PL127461B1 - Method of obtaining watery dispersions of vinyl acetate based copolymers - Google Patents
Method of obtaining watery dispersions of vinyl acetate based copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- PL127461B1 PL127461B1 PL22640780A PL22640780A PL127461B1 PL 127461 B1 PL127461 B1 PL 127461B1 PL 22640780 A PL22640780 A PL 22640780A PL 22640780 A PL22640780 A PL 22640780A PL 127461 B1 PL127461 B1 PL 127461B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- vinyl chloride
- weight
- monomers
- parts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 42
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 12
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 16
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 16
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 10
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical group CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- -1 dicarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-5-(trifluoromethyl)benzaldehyde Chemical compound FC1=CC(C=O)=CC(C(F)(F)F)=C1 UZZYXZWSOWQPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910002567 K2S2O8 Inorganic materials 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N Me ester-3, 22-Dihydroxy-29-hopanoic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(=C(C)C)C=C1CC2 KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N Neoabietic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CCC(=C(C)C)C=C2CC1 KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004285 Potassium sulphite Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- TWFQJFPTTMIETC-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[NH3+] TWFQJFPTTMIETC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XHIOOWRNEXFQFM-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(=O)C=C XHIOOWRNEXFQFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania wodnych dyspersji polimerów na bazie octanu winylu przez kopolimeryzacje emulsyjna octanu winylu z innymi, odpowiednio dobranymi, komonomerami. Dyspersje wodne polimerów na bazie octanu winylu znajduja zastosowanie jako skladniki blonotwórcze farb emulsyjnych, klejów, dodatki do tynków itp.Dyspersje wodne polimerów na bazie octanu winylu, a zwlaszcza dyspersje polioctanu winylu, otrzymuje sie na skale przemyslowa w ogólnie znany sposób na drodze polimeryzacji emulsyjnej, to jest prowadzac reakcje w emulsji monomeru w roztworze wodnym koloidów ochronnych i/lub emulgatorów, wobec inicjatorów rodnikowych calkowicie lub czesciowo rozpuszczalnych w wodzie. W wyniku polimeryzacji otrzymuje sie stabilna wodna dyspersje polimeru, która po wysuszeniu tworzy ciagla przezroczysta blone. (St. Porejko, J. Fejgin, L. Zakrzewski „Chemia zwiazków wielkoczasteczkowych" WNT, Warszawa 1972, str. 50-53, 275).Blony otrzymywane z dyspersji samego polioctanu winylu odznaczaja sie dobrymi wlasnos¬ ciami mechanicznymi, przyczepnoscia do podloza o róznym charakterze i estetycznym wygladem, jednak równoczesnie wykazuja nieodostateczna odpornosc na dzialanie alkaliów i wody, a wiec sa nieodporne na mycie i nietrwale na podlozu lub w kompozycji o odczynie alkalicznym. Aby zmniejszyc te wady, proponuje sie otrzymywanie dyspersji z kopolimerów octanu winylu z innymi komonomerami, zwlaszcza z chlorkiem winylu. Na przyklad, zgodnie z opisem patentowym RFN 1 745 555, wodne dyspersje dajace blony o korzystnych wlasnosciach mozna otrzymac poddajac kopolimeryzacji emulsyjnej 40 do 70 czesci wagowych octanu winylu, 15 do 30 czesci wagowych estni winylowego kwasu tluszczowego, zawierajacego 10 do 18 atomów wegla i 15 do 30 czesci wagowych chlorku winylu.Kopolimeryzacje wymienionych monomerów, prowadzi