muchy wycieto kwadratowy otwór o wymiarach 6X6 cm.Na otworze umieszczono duzy twardy krazek z tek¬ tury w ten sposób, by przez jego obrót móc od¬ slaniac lub zaslaniac otwór, w zaleznosci od po¬ trzeb. Polowe krazka pozostawiono nietknieta, a w drugiej polowie wycieto kilka kwadratowych ot¬ worów o wymiarach 6X6 cm. Gdy nietknieta czesc krazka znajdowala sie nad otworem w klatce na muchy, otwór ten pozostawal skutecznie zasloniety.Kawalki ponczoch umieszczono nad kwadratowy¬ mi otworami na krazku i przytwierdzono je meta¬ lowymi ramkami z namagnesowana tasma.W celu rozpoczecia próby krazek obrócono tak, by poddany zabiegowi kawalek ponczochy znalazl sie nad otworem w klatce. Spodnia czesc dloni ba¬ dacza umieszczono na krazku z tektury o srednicy 8 cm i wysokosci 1 cm. Krazek spelnil role odstep- nika i zabezpieczal dlon przed ukluciami, które moglyby zadac owady. Przez rurke wetknieto do otworu powietrze, aby owady przynecic do kawal¬ ka ponczochy cieplym wilgotnym powietrzem i re¬ ka badacza. Obserwowano liczbe owadów siada¬ jacych na kawalku ponczochy oraz liczbe owadów usilujacych kluc w ciagu 1 minuty (czas dzialania czynników necacych). Uwazano, ze odstraszanie wy¬ stepuje, gdy podczas dzialania czynników necacych próbe uklucia podjelo 15 lub mniej owadów.Zwiazki badano przy dawkach nanoszenia 0,1 mg lub mniej na 1 cm1 kawalka ponczochy.Wyniki próby podano w tablicy 4.Próby na Phormia regina i Haematobia irritans.Dzialanie odstraszajace zwiazków 1 i 2 badano wo¬ bec owadów Phormia regina i Haematobia irritans.Próbe z Phormia regina prowadzono podobnie jak dla muchy domowej, a próbe z Haematobia irri¬ tans podobie jak próbe z owadami Stomoxscal- citrans. Wyniki podano w tablicy 5.Zwiazkom o wzorze 1 nadaje sie postac srodka 8 Tablica 4 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Zwiazek nr 1 2 15 16 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 1 59 1 Stezenie odstraszajace mg/cm* Stomoxys calcitrans 0,03 0,03 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 Aedes aegypti 0,1 0,1 ponad 0,1 1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 0,03 0,03 ponad 1,0 0,03 0,03 0,03 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 ponad 0,1 — | Tablica 5 Zwiazek nr 1 2 Wskaznik odstra¬ szania Phormia regina (stezenie 0,1% wa¬ gowego) 0,42 0,54 Stezenie odstrasza¬ jace Haematobia irritans (mg/cm*) 0,1 0,03 zawierajacego stosunkowo wysokie lub stosunkowo niskie stezenie substancji czynnej. Przykladowo, substancje czynna mozna wprowadzac do prepara¬ tów o stosunkowo wysokim stezeniu, takich jak ciecze opryskowe i roztwory w alkoholu lub innych odpowiednich rozpuszczalnikach. Takie srodki mo¬ ga zawierac obok substancji czynnej takie substan¬ cje pomocnicze jak emulgatory, srodki powierzch¬ niowo czynne, antyutleniacze i propelenty, pow¬ szechnie stosowane w srodkach odstraszajacych 0- wady.Zwiazek o wzorze 1 mozna stosowac jako jedyna substancje czynna srodka, wzglednie nidzna go mieszac z innymi zwiazkami o (podobnym lub in-136 397 10 nym zastosowaniu. Przykladowo, zwiazki mozna wprowadzac do kremów, plynów kosmetycznych, pudrów, olejków do opalania, insektycydów i in- nych preparatów, które moga zawierac substancje szkodnikobójcze lub inne uzyteczne substancje, a takze do róznych typów srodków stosowanych do obróbka, tkanin lub artykulów ubraniowych, w celu nadania Im zdolnosci odstraszania owadów.Na ogól srodki przeznaczone do odstraszania moga zawierac 0,5—<6 do okolo 40*/# wagowych nowych substancji czyn¬ nych o wzorze 1. Preparaty o wysokim stezeniu, zawierajace do 95*/t zwiazków, mozna takze sto¬ sowac do opryskiwania maloobjetosciowego z po¬ wietrza.Ponizej podano przyklady typowych preparatów zawierajacych zwiazki o wzorze 1. Zawartosc sklad¬ ników w tych przykladach wyrazono w tyo wa¬ gowych.Przyklad II: Koncentrat do emulgowania Zwiazek1 53,6 Aromatyczny rozpuszczalnik weglowodorwy 36,4 Emulgator 10,0 Razem Przyklad III: Plyn kosmetyczny Zwiazek 37 Lanolina Olej mineralny Stearynian trójhydroksyetyloaminy Glikostearyna Gliceryna Benzoesan sodu Woda Razem Przyklad IV: Roztwór alkoholowy Zwiazek 38 Izopropanol Razem Przyklad V: Roztwór alkoholowy Zwiazek 39 Etanol Razem Przyklad VI: Zwilzamy proszek Zwiazek 2 Uwodniony krzemian wapnia Lignosulfonian sodu iii ' -—wy 100,0 10,7 4,8 8,0 1,8 0,8 4,6 1,0 68,3 100,0 53,6 46,4 100,0 80,0 20,0 100,0 26,9 62,1 5,0 Orzan A (mieszanina lignosulfonianu amonowego i,cukrów drzewnych) Zwilzacz Razem 5*0 1,0 . 