PL136081B1 - Thermally hardenable cationic water soluble binder having protonophilic amino groups - Google Patents
Thermally hardenable cationic water soluble binder having protonophilic amino groups Download PDFInfo
- Publication number
- PL136081B1 PL136081B1 PL1982239205A PL23920582A PL136081B1 PL 136081 B1 PL136081 B1 PL 136081B1 PL 1982239205 A PL1982239205 A PL 1982239205A PL 23920582 A PL23920582 A PL 23920582A PL 136081 B1 PL136081 B1 PL 136081B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- groups
- formula
- water
- amino groups
- Prior art date
Links
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 title claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims description 7
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 title 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 230000005588 protonation Effects 0.000 claims description 7
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- -1 glycidyl ester Chemical class 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 3
- VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 4-propyloxetan-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)O1 VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical class C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- QDRMUFJWOJOOKR-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxypropan-2-yloxy)butan-2-ol Chemical compound CCC(O)COC(C)CO QDRMUFJWOJOOKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXZLHMICGMACLR-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-pentylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCCC(CO)(CO)CO KXZLHMICGMACLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001394 metastastic effect Effects 0.000 description 1
- 206010061289 metastatic neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4496—Cathodic paints characterised by the nature of the curing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest utwardzalne na cie¬ plo, kationowe, po protonowaniu grup aminowych rozcienczalne woda lepiszcze na osnowie mieszanin polimeru zawierajacego grupy aminowe i skladni¬ ka sieciujacego, tworzacego blonke z polimerem na drodze przeestrowania w podwyzszonej temperatu¬ rze, zwlaszcza przeznaczone do sporzadzania lakie¬ rów nanoszonych znanymi sposobami, korzystnie na¬ noszonych sposobem lakierowania elektroforetycz- nego.Sieciowanie rozpuszczalnych w wodzie lub roz- cienczalnych woda lepiszcz lakierniczych na drodze wielokrotnej estryfikacji omawiano juz w austriac¬ kich opisach patentowych AT-PS nr nr 268 675 i 267 185, lecz opisana tam reakcja sieciowania ogra¬ nicza sie do okreslonej klasy zywic, a mianowicie do adduktów zwiazków a, 0-etylenowo nienasyconych bezwodników kwasów dwukarboksylowych, takich jak addukt bezwodnika maleinowego z nienasyco¬ nymi kwasami olejów tluszczowych i jego pochodne w polaczeniu ze zwiazkami wielowodorotlenowymi.W europejskim zgloszeniu patentowym EP nr 0 012 463 Al opisano sklady lepiszcz utwardzalnych na cieplo, w przypadku których sieciowanie podczas wypalania zachodzi w obecnosci katalizatora prze¬ estrowania, na drodze przeestrowania grup hydro¬ ksylowych skladnika zywicznego, nie zawierajacego grup kwasowych i ugrupowan etylenowo nienasyco¬ nych, poliestrem bez grup kwasowych i o wiecej niz jedna grupach 0-hydroksylowych. Jesli tylko sklad- 10 15 20 29 90 2 nik zywiczny stanowi zywice rozcienczama woda, to ten sklad lepiszcza mozna równiez aplikowac sposo¬ bem lakierowania elektroforetycznego.Wprowadzenie ugrupowania 0-hydroksylowego, szczególnie korzystnego dla reakcji przeestrowywa- nia, nastepuje wedlug tej pozycji literaturowej na drodze reakcji bezwodnika kwasu wielokarboksylo- wego z glikolami, monoeterami glikolu, poliolami i/lub korzystnie ze zwiazkami monoepoksydowymi.Korzystnie jako poliestry zawierajace grupy |3-hy- droksylowe stosuje sie poliestry z bezwodnika trój- melitowego i glicydylowego estru nasyconych alifa* tycznych kwasów karboksylowych o 9—11 atomach wegla, których grupa karboksylowa jest zwiazana z trzeciorzedowym atomem wegla (w tej pozycji li¬ teraturowej nazywane: „Glycidylester C 10 E"). Pod¬ czas sieciowania tych lepiszcz glikole zwiazane w po¬ staci p-hydroksyestrów w temperaturze wypalania 150—200°C, korzystnie w temperaturze 180°C, zosta¬ ja odszczepione i usuniete z powloki. Abstrahujac od niezbednej, relatywnie wysokiej temperatury wypalania równiez w przypadku stosowania katali¬ zatorów przestrowywania wysoki udzial produktów odszczepianych stanowi zasadnicza wade tych sklad¬ ników sieciujacych. Poza tym z blonki lakierniczej musza byc odszczepiane i usuwane wysokowartos- ciowe surowce lakiernicze, co jest niekorzystne nie tylko z powodów ekonomicznych lecz równiej z eko¬ logicznych.W austriackim opisie patentowym AT-PS nr 136 0813 136 081 4 356 779 opisuje sie dajace sie katodowo osadzac srod- kiypowlokewe da lakierowania elektroforetycznego, priy czym lepiszcze sfaada sie z mieszaniny katio¬ nowej zywicy syntetypznej, wykazujacej drugorze- dofre i/lub pierwszpuzedowe grupy aminowe, ze skladnikiem sieciujacym, zawierajacym grupy kar¬ boksylowe-zestryfikowane alkanolami o 1—6 ato¬ mach wegla. Wedlug tego opisu patentowego w tem¬ peraturze powyzej 160°C nastepuje utwardzenie osa¬ dzonej blonki droga odszczepienia zestryfikowanych alkoholi od srodka sieciujacego i utworzenia amidu przez uwolnione grupy karboksylowe z drugorzedo- wymi i/lub pierwszorzedowymi grupami aminowymi zywicy nosnej.Produkty tego rodzaju maja te niedogodnosc, ze w celu uzyskania gestosci usieciowania zapewnia¬ jacej zadane przez uzytkownika wlasciwosci blonki niezbedne sa relatywnie duze ilosci potrzebnych w reakcji amidowania drugorzedowych lub pierw- szorzedowych grup aminowych w protonowanej zy¬ wicy nosnej. Jednakze grupy te wywieraja istotny wplyw na charakterystyke osadzania lakieru w przy¬ padku lakierowania elektroforetycznego, skutkiem czego ilosc tych grup jest ograniczona do dosc wa¬ skiego przedzialu.