Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pollnaftoksazoli, polimerów o duzej od¬ pornosci chemicznej, termicznej 1 cieplnej.Znany jest sposób wytwarzania chemicznych analogów pollnaftoksazoll - polibenzokse- zoli, polegajecy na reakcji pollkondeneacjl bls/o-aminofenoll/ z pochodnymi aromatycznych kwasów dlkarboksylowych /dichlorkami, dlestraml itp./. W wyniku pollkondeneacjl w pierwszym etapie otrzymuje sie polihydroksyemid, który z kolei ulega cyklodehydratacjl w podwyzszo¬ nych temperaturach przeksztalcajac sle w pollbanzoksazol. Znany sposób Jest uclezllwy ze wzgledu na koniecznosc stosowania jako wyjsciowych substratów reaktywnych poddatnych na utlenienie - bis/o-aminofenoll/.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie pollnaftoksazole o ogólnym wzorze 1 gdzie R oznacza wiezenie bezposrednio dwóch naftyli, nlerozgalezlone grupe alkllenowe o ilosci wegla 1 do 2, grupe benzylldenowe lub cykloheksylenowe, a Ar oznacza grupe erylowe. Na zwiezak o wzorze 2 gdzie R ma wyzej podane znaczenie a R^ jaat grupe aminowe dziala sie chlorkiem aromatycznego kwaeu dlkarboksylowego- Innym wariantem sposobu wedlug wynalazku jest dzialanie na zwlezek o wzorze 2, gdzie R ma wyzej podana znaczenie a R^ jest chloro¬ wodorkiem aminy, chlorkiem aromatycznego kwasu dikarboksylowego wobec trzeciorzedowej aminy lub tlenku propylenu.W zwlezku z duze reaktywnoscle bis/o-aminonaftoli/ jako wyjsciowe substraty stosuje eie bis/o-nltroneftole/, które poprzez redukcje za pomoce hydrazyny wobec niklu Raney'a lub wodorem na katalizatorze palladowym, w silnie polarnych rozpuszczalnikach typu dime- tyloacetamldu /DMAA/# N-metylo-2-pirolidonu /NMP/, w temperaturze ponizej 100°C, przepro¬ wadza sie w zwlezkl typu bis/o-aminonaftoli/ o ogólnym wzorzs 2. Uzyskane w ten sposób monomery, bez uprzedniego wydzielania ich ze srodowiska reakcji, bezposrednio po reduk¬ cji poddawane sa procesowi jedno- lub dwustopniowej pollkondensacjl z chlorkami kwasowymi.2 132 175 Sposób wedlug wynalazku eliminuje niedogodnosci zwiezane z duze reaktywnoscia, bis/o- -aminonaftoli/, a takze upraszcza proces wytwarzania polinaftoksazoli, gdyz synteza bis/o-aminonaftolu/ i jego polikondensacja z chlorkiem kwasowym moze przebiegac w jednym reaktorze.Sposób wedlug wynalazku jest wyjasniony blizej w nastcpujecych przykladach: Przyklad I: Do roztworu 0,5 g /l,33 mmoli/ 3,3#-dinitro-4,4'-dihydroksybina- ftylu-1,1* w 10 ml NMP dodano 1 ml 100 % hydrazyny i okolo 0,3 ml zawiesiny niklu Raney*a w NMP, przy intensywnym mieszaniu w atmosferze gazu obojetnego. Mieszanine ogrzano do tem¬ peratury 60-70°C, dodano stopniowo okolo 2 ml hydrazyny az do odbarwienia roztworu, po czym oziebiono go do temperatury 0 C. Kontynuujec intensywne mieszanie wprowadzono naste¬ pnie 0,27 g /1#33 mmoli/ chlorku tereftaloilu oraz 5 ml NMP uzyte na poplukanie dozownika chlorku kwasowego. Mieszanine reakcyjne utrzymywano w temperaturze 0°C przez 3 godziny, nastepnie ogrzano je do temperatury pokojowej i po odsaczeniu niklu Raney*a roztwór poli- hydroksyamidu wylano do 100 ml metanolu przy intensywnym mieszaniu. Wytrecony produkt odseczono, przemyto i suszono w prózni, a nastepnie poddawano termicznej cyklizacji przez wygrzewanie w prózni w zakresie temperatur 100-250°C. Temperatura rozkladu polimeru 420°C.Przyklad II: Synteze polimeru prowadzono jak w przykladzie I stosujec jako wyjsciowy substrat 3,3*-dinitro-4f4*-dihydroksydinaftylometan w ilosci 0,52 g /l,33 mmole/ i 0f27 g /lj33 mmole/ chlorku izoftaloilu oraz zastepujec rozpuszczalnik NMP-DMAA. Tempe¬ ratura rozkladu polimeru 400°C.Przyklad III: Do intensywnie mieszanego roztworu 0,71 g /l,75 mmoli/ dichlo- rowodorku 3f3*-diamino-4,4*-dihydroksydinaftylometanu w 30 ml DMAA w temperaturze ponizej 20°C, w atmosferze argonu, dodano 0,36 g /l,75 mmoli/ chlorku tereftaloilu oraz 0,97 ml /7 mmoli/ trójetyloaminy. Po dwugodzinnym mieszaniu w temperaturze ponizej 20°C miesza¬ nine reakcyjne ogrzewano stopniowo do 160°C, utrzymujec je nastepnie w tej temperaturze przez 8 godzin. Wytrecony polimer z metanolu odfiltrowano, przemyto kilkakrotnie metano¬ lem i suszono w prózni. Temperatura rozkladu polimeru 410°C.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polinaftoksazoli o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza wlezanie bezposrednie dwóch naftyli, nierozgalezione grupe alkllenowe o ilosci wegla 1-2, grupe benzylidenowe lub cykloheksylenowe. Ar oznacza grupe arylowe, znamienny tym, ze na zwlezek o wzorze 2, gdzie R ma wyzej podane znaczenie, a R1 jest grupe aminowe dziala sie chlorkiem aromatycznego kwasu dikarboksylowego. 2* Spoeób wytwarzania polinaftoksazoli o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza wiezanie bezposrednie dwóch naftyli, nierozgalezione grupe alkllenowe o ilosci wegla 1-2, grupe benzylidenowe lub cyklohedylenowe. Ar oznacza grupe arylowe, znamienny tym, ze na zwlezek o wzorze 2 gdzie R ma wyzej podane znaczenie a R± jest chlorowodorkiem aminy dziala sie chlorkiem aromatycznego kwasu dikarboksylowego wobec trzeciorzedowej aminy lub tlenku propylenu.132 175 I WZ0R.1 HO— -OH WZDR. 2 PL