sie wobec 0,5 do 4% wagowych mieszaniny srodków dyspergujacych, zawierajacej emulgator anionowy oraz emulgator niejo¬ nowy, przy pH w zakresie 3 do 8, utrzymujac temperature 40 do 60°C, az do osiagniecia stopnia przemiany 40 do 70%, a nastepnie podnoszac temperature do 70-110°C w ciagu 15-60 minut i utrzymujac te temperature do zakonczenia reakcji.2 127461 Z cytowanego opisu patentowego wynika, ze wprowadzenie chlorku winylu do kopolimeru ma na celu podniesienie odpornosci na dzialanie alkaliów i wody, zas wprowadzenie estrów winylowych — plastyfikacje blony. Sposób ten nie umozliwia dostosowywania do wymagan uzytkowników takich waznych wlasnosci dyspersji, jak wlasnosci reologiczne oraz zawartosc nieprzereagowanego chlorku winylu.Jak wiadomo, dyspersje wodne polimerów przesyla sie grawitacyjnie lub przy pomocy pomp. a urzadzenia do przesylania wymagaja okreslonej lepkosci i okreslonej jej zmiennosci w funkcji szybkosci scinania. Te same wlasnosci reologiczne graja zasadnicza role przy produkcji farb i klejów, gdzie konieczna jest wysoka lepkosc i wlasnosci tiksotropowe. Tak wiec ze wszech miar pozadane jest znalezienie sposobu umozliwajacego — regulacje wlasnosci Teologicznychdyspersji.Z badan lat ostatnich wynika, ze monomeryczny chlorek winylu jest niebezpieczny dla zdrowia czlowieka i stezenie jego w atmosferze w zakladach produkcyjnych, a takze we wszystkich wyrobach stykajacych sie z czlowiekiem musi byc ograniczone.Przy zastosowaniu znanego sposobu wedlug cytowanego opisu patentowego RFN 1 745555 otrzymuje sie dyspersje zawierajace monomeryczny chlorek winylu w stezeniach rzedu tysiecy ppm, przy czym sfera gazowa po reakcji takze zawiera chlorek winylu w wysokich stezeniach. Zmniejsze¬ nie stezenia monomerycznego chlorku winylu w dyspersjach otrzymywanych wedlug znanego sposobu wymaga dodatkowych klopotliwych operacji technologicznych, jak na przyklad próznio- wania, destylacji z para wodna itp, zwykle przy uzyciu zlozonych i kosztownych urzadzen.Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania wodnych dyspersji kopolimerów octanu winylu z chlorkiem winylu o zmniejszonej zawartosci monomerycznego chlorku winylu i o dobrych wlasnosciach Teologicznych.Istota wynalazku jest prowadzenie kopolimeryzacji emulsyjnej octanu winylu z odpowiednio dobranymi komonomerami w wodnym roztworze koloidów ochronnych i ewentualnie emulgato¬ rów oraz buforów w obecnosci inicjatorów rodnikowych rozpuszczalnych w wodzie, przy czym monomery dozuje sie stopniowo do wodnego roztworu koloidów ochronnych, emulgatorów, buforów i inicjatorów. Calkowita ilosc chlorku! winylu wprowadza sie do ukladu reakcyjnego w pierwszym etapie razem lub równolegle z taka czescia octanu winylu i ewentualnie estru nienasyco¬ nego kwasu karboksylowego, aby czas dozowania chlorku winylu byl krótszy o 10 do 70% od sumarycznego czasu dozowania calkowitej ilosci monomerów, a nastepnie do ukladu reakcyjnego wprowadza sie pozostala ilosc monomerów.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie wodne dyspersje polimerów na bazie polioctanu winylu w reakcji kopolimeryzacji 55-95, korzystnie 70-90, czesci wagowych octanu winylu, 5-30, korzystnie 10-25, czesci wagowych chlorku winylu i 0-25 czesci wagowych estru nienasyconego kwasu karboksylowego (w sumie 100 czesci wagowych), która prowadzi sie metoda emulsyjna w wodnym roztworze koloidów ochronnych i ewentualnie emulgatorów oraz buforów, wobec inicja¬ torów rodnikowych rozpuszczalnych w wodzie, przy czym monomery dodaje sie stopniowo do roztworu wodnego srodków pomocniczych w taki sposób, ze calkowita ilosc chlorku winylu wprowadza sie do ukladu reakcyjnego w pierwszym etapie, razem lub