PL127221B2 - Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid - Google Patents

Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid

Info

Publication number
PL127221B2
PL127221B2 PL23193281A PL23193281A PL127221B2 PL 127221 B2 PL127221 B2 PL 127221B2 PL 23193281 A PL23193281 A PL 23193281A PL 23193281 A PL23193281 A PL 23193281A PL 127221 B2 PL127221 B2 PL 127221B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
nitrile group
chlorine
carried out
chloromethylation
Prior art date
Application number
PL23193281A
Other languages
English (en)
Other versions
PL231932A2 (pl
Inventor
Bogdan Wilk
Original Assignee
Szkola Glowna Gospod Wiejsk Ak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Szkola Glowna Gospod Wiejsk Ak filed Critical Szkola Glowna Gospod Wiejsk Ak
Priority to PL23193281A priority Critical patent/PL127221B2/pl
Publication of PL231932A2 publication Critical patent/PL231932A2/xx
Publication of PL127221B2 publication Critical patent/PL127221B2/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu 2-/p-izobutylofenylo/-propionowe- g°* Znany jest z japonskiego opisu patentowego nr 7 863 344 sposób wytwarzania tego kwasu plegajacy na chlorometylowaniu izobutylobenzenu za pomoca chlorowodu i paraformaldehydu w srodowisku kwasu octowego, a nastepnie wymianie na grupe nitrylowa przez ogrzewanie z cyjan¬ kiem sodowym w dimetylosulfotlenku i kondensacje z octanem etylowym w obecnosci sodu, alkilowaniu jodkiem metylu i dwuetapowa hydroliza.Z japonskiego opisu patentowego nr 76 146433 znany jest podobny sposób polegajacy na alkilowaniu pochodnej nitrylowej za pomoca siarczanu dimetylu.Inny sposób znany z japonskiego opisu patentowego nr 76 122036 polega na przeksztalceniu pochodnej chlorometylowej w nitryl za pomoca ogrzewnia w wodnoalkoholowym roztworze cyjanku i alkilowaniu siarczanem dimetylowym.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze kwas 2-/p-izobutylofenylo/-propionowy mozna otrzymac z dobra wydajnoscia bez stosowania bardzo toksycznego siarczanu dimetylowego czy tez aktywnego sodu metalicznego. Zwiazek posredni pochodna nitrylowa otrzymuje sie bez wyodrebniania pochodnej chlorometylowej i bez uzycia trudnego do oddzielenia dimetylosulfotlenku.Sposób wedlug wynalazku jest prosty i ekonomiczny i nie wymaga z reguly wyodrebnienia zwiazków posrednich.Sposób wedlug wynalazku polega na chlorometylowaniu izobutylobenzenu za pomoca para¬ formaldehydu i chlorowodoru, wymianie chloru na grupe nitrylowa za pomoca wodnego roztworu cyjanku sodowego w obecnosci katalizatora, a nastepnie alkilowaniu, w obecnosci czwartorzedo¬ wej soli amoniowej jako katalizatora oraz hydrolizie do kwasu. Chlorometylowanie prowadzi sie korzystnie w temperaturze do 50°C stosujac jako rozpuszczalnik nadmiar weglowodoru (izobuty¬ lobenzenu). Jako katalizator reakcji stosuje sie kwasy Lewisa, korzystnie chlorek cynkowy.Wymiane chloru na grupe nitrylowa prowadzi sie w ten sposób, za mieszanine reakcyjna po zalkalizowaniu traktuje sie roztworem wodnym cyjanku sodowego, dodaje amine jako katalizator,2 127 221 miesza i ogrzewa korzystnie do temperatury 50°C. Jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje sie tributyloamine, triheksyloamine, trioktyloamine lub butyloamine.Alkilowanie nitrylu prowadzi sie za pomoca halogenku metylu w wodnym roztworze wodo¬ rotlenku sodu w obecnosci czwartorzedowej soli amoniowej jako katalizatora. Jako halogenek metylu stosuje sie chlorek lub bromek metylu.Nitryl kwasu 2-/p-izobutylofenylo/-propionowego hydrolizuje sie znanymi metodami. Kwas p-izobutylofenylopropionowy ekstrahuje sie chloroformem i oczyszcza przez krystalizacje z weglo¬ wodoru, korzystnie z heksanu.Kwas 2-/p-izobutylofenylo/-propionowy (Ibuprofen, Brufen) posiada silne wlasciwosci przeciwzapalne i przeciwbólowe.Wynalazek jest blizej przedstawiony w przykladzie wykonania.Przyklad. Do chlodzonej mieszaniny 53,6 g (0,4 m) izobutylobenzenu, 6 g (0,2m) parafor- maldehydu i 8,2 g(0,06 m) bezwodnego chlorku cynkowego, mieszajac wprowadzono suchy chloro¬ wodór az do rozpuszczenia sie osadu, a nastepnie ogrzewano lagodnie do temperatury 50°C przez 1,5 godziny. Po osytgnieciu, dekantowano górna warstwe, chlodzono i