PL130577B2 - Process for manufacturing modifier of plasticized pvc from cross-linked polyurethane wastes - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób utylizacji usieciowanych odpadów poliuretanowych w celu wytworzenia modyfikatora polichlorku winylu.Znane sa rózne metody utylizacji usieciowanych odpadów poliuretanowych w celu ich powtórnego zastosowania w produkcji. Najstarsza sposród nich jest mielenie tych odpadów i zawracanie w postaci proszku stanowiacego wypelniacz, na przyklad w kompozycji z polichlor¬ kiem winylu do produkcji spodów obuwia. Metoda ta jest nieekonomiczna, gdyz znane sa znacznie tansze wypelniacze mineralne.Znanajest równiez metoda glikolizy odpadów poliuretanowych poliadypinianem etylenowym lub poliadypinianem dwuetylenowym prowadzona w temperaturze 190°C, w wyniku której otrzy¬ muje sie makrouretanodiole. Metoda ta jest energochlonna i malo wydajna.Innym sposobem utylizacji odpadów poliuretanowych jest ich roztwarzanie w dwumetylofor- mamidzie w podwyzszonej temperaturze lub cykloheksanonie. Stosunkowo dlugi czas ogrzewania oraz zawartosc lotnych rozcienczalników ogranicza jednak zakres stosowania tego sposobu.Odpady poliuretanowe moga byc równiez utylizowane przez obróbke termohydrolityczna za pomoca przegrzanej pary wodnej ( w temperaturze 315°C) i rozdzielanie gazowych i cieklych produktów.Znany jest równiez sposób rozkladu odpadów poliuretanowych za pomoca mieszaniny wody z pochodnymi pirolidonu, np. z N-metyl-2 pirolidonem, prowadzony pod cisnieniem i w temperatu¬ rze powyzej 200°C.Wymienione wyzej znane metody utylizacji charakteryzuja sie koniecznoscia stosowania wysokich temperatur, stosunkowo dlugim czasem prowadzenia procesu i innymi parametrami powodujacymi ogólnie duza energochlonnosc tych metod. Inna niedogodnoscia tych metod jest równiez koniecznosc stosowania specjalnych instalacji.Istota rozwiazania wedlug wynalazku polega na tym, ze rozdrobnione odpady usieciowanych poliuretanów, w tym i kompozytów zawierajacych skóre, wlókna, drewno, metale, roztwarza sie w srodowisku niskolotnego estru, zwlaszcza ftalanu lub mieszaniny ftalanów, w podwyzszonej2 130 577 temperaturze i w obecnosci anioliny. Korzystnie jest stosowac ftalany jak: dwubutylowy, butylo- benzylowy, dwuoktylowy, dwucykloheksylowy lub ich dowolna mieszanine.Wedlug wynalazku 100 cz. wag. odpadu roztwarza sie w co najmniej 100 cz. wag. ftalanu w obecnosci 0,1-1 cz. wag. aniliny, w temperaturze 100-140°C. Roztwarzanie prowadzi sie w typo¬ wych mieszalnikach przez 1 godzine. Wytworzona ciecz filtruje sie dla usuniecia cial stalych, zanieczyszczen odpadu.Otrzymany produkt jest doskonalym modyfikatorem zmiekczonego polichlorku winylu.Dodatek otrzymanego modyfikatora poprawia plastycznosc mieszanki o okolo 30% oraz takie wlasciwosci jak: odpornosc na wielokrotne zginanie w niskich temperaturach — co najmniej dwukrotnie, odpornosc na scieranie o 10% oraz wytrzymalosc na rozwarstwianie polaczen klejo¬ wych o okolo 20%.