PL135779B1 - Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds - Google Patents

Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds Download PDF

Info

Publication number
PL135779B1
PL135779B1 PL23564182A PL23564182A PL135779B1 PL 135779 B1 PL135779 B1 PL 135779B1 PL 23564182 A PL23564182 A PL 23564182A PL 23564182 A PL23564182 A PL 23564182A PL 135779 B1 PL135779 B1 PL 135779B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solvent
acid
bis
compounds
dimethylformamide
Prior art date
Application number
PL23564182A
Other languages
English (en)
Other versions
PL235641A1 (en
Inventor
Lidia Prajerjanczewska
Hubert Bargoszbechowski
Original Assignee
Univ Wroclawski Im B Bieruta
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Wroclawski Im B Bieruta filed Critical Univ Wroclawski Im B Bieruta
Priority to PL23564182A priority Critical patent/PL135779B1/pl
Publication of PL235641A1 publication Critical patent/PL235641A1/xx
Publication of PL135779B1 publication Critical patent/PL135779B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 1986 10 31 135 779 C Z Y < L L NIA I U edu Po+fTitoweo''' I Int Cl.3 C07C 43/20 Twórcy wynalazku: Lidia Prajer-Janczewske, Hubert Bartosz-Bechowski Uprawniony z patentu: Uniwersytet Wroclawski im. Boleslawa Bierutaf Wroclaw /Polska/ SPOSÓB WYTWARZANIA PODANDOWYCH ZWIAZKÓW P0LI0KSAALKILEN0-BI3-NAFTYL0SULFOJ OWYCH Frzedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania podandowych bifunkcjonslnych zwiazków polioksaalkileno-bis-naftylosulfonowych mogacych miec zastosowanie do mostkowego lacze¬ nia biosomelnych protein z kwasami nukleinowymi* Ponadto otrzymane wedlug wynalazku sulfochlorki o wzorze 1, w którym n oznacza 1 lub 2, a X oznacza grupe - SC2CI stano¬ wia produkt wyjsciowy do syntez podandowych, koronandowych i kryptendowych zwiazków polioksaalkileno-bis-neftylosulfonamidowych. Podandowe, koronandowe i kryptandowe zwiaz¬ ki znane sa w literaturze /np. Top. Curr. Chenu 112, 1980/. Niektóre pochodne binaftylo- we zostaly wykorzystane do rozdzielenia racemicznych mieszanin aminokwasów i uzyskano na nie ochrone /D.J.Cram opis patentowy St.Zjedn.Am. nr 4 001 279 i opis patentowy RFN nr 2 713 187A Wiele innych podandów stanowi osnowe dla tworzenia kompleksów z neutral¬ nymi czasteczkami organicznymi /F# YOgtle, E. Weber, Kontakte-Merck, 1f 11, 1977; F. Vagtle, W.lf'* Muller, Naturwissenschaften, 67, 255, 1980/. Zwiazki podobne do opisa¬ nych w niniejszym wynalazku anonsowal w literaturze F. YOgtle, nie podajac jednak blizszych szczególów /F. V8gtle, H. Sieger, Angew.Chem. 90, 212, 1978/.Sposób wytwarzania podandowych zwiazków polioksaalkileno-bis-naftylosulfonowych polega na tym, ze na sól sodowa lub potasowa naftolu w alkoholu lub dimetyloformamidzie lub dimetylo8ulfotlenku dziala sie dihalogenopolioksaelkanem lub disulfonianem takiego alkanu az do przereagowenia naftolu w obojetnej atmosferze, po czym wydziela sie produkt przez wylanie do wody i ekstrakcje lub przez krystalizacje. Na tak otrzymana eter naf¬ tolu dziala sie kwasem siarkowym lub jego pochodna, a zwlaszcza kwasem chlorosulfonowym w obojetnym rozpuszczalniku, a zwlaszcza w dlsiarczku wegla lub halogenosikanie, a zwlaszcza chloroformie lub nitroalkanie, a zwlaszcza nitrometanie, po