Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-cykloheksylo-2-benzotiazylosulfensaidu szczególnie przydatny w wielkoprzemyslowych procesach cieglych. Zwiezek wytworzony sposobem wedlug wynalazku znajduje zastosowanie jako srodek przyspleszajecy wulkanizacje kauczuku.Z publikacji 1 stosowania znany jest sposób wytwarzania N-cykloheksylo-2-benzotiezylo- sulfenaraldu na drodze utleniajacej kondensacji 2-merkaptobenzotiazolu z cykloheksyloaaine, który polega na sporzedzenlu mieszaniny roztworu wodnego aoll metalu alkalicznego 2-merkapto- benzotlazolu z duzym nadmiarem cykloheksyloamlny, wprowadzeniu kwasu mineralnego nieutlenia- jecego w celu utrzymania pH mieszaniny reakcyjnej w granicach 10,5-12,5 i naatepnie dodaniu czynnika utleniajacego. W stadium posrednim reakcji wytreca sie sól cykloheksyloamoniowa 2-merkaptobenzotiazolu, które utlenia sie do N-cykloheksylo-2-benzotiazylosulfenamidu. Czyn¬ nikiem utrudniajacym prowadzenie procesu jest to, ze 2-merkaptobenzotiazol moze tworzyc znacz¬ ne liczbe produktów ubocznych w warunkach prowadzenia utleniajacej kondensacji, co obniza wy¬ dajnosc procesu 1 jakosc produktu* Z publikacji: D.3.Banks, P.Wiseman: Preparatoin of N-cyklohekeylobenzotiazole-2-sulfena- mide by Oxidative condensation, O.appl.Chem., 1968 Vol. 18, Sept. S.262-264, wiadomo, ze w wy¬ niku reakcji 2-merkaptobenzotiazolu z cykloheksyloamina. w obecnosci podchlorynu sodu jako utle¬ niacza tworze sie nastepujace produkty uboczne: N-cykloheksylobenzotiazylo-2-sulfonamld, ben- zotiazylo-2-sulfonian aodowy, chlorek benzotiazylo-2-sulfonylowy, 2,2-dwutiobisbenzotiazol, benzotiezol 1 benzotlazylo-2-sulflnlan sodowy* Ilosc poszczególnych produktów ubocznych zalezy od pH srodowiska reakcji, temperatury i ilosci zastosowanej aminy. Produkty uboczne pc*9taja. w wyniku utlenienia jonów benzotlazylo-2-tiolanowych obecnych w srodowisku reakcji. Obok wymie¬ nionych zanieczyszczen stwierdza ale w technicznym N-cykloheksylo-2-benzotiazylo-sulfenamidzie obecnosc 2-merkaptobenzotiazolu i substancji zywicznych o nie ustalonym skladzie. Ilosc tych zanieczyszczen zalezy od warunków wytrecania soli cykloheksylosmoniowej 2-merkaptobenzctiezolu w posrednim stadium utleniajacej kondensacji.2 133 819 Podczas dozowania kwasu do mieszaniny benzotiazylo-2-tiolanu metalu alkalicznego 1 cyklo¬ heksyloaminy wytraca sie 2-merkaptobenzotiazol, którego eddycja z cykloheksyloemine wynaga du¬ zego nadmiaru aminy 1 dlugiego czasu. Wytracony 2-merkaptobenzotiazol nie przereagowuje calko¬ wicie z cykloheksyloamine 1 pozostaje w produkcie jako zanieczyszczenie* Problem wystepuje szcze¬ gólnie wyraziscie przy syntezie N-cykloheksylo-2-benzotiazylo3ulfenamidu w przemyslowych reakto¬ rach periodycznych o slabym mieszaniu oraz w reaktorach ciaglych przy Intensywnym jednoczesnym wprowadzaniu surowców do aparatu. Poza tym dozowaniu kwasu do mieszaniny benzotiazylo-2-tiolanu metalu alkalicznego 1 cykloheksyloaminy towarzyszy wydzielanie sie duzych ilosci ciepla. Wyste¬ puje miejscowe, znaczne przegrzania reagentów, co jest przyczyne powstawania zywicznych zanie¬ czyszczen pogarszajecych jakosc produktu w zakresie zawartosci glównego skladnika i rozdrobnienia.Z opisu patentowego RFN nr 1 940 364 znany jest sposób otrzymywania benzotiazyloeulfenaml- dów polegajecy na utleniajecej kondensacji 2-merkaptobenzotlazolu z aminami uzytymi w ilosci ste- chlometrycznej lub w nadmiarze z dodatkiem od 10 do 800% molowych stechiometrycznie wymaganej ilosci amin w postaci ich soli amoniowych. Dodatek soli cykloheksyloamoniowej nis usprawnia ra¬ dykalnie procesu, poniewaz w dalszym ciegu przebiegaje niekorzystne zjawiska wynikajecs z obec¬ nosci w srodowisku reakcji wolnej aminy obok jonów benzotiazylo-2-tiolanowych.Prowadzec wsdlug tego sposobu synteze N-cykloheksylo-2-benzotiazyloeulfenamidu uzyskuje sie zadawalajece wyniki w zakresie wydajnosci procesu i czystosci produktu, stosujec bardzo duze su¬ maryczne ilosc cykloheksyloaminy, a mianowicie z nadmiarem molowym ponad struprocsntowym. Zastoso¬ wanie 35% sumarycznego nadmiaru cykloheksyloaminy prowadzi do uzyskania produktu z wydajnoscle 96% o zawartosci glównego skladnika zalsdwie 87,6%. Natomiast stosowania duzych nadmiarów cyklo¬ heksyloaminy poclega za sobe koniecznosc jaj odzysku z przeseczu, co Jest kosztowne i poleczone ze znacznymi stratami.