równolegle z taka czescia octanu winylu i ewentualnie estru nienasyconego kwasu karboksylowego, abyjego czas dozowania byl krótszy o 10 do 70%, zwlaszcza 20 do 60%, od sumarycznego czasu dozowania calkowitej ilosci monomerów, a nastepnie dodaje sie pozostala czesc monomerów.Jako ester nienasycony kwasu karboksylowego w sposobie wedlug wynalazku stosuje sie estry kwasów jedno lub dwukarboksylowych, na przyklad akrylowego, metakrylowego, maleinowego, fumarowego, itakonowego i innych oraz nasyconych alkoholi jednowodorotlenowych zawieraja¬ cych 1 do 12 atomów wegla, takich jak na przyklad metylowy, etylowy, propynowy, butylowy, heksylowy, oktylowy, laurynowy i tym podobne, o lancuchu prostym lub rozgaleczinym. W sposobie wedlug wynalazku wymienione estry nienasyconych kwasów moga byc stosowane oddzielnie lub w postaci mieszanin.Korzystnymi wlasnosciami wyrózniaja sie zwlaszcza wodne dyspersje polimerów na bazie octanu winylu zawierajacej jako komonomer akrylan etylu, akrylan butylu, akrylan heksylu, akrylan 2-etyloheksylu i mieszaniny wymienionych akrylanów, metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan butylu i mieszaniny wymienionych metakrylanów, maleinian dwubutylu i fuma- ran dwubutylu.127461 3 Polimeryzacje octanu winylu, chlorku winylu i ewentualnie estru nienasyconego kwasu karbo- ksylowego prowadzi sie w zawiesinie w wodnym roztworze znanych i powszechnie stosowanych koloidów ochronnych i ewentualnie emulgatórw. Jako koloidy ochronne w metodzie wedlug wynalazku stosuje sie polialkohol winylowy, pochodne celulozy, na przyklad hydroksyetylocelu- loze, sole pofikwasów akrylowego lub metakrylowego i inne, a zwlaszcza polialkohol winylowy zawierajacy 10-30% grup octanowych.Jako emulgatory, w metodzie wedlug wynalazku, stosuje sie emulgatory anionowe takie, jak sole kwasów tluszczowych i metali alkalicznych, na przyklad sole kwasu laurynowego, mirystyno- wego. palmitynowego, stearowego i ich mieszanin, sole kwasów zywicznych i metali alkalicznych, na przyklad kwasu abietynowego, lewopimarowego, neoabietynowego, dehydrobietynowego, dwuwodoroabietynowego, czterowodorobietynowego i ich mieszanin, siarczyny i sulfoniany, na przyklad alkilosiarczany, zwlaszcza laurylosiarczan sodu, alkiloarylosulfoniany sodu, emulgatory kationowe, na przyklad sole alkiloamonowe takie, jak chlorek dodecyloamoniowy oraz emulga¬ tory niejonowe takie, jak pochodne fenoli, alkoholi kwasów karboksylowych i amidów otrzymy¬ wane na drodze przylaczenia tlenku etylenu i inne. Ogólnie biorac stezenie koloidów ochronnych i emulgatorów wynosi sumarycznie 0,5 do 10% wagowych, korzystnie — koloidów ochronnych 0,5-6% wagowych, zas emulgatorów — 0,2-5% wagowych. W sposobie wedlug wynalazku uzycie emulgatorów nie jest konieczne.W sposobie wedlug wynalazku faza wodna mieszaniny reakcyjnej moze zawierac, prócz koloidów ochronnych i ewentualnie emulgatorów takze zwiazki buforujace, utrzymujace pH w podanych granicach 3 do 6, zwlaszcza 4 do 5. Granice zakresu pH w metodzie wedlug wynalazku zapewniaja stabilnosc hydrolityczna octanu winylu i zdyspergowanego polimeru. Ukladem bufo¬ rujacym dla podanego pH moze byc korzystnie mieszanina CHsCOOH-CHaCOONa.Inicjatorami rodnikowymi w sposobie wedlug wynalazku moga byc nadsiarczany i nadborany sodu, potasu lub amonu, natlenek wodoru, a takze ukladu redox na przyklad nadsiarczan potasu — siarczyn potasu lub rongalit, nadtlenek wodoru — siarczan zelazawy i inne powszechnie znane inicjatory rodnikowe rozpuszczalne calkowicie lub czesciowo w wodzie. Stezenie inicjatora wynosi zwykle 0,01-0,5% wagowych. Stosunek objetosciowy mieszaniny momomerówdo wody w sposbie wynalazku oscyluje wokól 1 i miesci sie korzystnie w granicach 0,9-1,1. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 40 do 90°C, korzystnie 50 do 80°C.Kopolimeryzacje: octanu winylu z chlorkiem winylu i ewentualnie estrem nienasyconego kwasu karboksylowego prowadzi sie w metodzie wedlug wynalazku, dozujac stopniowo monmo- mery lub ich mieszanine do roztworu wodnego koloidów ochronnych i ewentualnie emulgatorów i buforów, przy czym calkowita ilosc chlorku winylu jest wprowadzona do ukladu reakcyjnego w pierwszym etapie, razem lub równolegle z taka iloscia octanu winylu i ewentualnie estru nienasyco¬ nego kwasu karboksylowego, aby jego czas dozowania byl krótszy o 10 do 70%, zwlaszcza o 20 do 60%, od sumarycznego czasu dozowania calkowitej ilosci monomerów.Dzieki prowadzeniu procesu sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie stabilne wodne dyspersje polimerów o lepkosci w granicach 2,0 do 10,0 Pa • s 20° i wyraznie zaznaczonej tiksotro- powosci. Lepkosc ta przy danym skladzie dyspersji zalezy od proporcji czasu dozowania chlorku winylu do sumarycznego czasu dozowania monomerów: im czas dozowania chlorku winylu krótszy, tym wieksza lepkosc i tym mniejsza tiksotropowosc dyspersji. Tak wiec sposób wedlug wynalazku, w przeciwienstwie do znanych sposobów, umozliwa regulacje wlasnosci Teologicznych dyspersji.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku dyspersje wodne polimerów na bazie octanu winylu zawieraja nie wiecej niz 500ppm, zwykle — nie wiecej niz 300ppm, monomerycznego chlorku winylu i to bez stosowania znanych metod odpedzania i desorpcji chlorku winylu. Zawartosc monomerycznego chlorku winylu w dyspersji mozna zmniejszyc sposobem wedlug wynalazku skracajac czas dozowania chlorku winylu. Równolegle ze spadkiem stezenia nieprzereagowanego chlorku winylu w dyspersji maleje stezenie chlorku winylu w przestrzeni parowej nad mieszanina reakcyjna, co przynosi dodatkowa korzysc ze stosowania sposobu wedlug wynalazku w postaci zmniejszenia niebezpieczenstwa emisji chlorku winylu do atmosfery w czasie rozprezania reaktora oraz strat chlorku winylu w granicach odlotowych Dyspersje wodne kopolimerów otrzymane metoda wedlug wynalazku daja po wysuszeniu ciagle, przezroczyste blony. Minimalna temperatura tworzenia blony (MlTB) okreslana wedlug4 127 461 normy ISO, zalezy w znacznej mierze od skladu kopolimeru: rosnie ze wzrostem zawartosci chlorku winylu, a maleje ze wzrostem zawartosci estru nienasyconego kwasu karboksylowego.Jednak nawet wysoka MTTB nie ogranicza zakresu zastosowan omawianych dyspersji wodnych, poniewaz w razie potrzeby moze byc obnizona na drodze plastyfikacji.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady: Przyklad I. Do cisnieniowego reaktora laboratoryjnego o pojemnosci 21 wyposazonego w mieszadlo ramowe, plaszcz wodny polaczony z termostatem, czujnik temperatury polaczny z regulatorem temperatury, dozownik cisnieniowy monomerów i manometr, wlano 725 ml wodnego roztworu, zawierajacego 50 g/l polialkoholu winylu o stopniu hydrolizy grup octanowych równym okolo 88%, i bufor zapewniajacy utrzymanie w czasie reakcji pH w zakresie 4,0-4,5, zlozony z CH3COOH w ilosci 1,06 ml/l i z CH3COONa w ilosci 1,0g/l w celu usuniecia z ukladu tlenu, zawartosc reaktora przedmuchano azotem, gaz ewakuowano przy pomocy pompy prózniowej i próznie zredukowano azotem, powtarzajac te czynnosc 3 razy.Nastepnie ogrzano zawatosc reaktora do 70°C, dodano 4%-owy roztwór wodny K2S2O8 w ilosci zapewniajacej stezenie K2S2O81 g/l, uruchomiono mieszadlo i rozpoczeto dozowanie mono¬ merów z cisnieniowego dozownika utrzymujac temperature 70±2°C. W pierwszym etapie do rekatora stopniowo wdozowano mieszanine 441,3 ml octanu winylu i 205,5 ml