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania.Przyklad I. 100 cz. wag rozdrobnionych odpadów poliuretanowych wprowadzono do mie¬ szalnika zawierajacego 100 cz. wag ftalanu dwubutylu i 0,15 cz. wag. aniliny. Proces roztwarzania prowadzono przez 1 godzine przy stalym mieszaniu i ogrzewaniu do temperatury 140°C.Przyklad II. 100 cz. wag rozdrobnionych odpadów poliuretanowych wprowadzono do mie¬ szalnika zawierajacego 100 cz. wag fatalnu dwu-butylo-benzylowego i 0,15 cz. wag. aniliny. Proces roztwarzania prowadzono przez 1 godzine przy stalym mieszaniu i ogrzewaniu do temperatury 140°C.Przyklad III. 100 cz. wag rozdrobnionych odpadów poliuretanowych wprowadzono do mieszalnika zawierajacego 100 cz. wag. ftalanu dwuoktylowego i 0,25 cz. wag. aniliny. Proces roztwarzania prowadzono przez 1 godzine przy stalym mieszaniu i ogrzewaniu do temperatury 140°C.Przyklad IV. 100 cz. wag rozdrobnionych odpadów poliuretanowych wprowadzono do mieszalnika zawierajacego 100 cz. wag. ftalanu dwucykloheksylowego i 0,25 cz. wag. aniliny. Pro¬ ces roztwarzania prowadzono przez 1 godzine przy stalym mieszaniu i ogrzewaniu do temperatury 140°C.Otrzymany w przykladach I-IV produkt w temp. 140°C jest ciecza, która w przypadku zanieczyszczen odpadu cialami stalymi jak skóra, wlókna, drewno, metale, poddaje sie filtrowaniu.W temperaturze 20°C otrzymany produkt ma postac pasty zdolnej do mieszania z polichlorkiem winylu.Nastepnie sporzadzono mieszanke zawierajaca: — polichlorek winylu suspensyjny 48,0 cz. wag. — produkt przetworzenia odpadów poliuretanowych 15,0 cz. wag. — ftalandwuoktylu 28,7 cz. wag. — stabilizator cynoorganiczny Ergoterm BTGO— produktu kondensacji tlenku dwubu- tylocyny z estrem oktylowym kwasu tioglikolo- wego i epoksydowego olejusojowego 1,0 cz. wag. — stearynianwapnia 0,3 cz. wag. — epoksydowany olejsojowy 2,0 cz. wag. — weglan wapniowy stracony, aktywowany 5,0 cz. wag.Mieszanie skladników prowadzono w temperaturze 60°C. Otrzymana mieszanke homogeni¬ zowano nastepnie w walcarce, po czym zgranulowano otrzymana folie. Z granulatu, metoda wtrysku, wykonano podeszwy obuwia.W stosunku do standardowego zmiekczonego polichlorku winylu dodatek wytworzonego modyfikatora powoduje poprawe plastycznosci z 370J • 10~2 do 250J • 10~2 oraz poprawe odpor¬ nosci folii na wielokrotne zginanie w temperaturze -20°C z 12 kilocykli do 40 kilocykli, zwiekszenie odpornosci na rozwarstwianie polaczen klejowych podeszwy z 60 N/cm do 75 N/cm i odpornosci na scieranie z 90 mm3 do 80 mm3.\ \ ) 130577 3 } Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania modyfikatora zmiekczonego polichlorku winylu z usieciowanych odpa¬ dów poliuretanowych, znamienny tyjn, ze 100 czesci wagowych rozdrobnionego usieciowanego poliuretanu lub jego kompozytów zawierajacych skóre, wlókna, drewno, metale, roztwarza sie w co najmniej 100 czesciach wagowycli niskolotnego estru, zwlaszcza ftalanu lub mieszaniny ftala- nów, korzystnie ftalanu dwubutylotyego i/lub butylobenzylowego i/lub dwuoktylowego i/lub dwucykloheksylowego w obecnosci: 0,1-1 czesci wagowych aniliny i w temperaturze od 100°C do 140°C, korzystnie w ciagu 1 godziny. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania modyfikatora zmiekczonego polichlorku winylu z usieciowanych odpa¬ dów poliuretanowych, znamienny tyjn, ze 100 czesci wagowych rozdrobnionego usieciowanego poliuretanu lub jego kompozytów zawierajacych skóre, wlókna, drewno, metale, roztwarza sie w co najmniej 100 czesciach wagowycli niskolotnego estru, zwlaszcza ftalanu lub mieszaniny ftala- nów, korzystnie ftalanu dwubutylotyego i/lub butylobenzylowego i/lub dwuoktylowego i/lub dwucykloheksylowego w obecnosci: 0,1-1 czesci wagowych aniliny i w temperaturze od 100°C do 140°C, korzystnie w ciagu 1 godziny. PL