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania N-cyklohsksylo-2-bsnzotiazylo8ulfenemidu z roztworu wodnsgo soli metalu alkalicznego 2-merkaptobenzotiazolu i cykloheksyloaminy, przebiegajecego w stadium posrednim poprzez wytrecenie soli cykloheksyloamoniowej, 2-merkaptobenzotlazolu, które nastepnie poddaje sie procesowi utleniania.Istota wynalazku polega na tym, ze zawiesine soli cykloheksyloamoniowej 2-merkaptobenzotla¬ zolu otrzymuje sie przez zmieszanie roztworu wodnego soli metalu alkalicznego lub ziem alkalicz¬ nych 2-merkaptobenzotiazolu z uzytym w nadmiarze kwasnym wodnym roztworem soli cykloheksyloaminy i kwasu nieutlenlajecego. Ola optymalnego przebiegu procesu syntezy N-cykloheksylo-2-bsnzotiazy- losulfenamidu korzystny jest 10-15% nadmiar moolowy soli cykloheksyloamoniowej oraz zastosowania jaj w postaci roztworu o pH w granicach 2-3.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze dzieki wyodrebnieniu operacji tworzenia wodnego kwasnego roz¬ tworu soli cykloheksyloaminy i kwasu nieutlenlajecego otrzymuje sie ilosciowo i w bardzo krótkim czasie osad soli cykloheksyloamoniowej 2-merkeptobenzotiezolu wylecznie na drodze reakcji pomie¬ dzy jonami cykloheksyloamoniowymi i benzotiazylo-2-tiolanowymi. W sposobie tym w odróznieniu od znanych metod wyklucza sie mozliwosc powstawania soli cykloheksyloamoniowej 2-merkaptobenzotiazolu na drodze addycji cykloheksyloaminy 1 2-merkaptobenzotiazolu. Dzieki jonowemu mechanizmowi prze¬ miany chemicznej, któremu towarzyszy wytrecanle sie z roztworu produktu, uzyskujs sie duze szyb¬ kosc reakcji oraz bardzo wysoki stopien przereagowania. Ouz przy niewielkim nadmiarze kwasnego roztworu siarczanu cykloheksyloamoniowego uzyskuje sie prawie calkowite przereagowania Jonów ben- zotiazylo-2-tiolanowych odpowiedzialnych za powstawania produktów ubocznych w srodowisku utlenia- jecym. Uzyskujs sie w ten sposób jednoczesnie wzrost czystosci produktu 1 wydajnosci procesu.Ponadto sposób wedlug wynalazku ma szereg Innych zalet. Przy sporzedzaniu kwasnsgo roztworu soli cykloheksyloamoniowej wydziela sie duza ilosc ciepla. Wyodrebnienia tej operacji jest ko¬ rzystne, poniewaz prowadzi do odebrania glównego efektu cieplnego procesu poza zasadnicze reakcje.Zastosowanie kwasu w nadmiarze powoduje calkowite przejscie cykloheksyloaminy w forme jonów cy- kloheksyloamoniowych, których stezenie decyduje o wydejnosci i szybkosci tworzenia soli cyklohe¬ ksyloamoniowej 2-merkaptobenzotiazolu, bedecej produktem posrednim w syntezie N-cykloheksylo-2- benzotiazyloaulfenamldu. Spoaób wedlug wynalazku umozliwia bezpieczne wprowadzenie kwasu do sro¬ dowiska reakcji w ilosci wystarczajecej do neutralizacji calkowitej alkalicznosci soli sodowej 2-merksptobenzotlazolu oraz czesciowej neutralizacji wolnego lugu aodowago zawartego w podchlory¬ nie sodu stosowanego w stadium utleniania. Prowadzi to w efekcie do wzrostu aktywnosci utlenia- jecej podchlorynu sodu.133 819 3 W sposobie wedlug wynalazku proces technologiczny przebiega prawidlowo przy zastosowania nienasyconego roztworu soli cykloheksyloamoniowej, jak równiez roztworu nasyconego pozostaja¬ cego w równowadze z krysztalami nlerozpuszczonej soli cykloheksyloamoniowej.Przedmiot wynalazku Jest