10 u 100,0 Przyklad VII. Roztwór a malym stezeniu Zwiazek34 0,1 Nafta 99,9 Razem 100,0 P r z y k la d VIII. Roztwór alkoholowy Zwiazek2 90,0 Etanol 10,0 Razem 100,0 30 40 45 50 55 Przyklad IX. Staly granulat Zwiazek 1 Etanol Granulowany atapulgit Razem Przyklad X. Zwilzamy proszek Zwiazek 35 Uwodniony krzemian wapniowy Lignosulfonian sodu Orzan A Zwilzacz Razem 1,0 10,0 89,0 100,0 80,0 9,0 5,0 5,0 1,0 - 100,0 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek odstraszajacy owady zawierajacy od- straczajaco skuteczna ilosc substancji czynnej oraz obojetny nosnik lub rozcienczalnik substancji od¬ straszajacej owady, znamienny tym, ze jako sub- stacje czynna zawiera pochodna pirydylopropylo- tioweglanu o ogólnym wzorze 1, w którym R ozna¬ cza grupe alkilowa/, cykjoalkilowa, aralkilowa, chlo- rofenylowa lub chlorpbenzylowa, Ri oznacza atom wocjoru lub nizsza grupe alkilowa, a n oznacza 1, 2 lub 3. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe metylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 3- pierscienia pirydy¬ nowego. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe etylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 3- pierscienia pirydynowe¬ go. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe etylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowe¬ go. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe izopropylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydy¬ nowego. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancja czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza II-rzedowa grupe butylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego.L 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, W którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe izojbutylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydyno¬ wego, 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze136 397 11 1, w którym Ri oznacza atom wodoru R oz*reza grupe n-pnopylowa, n oznacza 3, a lancuch bofczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydy¬ nowego. '¦** 9. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pi- rydylopropylo-tioweglanów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa, cykloalkilowa, aralkilowa, chlorofenylowa lub chlorobenzylowa, Ri oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilo¬ wa, a n oznacza 1, 2 lub 3, znamienny tym, ze po¬ chodna pirydyloalkanolu o ogólnym wozrze 2, w którym Ri i n maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z chlorotiomrówczanem o ogól¬ nym wzorze RSC/O/Cl, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, w temperaturze 0—25°C, w obec¬ nosci rozpuszczalnika i akceptora chlorowodoru. 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 3- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/O/ /Cl, w którym R oznacza grupe metylowa. 11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 3- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwazkiem o wzorze RSC/O/ /Cl, w którym R oznacza grupe etylowa. 12. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze 12 zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod^ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/ 5 /O/Cl, w którym R oznacza grupe etylowa. 13. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego^ io poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/O/ /Cl, w którym R oznacza grupe izopropylowa. 14. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podsta- 15 wiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/O/Cl, w którym R oznacza grupe II-rz.butylowa. 15. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom 20 wodoru, n oznacza 3, a lancpuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/ /O/Cl, w którym R oznacza grupe n-propylowa. 