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze przezwyciezenie niedogodnosci wystepujacych w przypadku produk¬ tów znanych ze stanu techniki jest mozliwe na dro¬ dze specyficznego doboru zarówno zywicy nosnej, tj, rozcienczalnej woda kationowej zywicy syntetycz¬ nej, jak i skladnika sieciujacego.Utwardzalne na cieplo, kationowe, po protonowa¬ niu grup aminowych rozcienczalne woda lepiszcze na osnowie mieszanin polimeru zawierajacego grupy aminowe i skladnika sieciujacego, tworzacego blon- ke z polimerem na drodze przeestrpwania w podwyz¬ szonej temperaturze, stanowi wedlug wynalazku mieszanine, która zawiera jako skladnik A 60—95% wagowych polimeru, po protonowaniu grup zasado¬ wych rozpuszczalnego w wodzie lub rozcienczalne- go woda, wykazujacego liczbe hydroksylowa 40— —450 mg KOH/g i oparta zasadniczo na trzeciorze¬ dowych grupach aminowych liczbe aminowa 20— —150 mg KPH/g, i jako skladnik B 5—40% wago¬ wych skladnika sieciujacego o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza wartosc 1—5, Ri oznacza po¬ zostajacy po reajccji z jedna lub wiecej grupami karboksylowymi rodnik monoalkoholu o 1—8 ato¬ mach wegla lub poliolu lub poliaminy lub zwiazku poliepoksydowegb lub polfizocyjanianu, a R2 oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy 0 1—8 atomach wegla.; W porównaniu z produktami omówionymi w eu¬ ropejskim zgloszeniu patentowym EP nr 0 012 463 le¬ piszcza wedlug wynalazku wykazuja istotne zalety. 1 tak dzieki mozliwosci stosowania nizszych alifa¬ tycznych monoalkoholi drastycznie zmniejsza sie straty wypalania, tzn. ilosc produktów odszczepia- nych podczas sieciowania. Równiez rodzaj odszcze- pianych produktów ogranicza sie do jednej klasy zwiazków, które równiez w innych, w przemysle la¬ kierniczym znanych mechanizmach utwardzania wy¬ stepuja i tym samym nie stanowia nowego lub wie¬ kszego obciazenia ani pod wzgledem ekonomicznym ani pod wzgledem ekologicznym. Lepiszcza ^wedlug wynalazku nawet bez stosowania dodatkowych ka¬ talizatorów pozwalaja na wypalanie w temperaturze 160—180°C dla osiagniecia blonki o znakomitych wlasciwosciach. 5 W porównaniu z produktami znanymi z austriac¬ kiego opisu patentowego AT-PS nr 356 779 lepiszcza wedlug wynalazku pozwalaja na sporzadzanie takich lakierów do nanoszenia elektroforetycznego, które zarówno pod wzgledem wlasciwosci elektrycznych, io takich jak napiecie osadzania, wglebnosc lub opor¬ nosc blonki, jak i pod wzgledem gestosci sieciowa¬ nia, a tym samym wlasciwosci zabezpieczajacych przed korozja lub wlasciwosci mechanicznych, moz¬ na w szerokim zakresie doprowadzic do wartosci op¬ is tymalnych.Jako skladniki A mozna stosowac zasadniczo wszy¬ stkie polimery po protonowaniu ich zasadowych grup rozpuszczalne w wodzie lub rozcienczalne woda, ta¬ kie jakie zaleca sie do sporzadzania lakierów elek- 20 troforetycznych, o ile wykazuja one liczbe hydroksy¬ lowa 40—450 mg KOH/g. Ich zwykle 20—150 mg KOtt/g wynoszaca liczba aminowa powinna przy tym wywodzic sie zasadniczo z trzeciorzedowych grup aminowych. 25 Dajace sie protonowac polimery, które moga zna¬ lezc zastosowanie do lepiszcz wedlug wynalazku, sa znane z literatury i mozna je znalezc np. w pracy zbiorowej, takiej jak R.H. Chandler, Advanies in Electropainting, wydawca R.H. Chandler Ltd. 30 Do tego zbioru polimerów zaliczaja sie kopolime¬ ry, które albo droga stosowania odpowiednich mo- nometrów albo droga nastepnej modyfikacji wyka¬ zuja grupy dajace sie protonowac. Stosowac mozna równiez odpowiednio zmodyfikowane zywice polies- 35 trowe lub zwiazki adduktowe.Korzystna grupe zasadowych polimerów stanowia zmodyfikowane zywice epoksydowe, przy czym wspomniec nalezy zwlaszcza addukty zywic epoksy¬ dowych z aminami. 40 Szczególnie korzystne jako skladnik A sa addy¬ cyjne zwiazki alifatycznych lub cykloalifatycznych amin i/lub alkanoloamin z eterem glicydylpwym 2,2- -bis-(4-hydroksyfenylo)-propanu o ogólnym wzorze 2 w którym R oznacza grupe b wzorze 3, a h oznacza 45 liczbe 1—5.Podobnie odpowiednimi sa etery glicydylowe no- wolaków o ogólnym wzorze 4, w którym m oznacza liczbe calkowita 0—3.W mniejszych ilosciach mozna tez wspólstosowac 50 etery glicydylowe dwuwodorotlenowych alkoholi, ta¬ kie jak dwuglicydylowy eter glikolu polipropyleno¬ wego lub dwuglicydylowy eter glikolu polietyleno¬ wego w celu zmodyfikowania poprzednio omówio¬ nych eterów glicydylowych. 