czym wydziela sie wolne kwasy sulfonowe, a w przypadku nadmiaru kwasu chlorosulfonowego wydziela sie bezposrednio sulfochlorki* Ponadto sposób wytwarzania podandowych zwiazków polioksaalkileno-bie-naftylo sul¬ fonowych polega równiez na tym, ze kwas hydroksynaftalenosulfonowy lub jego sól sodowa badz disodowa lub sól potasowa lub dlpotasowa alkiluje sie w takich rozpuszczalnikach2 135 779 jak alkohol lub dimetylosulfotlenek lub dimetyloformamid przy pomocy dihelogenopoliok- saalkanu lub sulfonianu po1loksaalkenu* W przedstawionych syntezach polioksaalkileno- bis-naftylosulfochlorków posluzono sie dwiema drogami dla otrzymania kwasów bis-sul¬ fonowych* Na jednej z nich w pierwszym etapie polaczono lancuchami polloksaalkileno- wymi atomy wegli 1, I9 dwu pierscieni naftalenu* W drugim etapie tej syntezy wprowa¬ dzono dwie grupy sulfonowe w polozenia 4* 4' pierscieni naftalenowych dzialajac kwasem siarkowym lub stechiometryczna iloscia kwasu chloro sulfonowego* W zastosowaniu drugiej drogi syntezy kwasów polioksaalkileno-bis-naftylosulfonowych dzialano dlhalogenopolioksaalkanem lub disulfonianem oksaalkanu w dipolernym rozpusz¬ czalniku, a zwlaszcza w dimetyloformamidzie lub dimetylosulfotlenku na sole kwasu hydroksynaftalenosulfonowego* Na otrzymana mieszanine soli po wysuszeniu dziala sie w obojetnym rozpuszczalnika zwlaszcza w dimetyloformamidzie lub chloroformie odczyn¬ nikiem chlorujacym9 a zwlaszcza kwasem chlorosulfonowym lub chlorkiem tlonylu lub chlorkiem fosforu, s po ukonczeniu reakcji wylewa mieszanine do wody 1 ekstrahuje sulfochlorek lub odparowuje rozpuszczalnik* Przedstawiono równiez sposób otrzymywania chlorków powyzej wymienionych kwasów bis-sulfonowych z pierwszego etapu pierwszej drogi poddanych dzialaniu czynnika chlo¬ rujacego, a zwlaszcza nadmiaru kwasu chlorosulfonowego lub pentachlorku fosforu, lub chlorku tlonylu* Otrzymane eulfochlorki wydzielano przez krystalizacje z mieszaniny kilku produktów reakcji ujawnianych metoda chromatografii cienkowarstwowej. Sposoby wedlug wynalazku objasniono na ponizszych przykladach* Zwiazki otrzymane wedlug wyna¬ lazku nie byly dotychczas znane* Przyklad I. Otrzymanie eteru 1,2-bis-2-(/4-chlorosulfonylo-/-1-naftyloksy 1 -etoksy etanu.33f2 g soli sodowej 1-naftolu rozpuszczono w temperaturze 40°C w 200 ml dimetylosulfotlenku, po czym wkroplono 19,6 g t,2-bis-/2-chloroetoksy/-etanu. Roztwór mieszano w obojetnej atmosferze przez 20 godz.j po czym wylano do 800 ml zimnej wody, ekstrahowano przy pomocy chloroformu, warstwe organiczna przemyto solanka dwukrotnie roztworem weglanu sodu, ponownie woda, wysuszono, a nastepnie odpedzono rozpuszczal¬ nik* Otrzymana mase /ok* 38g/ krystalizowano kilkakrotnie z mieszaniny octanu etylu i alkoholu az do stalej temperatury topnienia. Otrzymano ostatecznie 20g bialych krysz¬ talów o temperaturze topnienia 58° /patrz wzór 1, n = 2, X = H/* 40,2 g wyzej opisa¬ nego eteru w 300 ml chloroformu zadaje sie powoli kroplami w temperaturze Ó°C roztwo¬ rem 55*7 g kwasu chlorosulfonowego w 50 ml chloroformu* Mieszanie prowadzi sie przez 6 godzin, po czym jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej, a nastepnie dekentuje roztwór chloroformowy, przemywa woda, suszy i odpedza sie rozpuszczalnik. Pozostaly