alkalizowano do odczynu obojetnego. Dodawano roztwór 16,2 g NaCN w 35 ml wody i 2 ml tributyloaminy. Energicznie mieszano i ogrzewano do temperatury 50°C przez 4 godziny. Mieszanine rozdzielano, warstwe wodna ekstrahowano 2 razy eterem. Wyciagi eterowe przemywano woda, suszono MgS04 a nastepnie destylowano. Pierwsza frakcja 26,0 g; t. wrz. 60-l°C/20mmHg. Druga frakcje 17,3g/wyd 54,3%; t. wrz. 132-6°C/9mmHg, stanowi cyjanek p-izobutylobenzylowy.Do chlodzonej mieszaniny 12,7 g (0,08 m) cyjanku p-izobutylobenzylowego, 20 ml 50% wod¬ nego roztworu NaOH i 0,1 g bromku tetrabutyloamoniowego, wprowadzono, silnie mieszajac 7,7 g (0,081 m) gazowego bromku metylu. Mieszano dodatkowo 2 godziny i pozostawiono na noc.Rozdzielona warstwe wodna ekstrahowano 2 razy eterem, zageszczono. Do kolby z zageszczonym ekstraktem dodano roztwór 6g NaOH w 15 ml metanolu i 15 ml wody i ogrzewano w temperaturze wrzenia, mieszajac az do zaprzestania wydzielania sie amoniaku. Odpedzono metanol, mieszanine przemyto eterem, warstwe wodna zakwaszono stezonym kwasem solnym. Nastepnie ekstraho¬ wano dwukrotnie chloroformem. Ekstrakty przemyto woda i suszono MgS04. Odpedzono chloro¬ form, a nastepnie krystalizowano z eteru naftowego; po ochlodzeniu wypada osad.Rekrystalizowano z eteru naftowego. Krysztaly odsaczono, otrzymujac 9,6g (wyd. 62,7% kwasu 2-/p-izobutylofenylo/-propionowego.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kwasu 2-/p-izobutylofenylo/-propionowego, przez chlormetylowa- nie izobutylobenzenu, wymiane chloru na grupe nitrylowa cyjankiem sodowym, alkilowanie grupy nitrylowej i jej hydrolize, znamienny tym, ze chlorometylowanie prowadzi sie w temperaturze do 50°C w obecnosci katalizatora, stosujac nadmiar izobutylobenzenu jako rozpuszczalnik, po zalka- lizowaniu wymienia sie chlor na grupe nitrylowa za pomoca wodnego roztworu cyjanku sodowego w obecnosci aminy jako katalizatora, alkiluje chlorkiem lub bromkiem metylu w obecnosci I* czwartorzedowej soli amoniowej, po czym hydrolizuje grupe nitrylowa w znany sposób. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator reakcji chlorometylowania stosuje sie kwasy Lewisa, korzystnie chlorek cynku. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje wymiany chloru na grupe nitrylowa prowadzi sie w obecnosci tributyloaminy, triheksyloaminy, trioktyloaminy lub butyloaminy jako katalizatora. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania prowadzi sie za pomoca chlorku metylu w 50% wodnym roztworze wodorotlenku sodu.Pricowniltollgraflczni UP PRL. Ntklad 100 egz.Cena 100 zl PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kwasu 2-/p-izobutylofenylo/-propionowego, przez chlormetylowa- nie izobutylobenzenu, wymiane chloru na grupe nitrylowa cyjankiem sodowym, alkilowanie grupy nitrylowej i jej hydrolize, znamienny tym, ze chlorometylowanie prowadzi sie w temperaturze do 50°C w obecnosci katalizatora, stosujac nadmiar izobutylobenzenu jako rozpuszczalnik, po zalka- lizowaniu wymienia sie chlor na grupe nitrylowa za pomoca wodnego roztworu cyjanku sodowego w obecnosci aminy jako katalizatora, alkiluje chlorkiem lub bromkiem metylu w obecnosci I* czwartorzedowej soli amoniowej, po czym hydrolizuje grupe nitrylowa w znany sposób.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator reakcji chlorometylowania stosuje sie kwasy Lewisa, korzystnie chlorek cynku.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje wymiany chloru na grupe nitrylowa prowadzi sie w obecnosci tributyloaminy, triheksyloaminy, trioktyloaminy lub butyloaminy jako katalizatora.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania prowadzi sie za pomoca chlorku metylu w 50% wodnym roztworze wodorotlenku sodu. Pricowniltollgraflczni UP PRL. Ntklad 100 egz. Cena 100 zl PL
PL23193281A 1981-06-30 1981-06-30 Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid PL127221B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23193281A PL127221B2 (en) 1981-06-30 1981-06-30 Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL23193281A PL127221B2 (en) 1981-06-30 1981-06-30 Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL231932A2 PL231932A2 (pl) 1982-04-26
PL127221B2 true PL127221B2 (en) 1983-10-31