55 W celu syntezy skladników A funkcje glicydylo- wa tych zwiazków epoksydowych w znany sposób poddaje sie reakcji z aminami i alkanolaminami, za¬ wierajacymi drugorzedowe grupy aminowe, otrzy¬ mujac zwiazki addycyjne. Stosunki ilosciowe partne- 60 rów reakcyjnych i warunki reakcyjne korzystnie do¬ biera sie tak, zeby w produkcie addycyjnym nie wy¬ stepowaly juz zadne, godne uwagi ilosci grup epo¬ ksydowych lub maloczasteczkowych amin. Do drugo¬ rzedowych amin zaliczaja sie np.: dwumetyloamifla, os dwuetyloamina, dwubutyloamina, dwuetanolódmih%136 081 ff dwuizopropanoloamina, N-metyloetanoloamina, mor- folina i dwucykloheksyloamina. Ewentualnie mozna tez w mieszaninie z drugorzedowymi aminami sto¬ sowac drugorzedowe dwuaminy, takie jak N,N'-dwu- etylopropanodwuamina-1,3, lub pierwszorzedowe aminy, przy czym nalezy zauwazyc, ze dzieki tym zwiazkom dwufunkcyjnym zachodzi zwiazanie zywic epoksydowych i tym samym zwiekszenie ciezaru czasteczkowego. Do tej grupy zaliczaja sie tez pier- wszorzedowotrzeciorzedowe dwuaminy, takie jak N,N'-dwumetyloaminopropyloamina i N,N'-dwuety- lpaminopropyloamina.Tworzenie adduktu zwiazków aminowych i zwiaz¬ ków epoksydowych przebiega korzystnie w obecnos¬ ci obojetnych wzgledem reakcji rozpuszczalników, takich jak alkohole i monoetery glikoli, w tempera¬ turze reakcji 40—140°C az do w istocie calkowitego zwiazania zwiazku aminowego. W niektórych przy¬ padkach korzystne jest uelastycznienie zasadowego polimeru przez wbudowanie alifatycznych lancu¬ chów bocznych. Udaje sie to na drodze reakcji za¬ wierajacego liczne grupy hydroksylowe polimeru z e-kaprolaktonem lub z glicydylowymi estrami ali¬ fatycznych kwasów jeclnokarboksylowych. Aczkol¬ wiek mechanizm reakcji nie jest jeszcze do konca wyjasniony, to przyjmuje sie, ze powstaja polacze¬ nia typu estrowego lub eterowego.Jako skladnik B w lepiszczach wedlug wynalazku stosuje sie skladniki sieciujace o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza calkowita liczbe 1—5, Ri ozna¬ cza pozostajacy po reakcji z jedna lub wiecej gru¬ pami karboksylowymi rodnik monoalkoholu o 1—8 atomach wegla lub poliolu lub poliaminy lub zwiaz¬ ku poliepoksydowego lub poliizocyjaniami, korzyst¬ nie R! oznacza rodnik maloczasteczkowego poliestru lub polimeru zakonczonego grupami hydroksylowy¬ mi, a R« oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla.Jak wynika z ogólnego wzoru 1 w najprostszym przypadku chodzi o dwuestry kwasu malonowego z nizszymi alkoholami. Okazalo sie, ze optymalne wlasciwosci odnosnie reaktywnosci i tym samym za¬ mierzonych nizszych temperatur wypalania mozna osiagnac tylko za pomoca tych kwasów dwukarbo- ksylowych, co pewnie nalezy tlumaczyc odrebnym stanowiskiem tych nizszych kwasów dwukarboksy- lowych i wzajemnym aktywowaniem ich grup kar- boksylowych lub estrowych. Jako alkohole estryfi¬ kujace mozna stosowac prostolancuchowe lub roz¬ galezione monoalkohole o 1—8 atomach wegla, przy czym korzystnie stosuje sie metanol, etanol lub pro- panole. W przypadku alkoholi o wiecej niz 3 ato¬ mach wegla jest pod wzgledem lepszej zdolnosci od- szczepiania korzystne, jezeli alkohole wykazuja pod¬ stawniki o ujemnym dzialaniu pola. Takimi pod¬ stawnikami sa przykladowo atomy chlorowca, gru¬ py —N+R3—COOR lub —O—CH8 (porównaj np.B.H. Beyer, Lehrbuch der organischen Chemie). Dla stosowania tych estrów w lepiszczach wedlug wy¬ nalazku korzystne jest, jesli wykazuja one tempera¬ ture wrzenia powyzej 200°C. Ewentualnie w przy¬ padku wypalania blonki lakierniczej mozna wyste¬ pujace straty skompensowac wiekszymi ilosciami wsadowymi.W korzystnej postaci wykonania lepiszcza wedlug wynalazku jako skladnik sieciujacy stosuje sie wie¬ lofunkcyjne i/lub wielkoczasteczkowe estry. W tym przypadku Ri oznacza rodnik poliolu pozostajacy po estryfikacji jednej grupy karboksylowej. Pozostale 5 funkcyjne grupy hydroksylowe poliolu sa przy tym czesciowo lub calkowicie zestryfikowane kwasem jednokarboksylowym o wzorze 5. Poliolami moga byc albo zdefiniowane zwiazki, takie jak glikole, gli¬ ceryna, trójmetyloloetan, trójmetylolopropan lub io trójmetyloloheksan, ale mozna tez stosowac malo- czasteczkowe poliestry lub polimery zakonczone gru¬ pami hydroksylowymi. Zamiast poliolu moga w przy¬ padku tych wielofunkcyjnych srodków sieciujacych wystepowac analogicznie tez poliaminy, takie jak 15 etylenodwuamina lub szesciometylenodwuamina, przy czym analogicznie do wiazania estrowego two¬ rzy sie wiazanie amidu kwasowego.Proste dwuestry kwasu malonowego sa produkta¬ mi dostepnymi w handlu, a ich wytwarzanie naste- 20 puje wedlug znanych metod preparatyki organicz¬ nej. W przypadku wytwarzania estrów wielofunk¬ cyjnych korzystnie przeestrowuje sie proste dwuest¬ ry za pomoca omówionych polioli, ewentualnie w obecnosci katalizatorów. Stosunki ilosciowe substra- 25 tów dobiera sie tak, zeby na 1 mol dwuestru wpro¬ wadzic korzystnie 1 mol grup hydroksylowych po¬ liolu. Alkohol, uwalniany podczas czesciowego prze- estrowywania tego dwuestru, odpedza sie korzyst¬ nie droga destylacji. Czesciowe przeestrowanie dwu- 30 estru prowadzi sie w temperaturze reakcji co naj¬ wyzej 180°C az do zuzytkowania korzystnie wszyst¬ kich grup hydroksylowych poliolu, zatem do liczby hydroksylowej w produkcie reakcyjnym mniejszej niz 20 mg KOH/g. Stosowanie rozpuszczalników obo- 35 jetnych wzgledem reakcji jest niekiedy potrzebne, lecz nie stanowi warunku. Po przestrowaniu ewen¬ tualnie pozostajace ilosci resztkowe pierwotnego skladnika reakcyjnego odpedza sie, korzystnie np. droga destylacji prózniowej, z mieszaniny reakcyj- 40 nej.Analogicznie podczas reakcji poliaminy z prosty¬ mi dwuestrami nastepuje czesciowe przeamidowanie wobec odprowadzenia alkoholu.Jako skladnik utwardzania powinien wielofunk- 45 cyjny srodek sieciujacy wykazywac ciezar czastecz.