zólty olej krzepnie wkrótce na krystaliczna mase, która krystalizuje sie z acetonu.Wydajnosc 48%. Temperatura topnienia 121° /patrz wzór 1, n = 2, X = -S02C]y* Przyklad II. Otrzymywanie soli sodowej eteru bis-2- [/4-hydroksysulfonylo/ 1-naftyloksy]-etylowego. Do 0,5 mola soli disodowej kwasu 1,4-hydroksynaftalenosulfo¬ nowego w suchym dimetyloformamidzie dodaje sie mieszajac porcjami 0,25 mola eteru bis-2-chloroetylowego» Mieszanie prowadzi sie przez 3 godziny. Rozpuszczalnik odpsro- wuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc suszy w temperaturze 120° przy cisnieniu 1,33 hPa przez 20 godzin* Otrzymuje sie mieszanine soli sodowej kwasu sul¬ fonowego i chlorku sodowego zdatna do dalszych przemian /patrz wzór 1, n = 1, X = SO^Na/.Przyklad III. Otrzymywanie eteru bis-2[/4-chlorosulfonylo/-1-naftyloksy] - etylowego. Do zawiesiny zwiazku otrzymanego wedlug przykladu II w suchym dimetyloformami¬ dzie dodaje sie w temperaturze 0 naraz 4 równowazniki molowe swiezo destylowanego chlorku tlonylu, miesza eie 3 godziny, wylewa na lód, a po stopieniu lodu saczy sie.135 779 3 Przesacz ekstrahuje sie chloroformem 1 laczy z osadem* Roztwór przemywa sie woda, suszy i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje sie sulfochlorek z wydajnoscia ok* 70%* Tempera* tura topnienia po krystalizacji z acetonu wynosi 138°C /patrz wzór 1, n= 1, X = SC^Cl/ Przyklad IV* Otrzymanie eteru bis^-f^-chlorosulfonyloZ-l-naftyloksy] - -etylowego. Ne zawiesine soli sodowej kwasu sulfonowego otrzymanej wedlug przekladu II, dziela sie w suchym chloroformie 2 równowaznikami molowymi pentachlorku fosforu, miesza 3 godz* | wylewa na lód, warstwe chloroformowa przemywa kilkakrotnie woda* suszy i odpa¬ rowuje rozpuszczalnik* a nastepnie krystalizuje sie produkt* Wydajnosc 40-60&* PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe U Sposób wytwarzania podandowych zwiazków polioksealkileno-bis-naftylosulfonowych o wzorze 1, w którym n oznacza \ lub 2, X oznacza grupe -S02C1 lub -S0~H, z n a m i e n n y t y m, ze na sól sodowa lub potasowa 1-naftolu w alkoholu lub dimetyloformamidzie lub dimetylosulfotlenku dziala sie dihelogenopolloksaalkanem lub sulfonianem poliokse- alkanu do przereagowania, po czym produkt wydziela sie przez odparowanie rozpuszczalni¬ ka.lub wylanie do wody 1 ekstrakcje, a na otrzymany eter dziala sie kwasem siarkowym lub jego pochodna, a zwlaszcza kwasem chlorosulfonowym w obojetnym rozpuszczalniku, a zwlaszcza w disiarczku wegla lub halogenoalkansch, a zwlaszcza w chloroformie lub nitroalkanach %a zwlaszcza w nitrometanie do przereagowania eteru, po czym wydziela sie wolne kwasy sulfonowe, a w przypadku nadmiaru kwasu chlorosulfonów ego wydziela sie wolne sulfochlorki*
2. Sposób wytwarzania podandowych zwiazków polioksealkileno-bis- -naftylosulfonowych o wzorze 1, w którym n oznacza 1 lub 2, X oznacza grupe-S02Cl lub -SOJS/I /M-metal/, znamienny tym, ze kwas hydroksynaftalenosulfonowy lub jego sól sodowa lub disodowa lub potasowa lub dipotasowa alkiluje sie w obojetnym rozpusz¬ czalniku, a zwlaszcza w dimetyloformamidzie lub dimetylosulfotlenku lub w alkoholu, przy pomocy dihalogenopoliokeaalkanu lub sulfonianu polioksaalkanu.nastepnie odparowu¬ je sie rozpuszczalnik, ewentualnie na otrzymana mieszanine soli po wysuszeniu dzisla sie w obojetnym rozpuszczalniku, a zwlaszcza dimetyloformamidzie lub chloroformie od¬ czynnikiem chlorujacym, a zwlaszcza kwasem chlorosulfonowym lub chlorkiem tionylu lub chlorkiem fosforu, a po ukonczeniu reakcji wylewa mieszanine do wody i ekstrahuje sul¬ fochlorek lub odparowuje rozpuszczalnik* PL