chlorku winylu w ciagu 4 godzin i 25 minut, cisnienie w tym okresie wynosilo max. 5,2atm. tj. 5,3 • 10_1MPa. W nastepnym etapie do reaktora wdozowano 161,7 ml octanu winylu w czasie 1 godziny i 5 minut, cisnienie w tym okresie powoli zmniejszalo sie do wartosci 2,8 atm. tj. 2,8 • 10"1 MPa. Po zakoncze¬ niu dozowania monomerów mieszanine reakcyjna mieszano i ogrzewano jeszcze 2 h, do chwili gdy cisnienie w reaktorze spadlo do zera.Nastepnie zawartosc reaktora ochlodzono do temperatury pokojowej. W podanym przykla¬ dzie sumaryczny sklad mieszaniny monomerów wynosil 75 czesci wagowych octanu winylu i 25 czesci wagowych chlorku winylu, zas czas dozowania chlorku winylu byl krótszy o 20% od czasu dozowania calosci monomerów. W wyniku reakcji otrzymano stabilna dyspersje wodna kopoli¬ meru zawierajaca 52,8% substancji stalej oraz 500 ppm nieprzereagowanego chlorku winylu.Lepkosc pozorna dyspersji mierzona wiskozymetrem obrotowym typu RV w temperaturze 20°C zalezala od szybkosci scinania w nastepujacy sposób: Szybkosc scinania, V, l/S Lepkosc pozorna, mPa -s wzrost V Spadek V 13,5 5515 — 24,3 4492 3127 40,5 4090 2931 73 3895 2694 121,5 3379 2669 219 2466 2397 pH dyspersji 4,3 Przyklad II. W aparaturze jak w przykladzie I, stosujac roztwór wodny polialkoholu winylowego, buforu i inicjatora oraz sposób postepowania, jak w tymze przykladzie, wdozowano w pierwszym etapie mieszanine 117,6ml octanu winylu i 205,5 ml chlorku winylu w ciagu 2h i 24 min. (cisnienie max. 6,8 atm. tj. 6,9 • 10"1 MPa), a nastepnie w ciagu 3h i 36 min. 484,5 ml octanu winylu (spadek cisnienia do 0,1 atm.). Po zakonczeniu dozowania mieszanine reakcyjna wygrze¬ wano z mieszaniem w temperaturze 70 ± 2°C przez 2h. Zawartosc reaktora ochlodzono do tempe¬ ratury pokojowej.W podanym przykladzie sumaryczny sklad mieszaniny monomerów wynosil 75 czesci wago¬ wych octanu winylu i 25 czesci wagowych chlorku winylu (to jest jak w przykladzie I), zas czas dozowania chlorku winylu byl krótszy o 60% od czasu dozowania calkowitej ilosci monomerów. W wyniku reakcji otrzymano stabilna dyspersje wodna kopolimeru, zawierajaca 52,1% substancji stalej oraz 130 ppm nieprzereagowanego chlorku winylu.Lepkosc pozorna dyspersji mierzona wiskozymetrem obrotowym typu RV w temperaturze 20°C przedstawiala sie nastepujaco:127461 5 Szybkosc scinania, V, l/S Lepkosc pozorna, mPa s wzrost V Spadek V 13,5 5872 5515 24,3 5345 4890 40,5 5028 4602 73 5027 4585 121.5 4588 4231 pH dyspersji 4,45 Przyklad porównawczy A. W aparaturze i w sposób podany w przykladach I i II oraz stosujac ten sam roztwór wodny substancji pomocniczych wprowadzano do ukladu reakcyjnego mieszanine 603 ml octanu winylu i 205,5 ml chlorku winylu w jednym etapie. Cisnienie max. 3,2atm. tj. 3,2 • 1G~1 MPa zmalalo pod koniec dozowania do 2,9 atm. tj. 2,9 • 10"1 MPa.Sumaryczny sklad mieszaniny monomerów byl taki sam jak w przykladzie I i II, zas czas dozowania chlorku winylu byl równy czasowi dozowania calej ilosci monomerów, W wyniku reakcji otrzymano stabilna dyspersje zawierajaca 52,5% suchej substancji oraz 1300 ppm nieprze¬ reagowanego chlorku winylu, pH dyspersji wynosilo 3,5, lepkosc dyspersji mierzona jak j.w. wynosila: Szybkosc scinania V, l/S Lepkosc pozorna, mPa *s wzrost V Spadek V 13,5 5872 — 24,3 4549 3269 40,5 3750 2727 73 3120 2363 121,5 2726 2186 219 2050 1987 Z porównania przykladów I, II i porównawczego A wynika, ze przy tym samym skladzie sumarycznym mieszaniny monomerów i tych samych pozostalych warunkach skrócenie czasu dozowania chlorku winylu, zgodnie ze sposobem wedlug wynalaku, prowadzi do korzystnego w praktyce wzrostu lepkosci i równoczesnie do znacznego spadku stezenia toksycznego monomery- cznego