- kowy nie przewyzszajacy wartosci okolo 5000. Sym¬ bol n we wzorze ogólnym 1 powinien stanowic war¬ tosc 2—5.W celu sporzadzenia lepiszcza wedlug wynalazku 50 miesza sie 60—95 czesci skladnika A z 5—40 czescia¬ mi skladnika B. W celu przeprowadzenia srodka po¬ wlokowego, zawierajacego lepiszcze wedlug wyna¬ lazku, w postac rozcienczalna woda, konieczne jest przynajmniej czesciowe zobojetnienie grup amino- 55 wych za pomoca korzystnie kwasów organicznych.Odpowiednimi kwasami sa np. kwas mrówkowy, kwas octowy lub kwas mlekowy. Lakiery na osno¬ wie lepiszcz wedlug wynalazku moga jeszcze zawie¬ rac dodatkowe rozpuszczalniki, pigmenty i zwykle 60 dodatki lakiernicze. Wspólstosowanie katalizatorów przeestrowania, takich jak wyzej omówione, jest oczywiscie mozliwe i godne zalecenia przede wszyst¬ kim wtedy, gdy tylko z trudem osiaga sie zadana temperature wypalania. 65 Wodne roztwory lut} zawiesiny lepiszcz wedlug136 081 7 7 wynalazku mozna, wykorzystujac konwencjonalne metody nanoszenia, takie jak nanoszenie walkiem, zanurzanie lub natryskiwanie, stosowac do powle¬ kania przede wszystkim metali. Korzystna postacia stosowania jest katodowe lakierowanie elektrofore- tyczne. W tym celu zwykle stosuje sie wodne roz¬ twory lub zawiesiny lepiszcz wedlug wynalazku o za¬ wartosci substancji stalej 5—25%. Zasady, sposób funkcjonowania oraz zwykle warunki katodowego lakierowania elektroforetycznego sa ogólnie znane.Utwardzenie powlok moze nastepowac w ciagu 15—.30 minut w temperaturze 150—200°C. Korzystne temperatury utwardzania sa zawarte w przedziale 160—180°C. Odpowiednio utwardzone blonki lakier¬ nicze wyrózniaja sie wysoka gladkoscia powierzch¬ ni, wysoka odpornoscia na dzialanie rozpuszczalni¬ ków i elastycznoscia oraz znakomitym zabezpiecze¬ niem przed korozja.Podane nizej przyklady objasniaja blizej wyna¬ lazek,; Wszystkie dane procentowe, o ile nie zazna¬ czono inaczej, dotycza procentów wagowych. Ozna¬ czanie podanych liczb charakterystycznych nastepo¬ walo wedlug przepisów odpowiednich niemieckich norm DIN. Wszystkie, tych cech dotyczace dane, od¬ noszono; do ilosci substancji stalej."Do nizej omówionego wytwarzania skladników po¬ trzebne sa zwykle naczynia reakcyjne z mieszadlem, ogrzewaniem, wskazaniem temperatury, chlodnica zwrotna lub destylacyjna i doprowadzeniem gazu obojetnego.Skladnik Al: 62 g dwuglicydylowego eteru glikolu polipropylenowego o równowazniku epoksydowym 310 i 392 g glicydylowego eteru bisfenolu o równo¬ wazniku epoksydowym 490 rozpuszcza sie w 90 g jednoetylowego eteru glikolu etylenowego. W tem¬ peraturze 60°C dodaje sie 126 g dwuizopropanoloa- miny. Temperatura wzrasta w ciagu 1 godziny do temperatury 120°C i w tej temperaturze utrzymuje sie calosc jeszcze w ciagu 1 godziny. Produkt reak¬ cji wykazuje liczbe aminowa 90 mg KOH/g i liczbe hydroksylowa 400 mg KOH/g.Skladnik A2: 190 g glicydylowego eteru bisfenolu (1 równowaznik epoksydowy) i 1425 g glicydylowego eteru bisfenolu (3 równowazniki epoksydowe) roz¬ puszcza sie w temperaturze 100°C w 597 g jedno¬ etylowego eteru glikolu etylenowego. Roztwór ten chlodzi sie. do temperatury 60°C i zadaje za pomo¬ ca 126 g dwuetanoloaminy. W ciagu 2 godzin powoli podwyzsza sie temperature do 80°C. Nastepnie do¬ daje sie 169 g N,N-dwuetylopropanodwuaminy-l,a i temperature w ciagu 2 godzin podwyzsza sie do 120°C. W tej temperaturze dodaje sie 478 g glicydy¬ lowego estru kwasu karboksylowego o 9—11 ato¬ mach wegla, którego grupa karboksylowa jest zwia¬ zana z trzeciorzedowym atomem wegla, a nastepnie miesza sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 130°C.Calosc rozciencza sie jednoetylowym eterem glikolu etylenowego do zawartosci 65% zywicy. Stala zywi¬ ca wykazuje liczbe aminowa 91 mg KOH/g i liczbe hydroksylowa 265 mg KOH/g.Skladnik A3: 190 g dwuglicydylowego eteru bis¬ fenolu (1 równowaznik epoksydowy) i 1425 g dwu¬ glicydylowego eteru bisfenolu (3 równowazniki epo¬ ksydowe) rozpuszcza sie w 600 g dwuetylowego ete¬ ru glikolu dwuetylenowego w temperaturze 100°C. 8 Roztwór ten chlodzi sie do temperatury 60°C i za¬ daje za pomoca 400 g dwuetanoloaminy. Calosc o- grzewa sie w ciagu 2,5 godziny w temperaturze 120°C i w celu zakonczenia reakcji utrzymuje sie 5 jeszcze w ciagu 1 godziny w temperaturze 120°C.Do calosci dodaje sie 485 g c-kaprolaktonu i utrzy¬ muje w ciagu 6 godzin w temperaturze 130°C. Na¬ stepnie rozciencza sie. jednoetylowym eterem gliko¬ lu etylenowego do zawartosci 65% zywicy. Zywica io wykazuje liczbe aminowa 92 mg KOH/g i liczbe hy¬ droksylowa 365 mg KOH/g.Skladnik A4: 2 g azobisizobutyronitrylu ogrzewa¬ jac rozpuszcza sie w 40 g izopropanolu. Do klarow¬ nego roztworu w temperaturze wrzenia pod chlod- 15 nica zwrotna (okolo 84°C) równomiernie w ciagu 2 godzin dodaje sie mieszanine monometrów, sklada¬ jaca sie z 20 g metakrylanu glicydylowego, 20 gme- takrylanu hydroksyetylowego, 20 g metakrylanu metylowego i 40 g akrylanu 2-etyloheksylowego, w 20 której klarownie rozpuszczono 2 g azobisizobutyroni^ trylu. Calosc nadal miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Jedno¬ rodny roztwór 16 g dwuizopropyloaminy w 20 g je- dnobutylowego eteru glikolu etylenowego szybko do- 25 daje sie do mieszaniny reakcyjnej w ciagu 85°C, po czym nadal miesza sie w ciagu 2 godzin w tempera¬ turze 90°C. Produkt ten w temperaturze 90°C roz¬ ciencza sie za pomoca 13 g jednolputylowego eteru glikolu etylenowego i w temperaturze 40°C za po- 30 moca 10 g acetonu. Zywica wykazuje zawartosc 57% substancji stalej, liczbe aminowa 58 mg KOH/g oraz liczbe hydroksylowa 250 mg KOH/g.Skladnik A5: 330 g oleju lnianego, 180 g eteru po- liglicydylowego nowolaku fenolowego o równowaz- 35 niku epoksydowym okolo 180 i 1420 g dwuglicydy¬ lowego eteru bisfenolu-A o równowazniku epoksy¬ dowym okolo 475 rozpuszcza sie w 400 g jednome- tylowego eteru glikolu dwupropylenowego (DMP).Roztwór ten, w tym momencie metny, zadaje sie w 40 temperaturze 6Q°C za pomoca 83 g (1,2 równowazni¬ ka) dwuetyloaminy, przy czym chlodzac utrzymuje sie temperature ponizej 70°C. Po uplywie 1 godziny dodaje sie 169 g (2,6 równowaznika) N,N-dwuetylo- propanodwuaminy-1,3 i podwyzsza sie temperature 45 do 120°C. W tym etapie produkt reakcji staje sie klarowny, co wskazuje na reakcje oleju lnianego z modyfikowana przez amine zywica epoksydowa.Po uplywie dalszej 1 godziny calosc rozciencza sie w temperaturze 120°C za pomoca DMP do zawartos- 50 ci 70% substancji stalej. Zywica ta wykazuje liczbe hydroksylowa 114 mg KOH/g i liczbe aminowa 98 mg KOH/g.Skladnik A6: 100 g p-111-rz.-butylófenolu i 120 g wodnego 36%-owego roztworu formaldehydu powoli 55 zadaje sie w temperaturze okolo 30°C za pomoca 10 g 40%-owegó wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Calosc utrzymuje sie w ciagu okolo 48 godzin w temperaturze pokojowej, az zawartosc wolnego formaldehydu obnizy sie do wartosci sta- 60 lej. Po energicznym wmieszaniu 12 g 33%-owego kwasu solnego oddziela sie warstwe wodna, warst¬ we zywiczna, dopóty przemywa sie zdejonizowana woda, az juz nie stwierdza sie obecnosci jonów chlorkowych. Otrzymuje sie okolo 160 g zywicy re- 65 zolowej.1360S1 9 10 '32 g tej zywicy rezolowej czesciowo kondensuje sie ze 131 g skladnika A4 w ciagu 5 godzin w tem¬ peraturze pokojowej, az produkt po zobojetnieniu kwasem octowym bedzie sie dawal rozcienczac wo¬ da bez koagulowania. Produkt ten wystepuje w po¬ staci 62%-owego roztworu i wykazuje liczbe hydro¬ ksylowa 354 mg KOH/g oraz liczbe aminowa 44 mg KOH/g.Skladnik A7: W 400 g 2-etyloheksanolu rozpuszcza sie 190 g dwuglicydylowego eteru bisfenolu (1 rów¬ nowaznik epoksydowy) i 1425 g dwuglicydylowego eteru bisfenolu (3 równowazniki epoksydowe) w tem¬ peraturze 100QC. Roztwór ten chlodzi sie do tempe¬ ratury 60°C i zadaje za pomoca 160 g dwuizopropa- noloaminy. Podwyzsza sie powoli w ciagu 2 godzin temperature do 80°C. Nastepnie dodaje sie 132 g N,N-dwumetylopropanodwuaminy-l,3 i podwyzsza temperature w ciagu 2 godzin do temperatury 120°C.W temperaturze tej dodaje sie 480 g glicydylowego estru kwasu karboksylowego o 9—11 atomach we¬ gla, którego grupa karkoksylowa jest zwiazana z trzeciorzedowym atomem wegla, po czym miesza sie w.ciagu 5 godzin w temperaturze 130°C. Produkt ten wykazuje liczbe hydroksylowa 209 mg KOH/g i liczbe aminowa 84 mg KOH/g.Skladnik BI: Jako prosty dwuester stosuje sie np. malonian dwuetylowy. Mozna go stosowac w postaci dostepnej w handlu lub w postaci uzyskanej wedlug metod znanych z literatury, np. z soli potasowej kwasu cyjanooctowego na drodze kondensacji z eta¬ nolem wobec katalizowania steezonymi kwasami.Skladnik B2: Przykladem wielofunkcyjnego estru do wprowadzania jako skladnik sieciujacy jest pro¬ dukt reakcji, wytworzony z 396 g malonianu dwu¬ metylowego i 134 g trójmetylolopropanu za pomoca 1,1 g kaprylanu cynkowego (o zawartosci 8% meta¬ lu). Mieszanine substancji poddaje sie reakcji w tem¬ peraturze 130°C w ciagu okolo 10 godzin, przy czym okolo 90 g metanolu uchodzi w postaci destylatu.Gotowy, wielofunkcyjny ester jest bezbarwna cie¬ cza o liczbie hydroksylowej 16 mg KOH/g.Skladnik B3: 465 g dwuglicydylowego eteru bis- fenolu-A o równowazniku epoksydowym okolo 195 poddaje sie reakcji z 268 g kwasu dwumetylopro- pionowego w temperaturze 130°C az do uzyskania liczby kwasowej mniejszej niz 3 mg KOH/g (liczba hydroksylowa okolo 490). Do calosci dodaje sie 260 g 2-etyloheksanolu i 640 g malonianu dwuetylowego i utrzymuje w temperaturze 140—160°C dopóty, az oddzieli sie 180 g etanolu w postaci destylatu. Sym¬ bol n we wzorze ogólnym 1 dla tego produktu odpo¬ wiada wartosci 4.Skladnik B4: 104 g 2,2-dwumetylopropanodiolu-l,3, 134 g trójmetylolopropanu, 74 g n-butanolu i 660 g malonianu dwumetylowego ogrzewa sie powoli w za¬ opatrzonym w kolumne frakcjonujaca naczyniu re¬ akcyjnym, az przedestyluje 190 g metanolu. Dla te¬ go produktu symbol n we wzorze 1 odpowiada war¬ tosci 2—3.Skladnik B5: 480 g malonianu dwuetylowego i 134 g trójmetylolopropanu ogrzewa sie do tempera- ratury 130°C. Sprawdzajac wspólczynnik zalamania swiatla usuwa sie wraz z powolnym wzrostem tem¬ peratury do 165°C 135 g etanolu w postaci destyla¬ tu. Nastepnie zwiekszajac powoli próznie oddestylo- wuje sie w temperaturze 160°C dalsze lotne sklad¬ niki, az zawartosci substancji stalej w mieszaninie reakcyjnej (pozostalosc po uplywie 30 minut w tem¬ peraturze 120°C) wyniesie 95%.Przyklady I—V. Lepiszcza wedlug wynalaz¬ ku sporzadza sie droga starannego zmieszania w tem¬ peraturze 50°C skladników A i B wedlug nizej po¬ danej tablicy 1.Tablica 1 Przyklad I II III IV V i Skladnik A % j 100 A 3 123 A 2 100 A 5 146 A 6 163Al Skladnik B % 35 BI 20 B 2 30 B 4 10 B 3 7B4 Zawar¬ tosc w % substan¬ cji stalej w mie¬ szaninie 74 70 77 64 59 A:B % .1 zywicy stalej 65:35 80:20 70 :30 90 ¦: 10 93: 7 | Przyklad VI. Do wytworzonej jako skladnik A7 2787 g roztworu zmodyfikowanej zywicy epoksy¬ dowej dodaje sie 590 g skladnika B 5 i miesza w ciagu 2 godzin w temperaturze 110°C.W drugim mieszalniku miesza sie za pomoca sil¬ nego mieszadla 65 g kwasu mrówkowego (w postaci 85%-owego roztworu w wodzie) i 4800 g zdejonizo- wanej wody. Utrzymujac energiczne mieszanie rów¬ nomiernie w ciagu 1 godziny dodaje sie mieszanine skladników^AT i" B5. Tworzy sie mlekopodobna emulsja. W niej zawartosc, substancji stalej ewen¬ tualnym dodatkiem dalszej ilosci wody nastawia sie na wartosc 35%. 343 g tej emulsji rozciera sie w mlynie kulkowym (perelkowym) z 30 g pigmentu z dwutlenku tytanu, 30 g pigmentu z krzemianu glinowego, 0,6 g sadzy i z 1 g kaprylanu olowiu (o zawartosci 30% metalu) do postaci pasty pigmentowej, która na 1 litr obje¬ tosci substancji stalej zawiera 0,14 kg lotnych sklad¬ ników organicznych.Paste pigmentowa rozciencza sie dodatkiem wody do zawartosci okolo 18% substancji stalej. Powleka¬ nie, utwardzanie i badanie powlok prowadzi sie tak, jak w przykladach I—V. Wyniki otrzymane dla tych powlok odpowiadaja wynikom przykladu II.Badanie lepiszcz z przykladów I—V: Próbki, z wy¬ zej podanych skladów lepiszcz, zmielono kazdorazo¬ wo z 87 g dwutlenku tytanu, 60 g krzemianu glino¬ wego i 3 g sadzy pigmentowej. Po zdyspergowaniu tych pigmentów dodano kwas, stosowany w celu protonowania, i za pomoca zdejonizowanej wody rozcienczono do zawartosci 15% substancji stalej.W przypadku przykladów I, IV i V dodatkowo wmieszano jednorodnie katalizatory przeestrowania.Z tak otrzymanych kapieli osadzono za pomoca pradu stalego powloki na obrobionych wstepnie fos¬ foranem cynkowym blachach stalowych, przy czym w kapieli utrzymywano temperature 25°C i stoso¬ wano powlekanie pod napieciem 100 i 250 V w ciagu 2 minut. Powleczone podloza splukano nastepnie wo¬ da i utwardzono w nizej podanych warunkach. Prze- 10 15 20 25 30 35 40 41 :o 55 60136*81 II 12 cietna grubosc warstwy wypalonej piecowo blonki wyniosla. 15—19 ^m.Warunki przetwarzania, wartosci pomiarów i wy¬ niki prób zestawiono w podanej nizej tablicy 2.Legenda tablicy 2: 1) Ti: acetyloacetonian tytanu Pb: kaprylan olowiu Katalizator w ilosci 0,5% metalu na 100 g sub¬ stancji stalej lepiszcza. 2) Teoretyczny procentowy udzial zobojetnionych grup aminowych w lepiszczu. 3) Twardosc mierzona wahadlem wedlug K6nig'a w sekundach (niemiecka norma DIN nr 53 157). 4) Tlocznosc wedlug Erichsen'a w mm (niemiecka norma DIN nr 53 156). 5) Próba w mgle solnej wedlug amerykanskiej nor¬ my ASTM B nr 117-64: co najwyzej 2 mm slady korozyjne przy krzyzowym napieciu po uplywie podanej ilosci godzin. 10 15 mieszanina zawiera jako skladnik A 60—95% wago¬ wych polimeru, po protonowaniu grup zasadowych rozpuszczalnego w wodzie lub rozcienczalnego wo¬ da, wykazujacego liczbe hydroksylowa 40—450 mg KOH/g i oparta zasadniczo na trzeciorzedowych gru¬ pach aminowych liczbe aminowa 20—150 mg KOH/g, i jako skladnik B 5—40% wagowych skladnika sie¬ ciujacego o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza wartosc 1—5, Rx oznacza pozostajacy po reakcji z jedna lub wiecej grupami karboksylowymi rodnik monoalkoholu o 1—8 atomach wegla lub poliolu lub poliaminy lub zwiazku poliepoksydowego lub poli- izocyjanianu, a Rz oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla. 2. Lepiszcze wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako skladnik B zawiera ester kwasu malonowego o temperaturze wrzenia powyzej 200°C. 3. Lepiszcze wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze zawiera jako skladnik B zwiazek o wzorze Tablica 2 Przyklad -1- II 1 III IV V Kataliza¬ tor^ Pb — —'- Pb Ti Kwas zobo¬ jetniajacy Kwas mrówkowy Kwas mlekowy Kwas octowy Kwas mrówkowy Kwas octowy Stopien zoboje¬ tnienia2) 50% 80% 45% 40% 50% Wartosc pH 6,1 5,2 6,1 6,0 5,4 Grubosc warstwy 18 i*m 17 firn 17 ^m 19 jim 20|jim Utwardza¬ nie minut/°C 20/180 30/160 20/180 30/1G0 20/180 30/160 20/180 30/160 20/180 30/160 Twardosc3) 185 180 180 170 160 145 190 170 150 142 Tlocz¬ nosc4) 6,8 6,0 7,0 5,5 Próba w mgle solnej5)] 1000 '850 1000 750 7.2 1 900 1 7.3 1 800 6,5 6,5 7,8 7,4 900 1 800 800 600 | Zastrzezenia patentowe L Utwardzalne na cieplo, kationowe, po protono¬ waniu grup aminowych rozcienczalne woda lepisz¬ cze na osnowie mieszanin polimeru zawierajacego grupy aminowe i skladnika sieciujacego, tworzace¬ go blonke z polimerem na drodze przeestrowania w podwyzszonej temperaturze, znamienne tym, ze 45 1, w którym poliolowy rodnik Ri stanowi rodnik maloczasteczkowego poliestru lub polimeru zakon¬ czonego grupami hydroksylowymi. 4. Lepiszcze wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze zawiera jako skladnik B zwiazek o ciezarze cza¬ steczkowym co najwyzej okolo 5000 i o wzorze 1, w którym n oznacza wartosc 2—5. 0 II R,- (-C-CH,- C-O-Rpn Yizor 1136 081 CM.