Family

ID=20009082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL23193281A PL127221B2 (en) 1981-06-30 1981-06-30 Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL127221B2 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL231932A2 (pl) 1982-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO134337B (pl)
Goldberg 837. Hydrolysis of substituted o-chlorobenzoic acids. The mechanism of the reaction between o-halogenobenzoic acids and nucleophilic reagents
PL127221B2 (en) Method of obtaining 2-/p-isobutylphenylo/-propionic acid
US4081451A (en) Process for preparing 2-halogeno nicotinic acids
DE68919709T2 (de) Trisubstituierte benzoesäure-zwischenverbindungen.
US4937377A (en) Preparation of 3,4-difluorobenzoic acid by the decarboxylation of 4,5-difluorophthalic anhydride or 4,5-difluorophthalic acid
US4355189A (en) Process for the preparation of 4-phenoxyphenols
US4057588A (en) Process for the preparation of phloroglucinol
US4517129A (en) Process for the preparation of cyanotetrachlorobenzenes
US5003103A (en) Preparation of 2-choloro-4,5-difluorobenzoic acid from 4,5-difluorophthalic anhydride of 4,5-difluorophthalic acid
US3812194A (en) Novel process for preparing 6-halo-3-methylphenols
US4994606A (en) Process for the preparation of 4,5-difluoroanthranilic acid from 4,5-difluorophthalic anhydride or 4,5-difluorophthalic acid
DeTar et al. Intramolecular Reactions. IV. Chain Transfer Reaction Involving an Aromatic Hydrogen Atom and Related Reactions of 2-(4'-Methylbenzoyl)-benzenediazonium Salts1
Ungnade The Synthesis of dl-“Ortho”-Thyronine1
US3607877A (en) Process for converting aromatic thiols to nitroso and nitro compounds
JP2865715B2 (ja) 親電子芳香族化合物のヒドロキシル化方法
AT217471B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, 3-halogensubstituierten 10, 11-Dihydro-5H-dibenzo [b,f] azepinen und 5H-Dibenzo [b, f] azepinen
US4621154A (en) Process for preparing 4-(4-biphenylyl)-4-oxo-butanoic acid
US6133483A (en) Process for the production of 2,4,4'-trichloro-2'-methoxydiphenyl ether
US3335177A (en) Process for preparing 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoic acid
US2835708A (en) Process for the manufacture of resorcinol
CA1158668A (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF .alpha.-KETOCARBOXYLIC ACID N-ACYLAMIDES
US1654290A (en) Para'-amino-ortho-benzoyl-benzoic acid and process of making the same
RU2070193C1 (ru) Способ получения 5-бромникотиновой кислоты
US2390734A (en) Disulphanilylguanidine and process of preparing same