chlorku winylu.Przyklad III. W sposób opisany w przykladach I i II przeprowadzono kopolimeryzacje 75 cz. wag. octanu winylu, 5 cz. wag. chlorku winylu i 10 cz. wag. maleinianu dwubutylu. W pierwszym etapie do ukladu reakcyjnego wprowadzono mieszanine 458 ml octanu winylu, 57,7 ml maleinianu dwubtuylowego i 123,3 ml chlorku winylu (cisnienie max. 2,5 atm, tj. 2,5 • 10~! MPa)w ciagu 4h i 48 min., a nastepnie mieszanine 84,5 ml octanu winylu i 10,6ml maleinianu dubutylowego (spadek cisnienia do 0,9atm. tj. 0,9 • 10"lMPa). Po 2h ogrzewania z mieszaniem w temperaturze 70±2°C i ochlodzeniu do temperautry pokojowej otrzymano stabilna dyspersje zawierajaca 51,4% suchej substancji i 380 ppm nieprzereagowanego chlorku winylu, o pH 4,15.Lepkosc pozorna dyspersji kopolimeru mierzona jak poprzednio byla nastepujaca • Szybkosc-scinania, V, l/S Szybkosc pozorna, mPa -s wzrost V, Spadek V 40,5 2182 2130 73 1891 1796 121,5 1658 1618 219 1545 1545 W powyzszym przykladzie czas dozowania chlorku winylu byl ? krótszy, o 20% od czasu dozowania calej ilosci monomerów.P r z y kla d IV, W aparaturze i w sposób opisany poprzednio wykonano reakcje, w której w pierwszym etapie wprowadzono do ukladu reakcyjnego mieszanine 174,6 ml octanu winylu, 123,3 ml chlorku winylu i 22 ml maleinianu dwubutylowego (cisnienie max. 4,7 atm. tj. 4,8 10" MPa), a w drugim etapie — mieszanine 427,5 ml octanu winylu i 54rnl maleinianu dwubutylowego (spadek cisnienia do 0,1 atm. tj. 0,01 MPa) i wygrzewano jeszcze 2h w temp. 70±2°C. Po ochlodzeniu otrzymano stabilna dyspersje kopolimeru zawierajaca 51.2% suchej substancji i 130ppm nieprzereagowanego chlorku winylu, o pH 4,1.Lepkosc pozorna dyspersji mierzona jak wyzej wynosila:6 127461 Szybkosc scinania, V, l/S Lepkosc, mPa s wzrost V Spadek V 13,5 5361 5361 24,3 4406 4406 40,5 3835 3835 73 3384 3309 121,5 3084 3180 219 2601 2649 W powyzszym przykladzie czas dozowania chlorku winylu byl o 60% krótszy niz czas dozowania calkowitej ilosci monomerów, zas sumaryczny sklad mieszaniny monomerów byl jak w przykldzie II. Z porównania przykladów III i IV wynika, ze skrócenie czasu dozowania chlorku winylu prowadzi takze i w tym ukladzie monomerów, do korzystnego wzrostu lepkosci dyspersji i znacznego spadku zawartosci chlorku winylu w dyspersji.Przyklad porównawczy B. W aparaturze jak w poprzednich przykladach przeprowadzono kopolimeryzacje 602,1 ml octanu winylu, 123,3 ml chlorku winylu i 75,9 ml maleinianu dwubutylu tj. o skladzie sumarycznym takim jak w przykadach III i IV, lecz cala ilosc monomerów wdozo- wano w jednym etapie w postaci trójskladnikowego roztworu. W wyniku reakcji otrzymano dyspersje zawierajaca 52,0% suchej substancji i 1380 ppm nieprzereagowanego chlorku winylu.Porównanie przykladówIII i IV oraz przykladu porównawczego B dowodzi, ze sposób wedlug wynalazku umozliwa 3-10 krotnie obnizenie zawartosci nieprzereagowanego chlorku winylu w porównaniu ze znanym sposobem.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania wodnych dyspersji kopolimerów na bazie octanu winylu na drodze kopolimeryzacji emulsyjnej octanu winylu z odpowiednio dobranymi komonomerami w wodnym roztworze koloidów ochronnych i ewentualnie emulgatorów oraz buforów, wobec inicjatorów rodnikowych rozpuszczalnych w wodzie, znamienny tym, ze kopolimeryzacji poddaje sie 55-95 czesci wagowych, korzystnie 70-90 czesci wagowych octanu winylu, 5-30 czesci wagowych, korzystnie 10-25 czesci wagowych chlorku winylu i 0-25 czesci wagowych estru nienasyconego kwasu jedno lub dwukarboksylowego i nasyconego alkoholu alifatycznego o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacego 1-12 atomów wegla, zwlaszcza estru kwasu akrylowego, metakrylo¬ wego, maleinowego i fumarowego, przy czym udzialy poszczególnych monomerów sumuja sie do 100 czesci wagowych i monomery dozuje sie stopniowo do wodnego roztworu koloidów ochron¬ nych, emulgatorów, buforów i inicjatorów w taki sposób, ze calkowita ilosc chlorku winyu wprowadza sie do ukladu reakcyjnego w pierwszym etapie, razem lub równolegle, z taka czescia octanu winylu i ewentualnie estru nienasyconego kwasu karboksylowego, aby czasN&ózowania chlorku winylu byl krótszy o 10 do 70%, zwlaszcza o 20 do 60% od sumarycznego czasu dozowania calkowitej ilosci monomerów, a nastepnie do ukladu reakcyjnego wprowadza sie pozostala czesc monomerów. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester nienasyconego kwasu karboksylo¬ wego stosuje sre akrylan etylu lub akrylan butylu, lub akrylan 2-etyloheksylu lub mieszanine monomerów zawierajacych wymienione akrylany. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester nienasyconego kwasu karboksylo¬ wego stosuje sie metakrylan metylu lub metakrylan etylu lub metakrylan butylu lub mieszanine monomerów zawierajacych wymienione metakrylany. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester nienasycony kwasu karboksylowego stosuje sie maleinian dwubutylowy. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze calkowita ilosc chlorku winylu przeznaczona do kopolimeryzacji wprowadza sie do ukladu reakcyjnego w roztworze w octanie winylu, ewentual¬ nie w roztworze w mieszaninie octanu winylu z estrem nienasyconego kwasu karboksylowego. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako koloid ochronny stosuje sie polialkohol winylowy zawierajacy 10-30% grup octanowych.PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PL
Claims (6)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania wodnych dyspersji kopolimerów na bazie octanu winylu na drodze kopolimeryzacji emulsyjnej octanu winylu z odpowiednio dobranymi komonomerami w wodnym roztworze koloidów ochronnych i ewentualnie emulgatorów oraz buforów, wobec inicjatorów rodnikowych rozpuszczalnych w wodzie, znamienny tym, ze kopolimeryzacji poddaje sie 55-95 czesci wagowych, korzystnie 70-90 czesci wagowych octanu winylu, 5-30 czesci wagowych, korzystnie 10-25 czesci wagowych chlorku winylu i 0-25 czesci wagowych estru nienasyconego kwasu jedno lub dwukarboksylowego i nasyconego alkoholu alifatycznego o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacego 1-12 atomów wegla, zwlaszcza estru kwasu akrylowego, metakrylo¬ wego, maleinowego i fumarowego, przy czym udzialy poszczególnych monomerów sumuja sie do 100 czesci wagowych i monomery dozuje sie stopniowo do wodnego roztworu koloidów ochron¬ nych, emulgatorów, buforów i inicjatorów w taki sposób, ze calkowita ilosc chlorku winyu wprowadza sie do ukladu reakcyjnego w pierwszym etapie, razem lub równolegle, z taka czescia octanu winylu i ewentualnie estru nienasyconego kwasu karboksylowego, aby czasN&ózowania chlorku winylu byl krótszy o 10 do 70%, zwlaszcza o 20 do 60% od sumarycznego czasu dozowania calkowitej ilosci monomerów, a nastepnie do ukladu reakcyjnego wprowadza sie pozostala czesc monomerów.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester nienasyconego kwasu karboksylo¬ wego stosuje sre akrylan etylu lub akrylan butylu, lub akrylan 2-etyloheksylu lub mieszanine monomerów zawierajacych wymienione akrylany.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester nienasyconego kwasu karboksylo¬ wego stosuje sie metakrylan metylu lub metakrylan etylu lub metakrylan butylu lub mieszanine monomerów zawierajacych wymienione metakrylany.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester nienasycony kwasu karboksylowego stosuje sie maleinian dwubutylowy.