-CH-CH^OROCHfHCHJ OH J -O-R-OO^CH-CH, n V Wzór 2 CH, CH3 Wzór 3 OH2-CH-CH2 CH2-CH-CHa CH,-CH-CH O [6 v o CH O' CH. z \ ynz x07 o m Wzór 4 HO-C-CH^C-O-R, Wzór 5 PL PL PL PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenia patentowe L Utwardzalne na cieplo, kationowe, po protono¬ waniu grup aminowych rozcienczalne woda lepisz¬ cze na osnowie mieszanin polimeru zawierajacego grupy aminowe i skladnika sieciujacego, tworzace¬ go blonke z polimerem na drodze przeestrowania w podwyzszonej temperaturze, znamienne tym, ze 45 1, w którym poliolowy rodnik Ri stanowi rodnik maloczasteczkowego poliestru lub polimeru zakon¬ czonego grupami hydroksylowymi. 4. Lepiszcze wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze zawiera jako skladnik B zwiazek o ciezarze cza¬ steczkowym co najwyzej okolo 5000 i o wzorze 1, w którym n oznacza wartosc 2—5. 0 II R,- (-C-CH,- C-O-Rpn Yizor 1136 081 CM.-CH-CH^OROCHfHCHJ OH J -O-R-OO^CH-CH, n V Wzór 2 CH, CH3 Wzór 3 OH2-CH-CH2 CH2-CH-CHa CH,-CH-CH O [6 v o CH O' CH. z \ ynz x07 o m Wzór 4 HO-C-CH^C-O-R, Wzór 5 PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0508381A AT372099B (de) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | Verfahren zur herstellung von waermehaertbaren, kationischen, wasserverduennbaren ueberzugsmitteln |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL239205A1 PL239205A1 (en) | 1983-08-01 |
PL136081B1 true PL136081B1 (en) | 1986-01-31 |
Family
ID=3571735
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1982239205A PL136081B1 (en) | 1981-11-26 | 1982-11-24 | Thermally hardenable cationic water soluble binder having protonophilic amino groups |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4458054A (pl) |
EP (1) | EP0082291B1 (pl) |
JP (1) | JPS5898368A (pl) |
AT (1) | AT372099B (pl) |
AU (1) | AU554409B2 (pl) |
BR (1) | BR8206821A (pl) |
CA (1) | CA1193786A (pl) |
DE (1) | DE3263300D1 (pl) |
ES (1) | ES8401105A1 (pl) |
MX (1) | MX161969A (pl) |
PL (1) | PL136081B1 (pl) |
SU (1) | SU1358787A3 (pl) |
UA (1) | UA5348A1 (pl) |
ZA (1) | ZA827863B (pl) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3315469A1 (de) * | 1983-04-28 | 1984-10-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten |
AT379602B (de) * | 1983-07-11 | 1986-02-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzungskomponenten fuer lackbindemittel |
DE3333834A1 (de) * | 1983-09-20 | 1985-04-04 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur herstellung von lack-kunstharzen und diese enthaltendes elektrotauchlack-ueberzugsmittel |
DE3417441A1 (de) * | 1984-05-11 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten |
ES2018195B3 (es) * | 1986-05-09 | 1991-04-01 | Vianova Kunstharz Ag | Componente endurecedor para vehiculo de pinturas de secado en estufa y procedimiento para su preparacion. |
DE3628119A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination, diese enthaltende waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung |
DE3628122A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination, diese enthaltende waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung |
AT388740B (de) * | 1986-10-17 | 1989-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur katalysierung kationischer lackbindemittel und katalysierte kationische lackmaterialien |
AT386418B (de) * | 1986-11-14 | 1988-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von bindemitteln auf acrylat-basis und deren verwendung in kathodisch abscheidbaren lacken |
JPH01117398U (pl) * | 1988-01-28 | 1989-08-08 | ||
US4906693A (en) * | 1988-02-18 | 1990-03-06 | The Glidden Company | Transesterification cure of thermosetting coatings |
DE3908875A1 (de) * | 1989-03-17 | 1990-09-20 | Herberts Gmbh | Verfahren zur herstellung einer waessrigen bindemittelzusammensetzung , die erhaltene bindemittelzusammensetzung und deren verwendung zur herstellung von elektrotauchlack-ueberzugsmitteln |
DE3920214A1 (de) * | 1989-06-21 | 1991-01-03 | Herberts Gmbh | Waessrige loesung oder dispersion eines bindemittels fuer an der kathode abscheidbare waessrige ueberzugsmittel und ihre verwendung zur kathodischen abscheidung |
DE3932744A1 (de) * | 1989-09-30 | 1991-04-11 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel fuer die elektrotauchlackierung, verfahren zur elektrotauchlackierung und verwendung von zirkonaluminaten in ueberzugsmitteln fuer die elektrotauchlackierung |
DE3942921C1 (pl) * | 1989-12-23 | 1991-01-31 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De | |
US5356973A (en) * | 1992-08-31 | 1994-10-18 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous based coating compositions having improved metallic pigment orientation |
DE4237490A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen |
DE4415292A1 (de) * | 1994-04-30 | 1995-11-02 | Herberts Gmbh | Modulsystem und Verfahren zur Herstellung wäßriger Überzugsmittel |
DE19530225C1 (de) * | 1995-08-17 | 1996-06-13 | Herberts Gmbh | Einbrennüberzugsmittel und Verwendung desselben |
DE19930060A1 (de) | 1999-06-30 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Elektrotauchlackbad mit wasserlöslichem Polyvinylalkohol(co)polymeren |
DE19944483A1 (de) | 1999-09-16 | 2001-03-29 | Basf Coatings Ag | Integriertes Lackierverfahren für Kunststoffteile enthaltende Karosserien oder Kabinen von PKW und Nutzfahrzeugen sowie deren Ersatzteile und Anbauteile |
DE10236350A1 (de) | 2002-08-08 | 2004-02-19 | Basf Coatings Ag | Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL) |
DE102007038824A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Basf Coatings Ag | Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken |
DE102008016220A1 (de) | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Basf Coatings Ag | Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff |
CN105899627A (zh) | 2013-12-20 | 2016-08-24 | 巴斯夫涂料有限公司 | 包含颜料和填料的配制物 |
AR100953A1 (es) | 2014-02-19 | 2016-11-16 | Tenaris Connections Bv | Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo |
EP3854831A1 (en) | 2020-01-24 | 2021-07-28 | BASF Coatings GmbH | Compound comprising fully blocked isocyanate and silane groups and its use as crosslinker in electrocoating materials |
CN114891469A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-12 | 山东大学 | 一种水性环氧树脂胶黏剂及其制备 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT356779B (de) * | 1978-03-13 | 1980-05-27 | Herberts & Co Gmbh | Kathodisch abscheidbares waesseriges elektro- tauchlack-ueberzugsmittel |
JPS555932A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-17 | Nippon Soda Co Ltd | Cathode deposition-type electrodeposition coating composition |
CA1143498A (en) * | 1978-12-11 | 1983-03-22 | Petrus G. Kooymans | Thermosetting resinous binder compositions, their preparation, and use as coating materials |
-
1981
- 1981-11-26 AT AT0508381A patent/AT372099B/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-10-27 ZA ZA827863A patent/ZA827863B/xx unknown
- 1982-11-05 ES ES517165A patent/ES8401105A1/es not_active Expired
- 1982-11-08 AU AU90250/82A patent/AU554409B2/en not_active Ceased
- 1982-11-11 DE DE8282110381T patent/DE3263300D1/de not_active Expired
- 1982-11-11 EP EP82110381A patent/EP0082291B1/de not_active Expired
- 1982-11-12 SU SU823511203A patent/SU1358787A3/ru active
- 1982-11-12 UA UA3511203A patent/UA5348A1/uk unknown
- 1982-11-22 US US06/443,456 patent/US4458054A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-24 PL PL1982239205A patent/PL136081B1/pl unknown
- 1982-11-25 BR BR8206821A patent/BR8206821A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-25 MX MX195334A patent/MX161969A/es unknown
- 1982-11-25 CA CA000416327A patent/CA1193786A/en not_active Expired
- 1982-11-26 JP JP57206291A patent/JPS5898368A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES517165A0 (es) | 1983-12-01 |
EP0082291A1 (de) | 1983-06-29 |
DE3263300D1 (en) | 1985-05-30 |
AU554409B2 (en) | 1986-08-21 |
AT372099B (de) | 1983-08-25 |
JPS5898368A (ja) | 1983-06-11 |
BR8206821A (pt) | 1983-10-04 |
EP0082291B1 (de) | 1985-04-24 |
AU9025082A (en) | 1983-06-02 |
ES8401105A1 (es) | 1983-12-01 |
PL239205A1 (en) | 1983-08-01 |
ZA827863B (en) | 1983-08-31 |
SU1358787A3 (ru) | 1987-12-07 |
UA5348A1 (uk) | 1994-12-28 |
ATA508381A (de) | 1983-01-15 |
US4458054A (en) | 1984-07-03 |
MX161969A (es) | 1991-03-13 |
CA1193786A (en) | 1985-09-17 |
JPS637582B2 (pl) | 1988-02-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL136081B1 (en) | Thermally hardenable cationic water soluble binder having protonophilic amino groups | |
CA1182598A (en) | Isoluble metal curing catalysts for thermosetting binder compositions | |
US6274649B1 (en) | Aqueous binding agent dispersion for cationic electro-dipcoat paint | |
US4683285A (en) | Pigment grinding vehicles for use in water-dilutable paints | |
CA1196119A (en) | Aqueous coating powder suspensions, preparation and use | |
CA1085530A (en) | Cathodically depositable binders (iii) | |
US5109040A (en) | Aqueous cathodic electro-deposition lacquer coating compositions and method of using the same | |
EP0066859B1 (de) | Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Uberzugsmittel | |
EP0136743B1 (en) | Process for preparing aqueous binder compositions | |
US5728283A (en) | Electrocoating compositions and a process for coating electrically conductive substrates | |
CA1188038A (en) | Thermosetting resinous binder compositions, their preparation and their use as coating materials | |
US4423167A (en) | Resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
CA1257432A (en) | Process for producing cathodically depositable electrodeposition paint binders | |
CA1182245A (en) | Process for producing cathodically depositable binders | |
US4489182A (en) | Resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
JP3356302B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 | |
US4423169A (en) | Resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
KR960001660B1 (ko) | 수성 페인트 조성물의 제조 방법 | |
AT412970B (de) | Wässrige bindemittel für korrosionsschutzsysteme | |
US4730011A (en) | Synthetic resin containing quaternary ammonium groups, its preparation, and pigment paste produced using this resin | |
US4440612A (en) | Resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
US4511447A (en) | Electrodeposition of resinous compositions curable through a transesterification curing mechanism | |
US4395502A (en) | Cathodically depositable coating compositions for electrodeposition (II) | |
CA1137669A (en) | Cathodically depositable compositions for electrodeposition | |
JP3233721B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 |