przedstawiony w dwóch przykladach wykonania.Przyklad I. Przyklad ten dotyczy procesu periodycznego* Do reaktora o pojemnosci 3 7 m , zaopatrzonego w mieszadlo, plaszcz chlodzecy, termometr 1 uklad elektrodowy do pomiaru pH, 3 3 wprowadza sie 1200 dm wody 1 283 dm cykloheksyloamlny o stezeniu 99,8%, uruchamia mieszadlo, a nastepnie dozuje sie 227 dm kwasu siarkowego o stezeniu 45%, utrzymujec temperature do 35°C.Po zakonczeniu dozowania kwasu siarkowego uzyskuje sie w reaktorze roztwór siarczanu cykloheksy- o loamoniowego o pH ¦ 2,6. Nastepnie dozuje sie w czasie okolo 1 godziny 2680 dm wodnego roztworu 3 soli sodowej 2-merkaptobenzotiazolu o zawartosci 140 g 2-merkeptobenzotlazolu w 1 dm 1 elkelicz- 3 nosci calkowitej 35 g NaOH/dm • Po zakonczeniu dozowania soli sodowej 2-merkaptobenzotiazolu 3 wprowadza sie do reaktora 1270 dm roztworu wodnego podchlorynu sodu o zawartosci 150 g chloru 3 3 aktywnego w 1 dm oraz 20 g NaOH/dm . Utlenianie prowadzi sie w czasie okolo 3 godzin w tempera¬ turze 40-45°C. Uzyskane zawiesine produktu poddaja sie filtracji, przemywaniu i suszeniu* Otrzy¬ muje sie 591 kg technicznego N-cykloheksylo-2-benzotiazyloeulfenamidu o temperaturze topnienia minimum 96,4°C 1 zawartosci glównego skladnika 98,5%* Przyklad II* Przyklad ten dotyczy ciaglej syntezy, które realizuje sie w systemie poleczonych ze aobe trzech reaktorów przeplywowych, prowadzac w kazdnym z nich odrebne etapy syn¬ tezy, to jest otrzymywanie siarczanu cykloheksyloamoniowego, wytrecanie soli cykloheksyloamonio- 3 wej 2-merkeptobenzotlazolu i utlenianie* Kazdy z reaktorów ma pojemnosc robocze 400 dm , mie¬ szadlo, plaszcz chlodzacy, termometr oraz dodatkowo pierwszy reaktor-uklad slektrodowy do pomiaru 3 3 pH* Do pierwszego reaktora dozuje sie jsdnoczesnie 240 dm /h wody* 56,6 dm /h cykloheksyloamlny #3 n 0 stezsniu 99,8% i 45,4 dm /h kwasu siarkowego o stezeniu 45%, utrzymujec temperature okolo 35 C 1 pH mieszaniny reakcyjnej* w granicach 2-3* Otrzymany wodny roztwór siarczanu cykloheksyloamo- 3 niowego kieruje sie do reaktora drugisgo, do którego dozuje sie jednoczesnie 536 dm /h wodnego 3 roztworu soli sodowej 2-merkaptobenzotiazolu o zawartosci 140 g 2-merkeptobenzotiazolu w 1 dm 3 i alkalicznosci calkowitej 35 g NaOH/dm • Utworzone zawiesine soli cykloheksyloamoniowej 2-mer- 3 kaptobenzotiazolu kieruje sie do trzeciego reaktora, do którego dozuje sie jednoczesnie 254 dm /h 3 3 roztworu wodnego podchlorynu sodu o zawartosci 150 g chloru aktywnego w 1 dm oraz 20 g NaOH/dm • Wytworzone zawiesine produktu poddaje sie filtracji, przsmywaniu i suszeniu* Otrzymuje sie 117,5 kg/h technicznego N-cyklohekeylo-2-benzotiezylosulfenemidu o temperaturze topnienia minimum 95,7°c i zawartosci glównego skladnika 96,8%* Zast rzezenia patentowe 1* Sposób wytwarzania N-cykloheksylo-2-benzotlazylosulfenamldu z soli metalu alkalicznego 2-merkaptobenzotiazolu i cykloheksyloamlny, przebiegajacy w stadium posrednim poprzez wytracenie soli cykloheksyloamoniowej 2-merkeptobenzotiazolu, które nastepnie poddajs sie procesowi utle¬ niania, znamisnny tym, ze zawiesine soli cykloheksyloamoniowej 2-merkaptobenzotia¬ zolu otrzymuje sie przez zmieszanie roztworu wodnego soli metalu alkalicznego lub ziem alkalicz¬ nych 2-merkaptobenzotiazolu z uzytym w nadmiarze kwasnym wodnym roztworem soli cykloheksyloamlny 1 kwasu nieutleniejecego* 2* Sposób wsdlug zsstrz* 1, znamisnny tym, zepH roztworu soli cykloheksylo¬ amlny z kwasem nieutleniajacym utrzymuje sie w granicach 2-3* 3* Sposób wedlug zastrz* 1, albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie od 10 do 16% nadmiar molowy soli cykloheksyloamlny z kwasem nieutleniajecym* PLThe subject of the invention is a process for the preparation of N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfensaid which is particularly useful in large-scale continuous processes. The compound produced by the method according to the invention is used as an accelerating agent for the vulcanization of rubber. From publication 1, a method of producing N-cyclohexyl-2-benzothiezyl-sulfenarald is known by the oxidative condensation of 2-mercaptobenzothiazole with cyclohexylaaine, which consists of a metallic mixture of an alkali metal 2-mercapto-benzotlazole with a large excess of cyclohexylamine, the introduction of a non-oxidizing mineral acid in order to maintain the pH of the reaction mixture in the range 10.5-12.5 and then addition of an oxidizing agent. In the intermediate stage of the reaction, the cyclohexylammonium salt of 2-mercaptobenzothiazole is excreted and oxidized to N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide. A factor that hinders the process is that 2-mercaptobenzothiazole can form a significant number of by-products under oxidative condensation conditions, which reduces the efficiency of the process and the quality of the product. From the publication: D.3.Banks, P. Wiseman: Preparatoin of N-cyclohekeylbenzothiazole-2-sulfenamide by Oxidative condensation, O.appl.Chem., 1968 Vol. 18, Sept. S.262-264, it is known to result from the reaction of 2-mercaptobenzothiazole with cyclohexylamine. the following by-products are formed in the presence of sodium hypochlorite as an oxidizing agent: N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfonamide, sodium benzothiazyl-2-sulfonate, benzothiazyl-2-sulfonyl chloride, 2,2-dithiobisbenzothiazole, 2-benzothiezyl-1 Sodium sulphylate * The amount of the individual by-products depends on the pH of the reaction environment, the temperature and the amount of amine used. By-products pc * 9tai. as a result of oxidation of benzotlazyl-2-thiolate ions present in the reaction medium. In addition to the above-mentioned impurities, it is found in the technical N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide that 2-mercaptobenzothiazole and resin substances of undetermined composition are present. The amount of these impurities depends on the conditions of expressing the cyclohexylsmonium salt of 2-mercaptobenzctiezol in the intermediate stage of oxidative condensation.2 133 819 When dosing the acid to the mixture of alkali metal benzothiazyl-2-thiolate 1 cyclohexylamine, 2-mercaptobenzothiazole is released from the eddylemine. bad excess amine 1 long time. The precipitated 2-mercaptobenzothiazole does not react completely with the cyclohexylamine and remains in the product as an impurity. The problem is particularly pronounced in the synthesis of N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide in industrial batch reactors with poor stirring and simultaneous introduction of continuous reactors. raw materials for the camera. In addition, the addition of acid to the alkali metal benzothiazyl-2-thiolate and cyclohexylamine mixture is accompanied by the release of large amounts of heat. There is local, significant overheating of the reactants, which is the cause of the formation of resinous impurities that deteriorate the quality of the product in terms of the content of the main component and fragmentation. From the German patent specification No. 1,940,364 a method for the preparation of benzothiazyleulfenamlides consisting in the oxidative condensation of 2-mercaptoblides is known. with amines used in stoichiometric amount or in excess with the addition of 10 to 800 mol% of the stoichiometric amount of the required amines in the form of their ammonium salts. The addition of a low cyclohexylammonium salt improves the process radically, because in the further course unfavorable phenomena occur, resulting from the presence of free amine in the reaction