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze calkowita ilosc chlorku winylu przeznaczona do kopolimeryzacji wprowadza sie do ukladu reakcyjnego w roztworze w octanie winylu, ewentual¬ nie w roztworze w mieszaninie octanu winylu z estrem nienasyconego kwasu karboksylowego.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako koloid ochronny stosuje sie polialkohol winylowy zawierajacy 10-30% grup octanowych. PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22640780A PL127461B1 (en) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | Method of obtaining watery dispersions of vinyl acetate based copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22640780A PL127461B1 (en) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | Method of obtaining watery dispersions of vinyl acetate based copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL226407A1 PL226407A1 (pl) | 1982-03-01 |
| PL127461B1 true PL127461B1 (en) | 1983-10-31 |
Family
ID=20004784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22640780A PL127461B1 (en) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | Method of obtaining watery dispersions of vinyl acetate based copolymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL127461B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012009A1 (en) * | 1990-12-27 | 1992-07-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Poly(vinyl chloride) copolymer laminating adhesives |
-
1980
- 1980-08-26 PL PL22640780A patent/PL127461B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012009A1 (en) * | 1990-12-27 | 1992-07-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Poly(vinyl chloride) copolymer laminating adhesives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL226407A1 (pl) | 1982-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0279384B1 (en) | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant | |
| EP0133899B1 (de) | Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerdispersionen und ihre Verwendung | |
| EP0757065B1 (de) | Heterogene Vinylacetat/Ethylen-Dispersion | |
| US4647612A (en) | Polymer emulsion products | |
| CN101193955B (zh) | 耐强烈化学物质的乙烯醇共聚物 | |
| JPS6015401A (ja) | 水性ポリマ−分散液の製法 | |
| JPH0551001B2 (pl) | ||
| JP2645637B2 (ja) | 生物学的に分解可能な水性分散液 | |
| JP4063916B2 (ja) | アルカリ可溶性（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする共重合体の製造法 | |
| KR0185669B1 (ko) | (메트)아크릴산의 에스테르 및 분지쇄 카르복실산의 비닐 에스테르로 부터의 공중합체 라텍스 | |
| JP2505421B2 (ja) | 水性圧感接着剤分散液 | |
| US6964991B2 (en) | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives | |
| JPWO2019044680A1 (ja) | カルボキシル基含有重合体組成物及びその製造方法 | |
| PL127461B1 (en) | Method of obtaining watery dispersions of vinyl acetate based copolymers | |
| EP3119821B1 (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerisation reaction | |
| JP3283507B2 (ja) | （メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス | |
| CN112041390A (zh) | 含有漂白剂成分的组合物及其制造方法 | |
| EP0255363B1 (en) | Terpolymer emulsions | |
| EP0486110B1 (en) | Interpolymer latices from esters of (meth)acrylic acid and vinyl esters of branched chain carboxylic acids | |
| EP0532536A1 (en) | Precipitation polymerization of copolymers of a vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid using sub-surface feeding | |
| CN114437285A (zh) | 一种超低voc乳液聚合高分子及其制备方法 | |
| CN109153753B (zh) | 一种用于粘合剂的水性聚合物分散体 | |
| EP0068461B1 (en) | High vinylidene chloride content interpolymer coating resins and method of preparation | |
| EP2928927A1 (en) | Process to produce polyvinyl-ester compositions with low residual monomer content | |
| RU2039762C1 (ru) | Способ получения привитого сополимера желатины |