16. Sposób wedlug zastrz. 9 znamienny tym, ze 25 zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/ /O/Cl, w którym R oznacza grupe n-propylowa. ^\ 0 /N(CH2)n0CSR R* mon Ri J^-^rPH Wzór 2 J^-CCHPnPH + RSCa —-jO-CCH^SR + HCl R' R, mór Z mórl Schemat WZGraf. Z-d 2 — zam. 803/87 — 80 Cena 220 zl PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Srodek odstraszajacy owady zawierajacy od- straczajaco skuteczna ilosc substancji czynnej oraz obojetny nosnik lub rozcienczalnik substancji od¬ straszajacej owady, znamienny tym, ze jako sub- stacje czynna zawiera pochodna pirydylopropylo- tioweglanu o ogólnym wzorze 1, w którym R ozna¬ cza grupe alkilowa/, cykjoalkilowa, aralkilowa, chlo- rofenylowa lub chlorpbenzylowa, Ri oznacza atom wocjoru lub nizsza grupe alkilowa, a n oznacza 1, 2 lub 3.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe metylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 3- pierscienia pirydy¬ nowego.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe etylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 3- pierscienia pirydynowe¬ go.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe etylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowe¬ go.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe izopropylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydy¬ nowego.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancja czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza II-rzedowa grupe butylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego.L
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, W którym Ri oznacza atom wodoru, R oznacza grupe izojbutylowa, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydyno¬ wego,
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze136 397 11 1, w którym Ri oznacza atom wodoru R oz*reza grupe n-pnopylowa, n oznacza 3, a lancuch bofczny jest podstawiony w pozycji 2- pierscienia pirydy¬ nowego. '¦**
9. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pi- rydylopropylo-tioweglanów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa, cykloalkilowa, aralkilowa, chlorofenylowa lub chlorobenzylowa, Ri oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilo¬ wa, a n oznacza 1, 2 lub 3, znamienny tym, ze po¬ chodna pirydyloalkanolu o ogólnym wozrze 2, w którym Ri i n maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z chlorotiomrówczanem o ogól¬ nym wzorze RSC/O/Cl, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, w temperaturze 0—25°C, w obec¬ nosci rozpuszczalnika i akceptora chlorowodoru.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 3- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/O/ /Cl, w którym R oznacza grupe metylowa.
11. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 3- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwazkiem o wzorze RSC/O/ /Cl, w którym R oznacza grupe etylowa.
12. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze 12 zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod^ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/ 5 /O/Cl, w którym R oznacza grupe etylowa.
13. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego^ io poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/O/ /Cl, w którym R oznacza grupe izopropylowa.
14. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest podsta- 15 wiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/O/Cl, w którym R oznacza grupe II-rz.butylowa.
15. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom 20 wodoru, n oznacza 3, a lancpuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/ /O/Cl, w którym R oznacza grupe n-propylowa.
16. Sposób wedlug zastrz. 9 znamienny tym, ze 25 zwiazek o wzorze 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, n oznacza 3, a lancuch boczny jest pod¬ stawiony w pozycji 2- pierscienia pirydynowego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSC/ /O/Cl, w którym R oznacza grupe n-propylowa. ^\ 0 /N(CH2)n0CSR R* mon Ri J^-^rPH Wzór 2 J^-CCHPnPH + RSCa —-jO-CCH^SR + HCl R' R, mór Z mórl Schemat WZGraf. Z-d 2 — zam. 803/87 — 80 Cena 220 zl PL