medium next to benzothiazyl-2-thiolate ions. Following this method, the synthesis of N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide is satisfactory. the results in terms of process yield and product purity using a very large crude amount of cyclohexylamine, namely with a molar excess over struct. The use of 35% of the total excess of cyclohexylamine gives a product with a yield of 96% with a main ingredient content of almost 87.6%. However, the use of large excesses of cyclohexylamine requires the recovery of eggs from the filtrate, which is expensive and involves significant losses. The invention relates to a method of producing N-cyclohexyl-2-benzothiazylulfenemide from an aqueous solution of the alkali metal salt of 2-mercaptobenzhexylamine and the course of intermediate stage by expressing the cyclohexylammonium salt, 2-mercaptobenzotlazole, which is then subjected to the oxidation process. The essence of the invention consists in the fact that the suspension of the cyclohexylammonium salt of 2-mercaptobenzotlazol is obtained by mixing an aqueous solution of the alkali or earth alkali metal salts of mercaptobenzothiazole with excess acidic aqueous solution of cyclohexylamine salt and non-oxidizing acid. For the optimal course of the synthesis of N-cyclohexyl-2-nzothiazylsulfenamide, a 10-15% molar excess of cyclohexylammonium salt and the use of eggs in the form of a solution with a pH within 2-3 turned out to be advantageous. The cyclohexylamine salt of a non-oxidizing acid is obtained quantitatively and in a very short time the precipitate of the cyclohexylammonium salt of 2-merceptobenzothiezol is healed by the reaction between cyclohexylammonium and benzothiazyl-2-thiolate ions. In this process, in contrast to known methods, the possibility of formation of the cyclohexylammonium salt of 2-mercaptobenzothiazole by addition of cyclohexylamine and 1 2-mercaptobenzothiazole is excluded. Due to the ionic mechanism of chemical transformation, which is accompanied by the disintegration of the product solution, a high reaction rate and a very high degree of conversion are obtained. Almost complete conversion of benzothiazyl-2-thiolate ions responsible for the formation of by-products in the oxidizing environment is achieved with a small excess of the acidic cyclohexylammonium sulfate solution. At the same time, an increase in the purity of the product and in the efficiency of the process is achieved. Moreover, the method according to the invention has a number of other advantages. A large amount of heat is released when an acidic solution of the cyclohexylammonium salt is diluted. The isolation of this operation is advantageous because it leads to the removal of the main thermal effect of the process beyond the main reactions. Excess use of the acid causes the complete conversion of cyclohexylamine in the form of cyclohexylammonium ions, the concentration of which determines the efficiency and speed of formation of the cyclohexylmercaptobenzolate salt of 2 , which is an intermediate in the synthesis of N-cyclohexyl-2-benzothiazyl aulfenamld. The process according to the invention allows the safe introduction of the acid into the reaction medium in an amount sufficient to neutralize the total alkalinity of the sodium salt of 2-mercapto benzotlazol and to partially neutralize the free sodium chloride contained in the sodium hypochlorite used in the oxidation stage. As a result, this leads to an increase in the oxidizing activity of sodium hypochlorite. 133 819 3 In the method according to the invention, the technological process is correct when an unsaturated solution of a cyclohexylammonium salt is used, as well as a saturated solution that is in equilibrium with the crystals of the undissolved cyclohexylammonium salt. in two examples of implementation. Example I. This example concerns a batch process * A reactor with a capacity of 3–7 m, equipped with a stirrer, a cooling jacket, a thermometer, an electrode system for pH measurement, 3–3 is introduced with 1,200 dm of water 1,283 dm cyclohexylamine with a concentration of 99.8%, the agitator is started, and then 227 dm of sulfuric acid with a concentration of 45% are dosed, keeping the temperature up to 35 ° C. After dosing of sulfuric acid, a cyclohexylammonium sulphate solution of pH ¦ 2.6 is obtained in the reactor. Then, 2680 dm of aqueous solution 3 of 2-mercaptobenzothiazole sodium salt containing 140 g of 2-merceptobenzothiazole in 1 dm 1 of elkelic 3 total 35 g of NaOH / dm are dosed over a period of about 1 hour. 1270 dm3 of sodium hypochlorite aqueous solution containing 150 g of active chlorine in 1 dm3 and 20 g of NaOH / dm are introduced into the reactor. The oxidation is carried out for about 3 hours at a temperature of 40-45 ° C. The obtained suspension of the product is subjected to filtration, washing and drying. * The obtained is 591 kg of technical N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide with a melting point of at least 96.4 ° C and the content of the main component 98.5% * Example II * This example applies continuously syntheses that are carried out in a system of three flow reactors connected with each of them, carrying out separate synthesis stages in each of them, i.e. preparation of cyclohexylammonium sulphate, precipitation of 2-merceptobenzotlazol cyclohexylammonium salt and oxidation * Each of the 400 reactors has a working capacity dm, stirrer, cooling jacket, thermometer and additionally the first reactor-electrode system for measuring 3 3 pH * 240 dm / h of water is dosed simultaneously to the first reactor * 56.6 dm / h of cyclohexylammonium # 3 n 0 99.8 % and 45.4 dm / h of sulfuric acid at a concentration of 45%, maintaining the temperature around 35 C 1 pH of the reaction mixture * within 2-3 * The obtained aqueous solution of cyclohexylammonium sulphate The 3-phase reactor is directed to the second reactor, to which 536 dm / h of an aqueous solution of 2-mercaptobenzothiazole sodium salt containing 140 g of 2-merceptobenzothiazole in 1 dm 3 and total alkalinity of 35 g of NaOH / dm 3 are simultaneously dosed. • Suspension of cyclohexylammonium salt 2 -mer- 3 capobenzothiazole is directed to the third reactor, to which 254 dm / h of 3 3 sodium hypochlorite aqueous solution containing 150 g of active chlorine in 1 dm and 20 g of NaOH / dm are simultaneously dosed. • The resulting product suspension is filtered, washed and drying * 117.5 kg / h of technical N-cyclohekeyl-2-benzothiezylsulfenemide with a melting point of at least 95.7 ° c and the main ingredient content of 96.8% are obtained * Patent claims 1 * N-cyclohexyl-2-benzotylzylsulfenamld production method from the alkali metal salt of 2-mercaptobenzothiazole and cyclohexylammonium, proceeding in an intermediate stage by precipitation of the cyclohexylammonium salt of 2-merceptobenzothiazole, which follows the trunks undergo an oxidation process, characterized in that a suspension of cyclohexylammonium salt of 2-mercaptobenzothiazole is obtained by mixing an aqueous solution of an alkali metal or alkaline earth metal salt of 2-mercaptobenzothiazole with an excess of acidic aqueous solution of a non-oxidic cyclohexylammonium salt. 2 * The method according to the above * 1, characterized in that the pH of the solution of the cyclohexyl ammonium salt with a non-oxidizing acid is in the range of 2-3 * 3 * The method according to claim * 1 or 2, characterized in that it is used from 10 to 16% molar excess of cyclohexylamine salt with a non-oxidizing acid * PL