PL23564182A 1982-03-24 1982-03-24 Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds PL135779B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23564182A PL135779B1 (en) 1982-03-24 1982-03-24 Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23564182A PL135779B1 (en) 1982-03-24 1982-03-24 Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL235641A1 PL235641A1 (en) 1984-04-09
PL135779B1 true PL135779B1 (en) 1985-12-31

Family

ID=20011941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL23564182A PL135779B1 (en) 1982-03-24 1982-03-24 Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL135779B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL235641A1 (en) 1984-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IE56109B1 (en) Process for the preparation of sulfonated aryl phosphones
SU496730A3 (ru) Способ получени производных изоиндолина или их солей
KR101100064B1 (ko) 나프록센의 니트로옥시유도체 제조방법
US4710321A (en) Quaternary ammonium salts of sulfonated triarylphosphines and process for the production thereof
PL135779B1 (en) Method of obtaining podandic polyoxyalkyleno-bis-naphtylosulfonic compounds
AU597925B2 (en) Polyfluoroalkylthiomethyl compounds, processes for their preparation and their applications as surface-active agents or precursors thereof
US3840579A (en) Sulfonic acid esters
SU888818A3 (ru) Способ получени (2,2-диметил-1,2-дигидрохинолин-4-ил)-метилусульфокислоты или ее солей
US4692545A (en) Method for preparation of mercaptobenzoates
CA1292013C (en) Process for the preparation of acyloxybenzenesulfonic acids and their salts
EP1202960B1 (en) Method for the preparation of 2-methoxy-4-(n-t-butylamino-carbonyl)-benzenesulfonyl chloride
SU383373A1 (ru) Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты
Hansen et al. Reactions of 1, 2-benzenedisulfinic anhydride
US4055592A (en) N-(Sulfo-lower alkyl) amides of (3-trifluoromethylphenoxy) (4-chlorophenyl)acetic acid
SU808497A1 (ru) Способ получени ароматическихСульфОКиСлОТ
CZ78394A3 (en) 4-alkyl-3-chloro-benzenesulfonic and 4-alkyl-3-chloro-benzenesulfonylcarboxylic acids and 4-alkyl-3-chloro-alkylsulfonylbenzenes and process for preparing thereof
SU719507A3 (ru) Способ получени винкаменина или его солей, или его четвертичных солей, или его молекул рных соединений
US4452992A (en) Process for the production of ethoxycarbonylmethyl 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-methylphenoxy)-2-nitro-α-phenoxy-propionate
SU1245574A1 (ru) Способ получени моющего средства на основе алкилароматических сульфокислот
Campaigne et al. The Action of Sulfuric Acid on Tertiary Carboxylic Acids1
PL126831B1 (en) Method of obtaining n-thiocraboxyanhydride of l-asparaginic acid
SU158875A1 (pl)
SU256761A1 (ru) Способ получения дифенилтиофосфонгидразинов
SU1074855A1 (ru) Способ получени (-)-2-пентен-4-ола
SU450794A1 (ru) Способ получени -алканоил (ароил)- -алкан(арен)сульфонилтрихлорметан-сульфинамидинов