Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania siarczanu hydroksyloaminy, z tlenku azov. i wodoru, w roztworze kwasu siarkowego, w obecnosci katalizatora platynowego, na nosniku weglowym.Siarczan hydroksyloaminy stosuje sie do oksymowania cykloheksanonu w technologii produk¬ cji kaprolaktamu, przerabianego na wlókno syntetyczne. Stosowany do syntezy katalizator, zawierajacy zwykle 1 % wagowy platyny osadzonej na nosniku weglowym jest z natury swej nie w pelni selektywny, to znaczy ze, obok produktu glównego - siarczanu hydroksyloaminy, pow¬ staja na nim pewne ilosci produktów ubocznych, miedzy innymi, podtlenku azotu. Zjawisko to jest niekorzystne gdyz nie tylko, zwieksza zuzycie surowców ale stwarza takze niebezpieczer stwo, poniewaz podtlenek azotu tworzy z gazowymi substratami - tlenkiem azotu i wodorem, mieszaniny wybuchowe.Ze wzgledu na znana wrazliwosc katalizatora platynowego na zatrucie metalami ciezkimi /olów, rtec/ jak tez niemetalami /siarka, selen, arsen/, panuje przekonanie ze, okolo 20 % wagowo roztwór kwasu siarkowego, stanowiacy srodowisko syntezy siarczanu hydroksyloaminy, musi byc bardzo czysty. Odnosi sie to równiez do zawartosci zelaza, którego stezenie nie moze jakoby przekraczac 5 mg w 1 dm3 uzywanego do syntezy roztworu kwasu siarkowego. Z tycr. powodów kwas siarkowy przed uzyciem do syntezy poddaje sie starannemu oczyszczaniu, na przy klad w sposób podany w opisie patentowym RFN nr 1 124 024, za pomoca wegla aktywnego, siar¬ kowodoru i wody utlenionej, lub tez w innej znanej technologii, z zastosowaniem jonitów.Stosowanie do syntezy siarczanu hydroksyloaminy, oczyszczonego kwasu siarkowego zabezpie¬ cza wprawdzie katalizator platynowy przed zatruciem, nie ma jednak wplywu na selektywnosc katalizatora, to znaczy na ilosc powstajacego podtlenku azotu.2 129 185 Fewne dodatnie efekty uzyskuje sie, w tyir zakresie postepujac w sposób znany z kolskiego opisu patentowego nr 114 024, a polegajacy na dodawaniu do roztworu kwasu siarkiwego kontrol owanej okreslonej ilosci roztworu siarki w dwumetyloformamidzie. Obnizenie kortwlrsji tlenku azotu na podtlenek azotu nastepuje, jak podano w opisie patentowym PRL nr 120 9(j4, takze wskutek rozwijania powierzchni kontaktu gazowych reagentów z zawiesina katalizatora w kwasie siarkowym, a co osiaga sie przez zastosowanie do mieszania, mieszadla specjalne}} konstrukcji.Okazalo sie nieoczekiwanie^ze mozna latwo i skutecznie obnizyc konwersje tlenku azotu na podtlenek azotu, jak równiez uproscic sposób oczyszczania kwasu siarkowego, w odniesieniu do zelaza, postepujac wedlugwynalazku. ( Sposób otrzymywania siarczanu hydroksyloaminy z tlenku azotu i wodoru, w roztworze kwasu siarkowego, w obecnosci katalizatora platynowego, na nosniku weglowym, polega wedlug wyna¬ lazku na tym, ze stosuje sie do syntezy roztwór kwasu siarkowego o zawartosci zelaza w llo-; sci od 5 do 200 mg w 1 dm5 roztworu. Obecnosc zelaza w roztworze kwasu siarkowego w podanych ilosciach Jest wbrew dotychczasowym przekonaniom nie tylko nieszkodliwa, ale nawet korzystni, gdyz obniza konwersje tlenku azotu na podtlenek azotu i równoczesnie podnosi wydajnosc siar* czanu hydroksyloa-niny, nie obnizajac aktywnosci katalizatora. Synteza siarczanu hydroksylo¬ aminy staje sie dzieki temu bezpieczniejsza, a oczyszczanie kwasu siarkowego prostsze, tan¬ sze i mniej uciazliwe dla obslugi.Przyklad. Przez 20 % wagowo roztwór kwasu siarkowego zawierajacy 5 gramów, w prze* liczeniu na 1 dnr roztworu, katalizatora platynowego zlozonego z 1 procenta wagowego platy¬ ny osadzonej na weglu aktywnym przepuszczano w temperaturze 40°C, intensywnie mieszajac, gazowa mieszanine zlozona z tlenku azotu i wodoru w stosunku objetosciowym 1 : 3, w ilosci wynoszacej 0,45 dnr na minute gazów, w przeliczeniu na 1 dur roztworu kwasu siarkowego* W tabeli podano, w procentach, wyniki konwersji tlenku azotu, podczas jednokrotnego prze* plywu gazów przez reaktor, na: HX - siarczan hydroksyloaminy, SA - siarczan amonowy, NpO - podtlenek azotu, w zaleznosci od zawartosci zelaza w roztworze kwasu siarkowego.Zawartosc Fe w roztworze „3 ^KonwersJa^t 1enku^azotu_w_^_na: i Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania siarczanu hydroksyloaminy, z tlenku azotu 1 wodoru w roztworze kwasu[ siarkowego, w obecnosci katalizatora platynowego, na nosniku weglowym, znamienny t y m, ze stosuje sie do syntezy roztwór kwasu siarkowego o zawartosci zelaza w Ilosci od 5 do 200 mg w 1 dnr roztworu.Piacownia Poligraficzna UPPR1. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL