Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania srodka konserwujacego uzywanego w przemysle kosme¬ tycznym, stanowiacego produkt kondensacji allantoiny z formaldehydem, zawierajacy zwiazki o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R jest wodorem lub grupa metylolowa.W ostatnich latach poszukiwano konserwanta kosmetyków wykazujacego wlasciwosci takie jak dobra rozpuszczalnosc w wodzie, nietoksycznosc, brak zapachu oraz barwy, niedrazniacego skóre, o szerokim zakresie dzialania bakteriobójczego.Taka substancja okazal sie produkt kondensacji allantoiny z formaldehydem, który zawiera zwiazki o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór lub grupe CH2OH, przy czym co najmniej jeden z podstawników R jest grupa CH2 OH.Znany sposób wytwarzania takiego produktu polega na kondensowaniu allantoiny z formaldehydem wobec katalizatorów lub bez katalizatorów w srodowisku wodnym. Wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 248 285 stosuje sie na 1 mol allantoiny co najmniej 0,5 mola formaldehydu. Reakcje prowadzi sie korzystnie wobec katalizatorów, bowiem w przypadku braku takowych przereagowanie substratów jest bardzo slabe i tylko 50% allantoiny ulega kondensacji. Jako katalizatory uzywa sie wodorotlenki metali alkalicznych, zwlaszcza wodorotlenek sodowy.Po zakonczeniu reakcji kondensacji, która przebiega w zakresie temperatur od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, calosc zobojetnia sie kwasem octowym i zageszcza sie pod próznia w temperatu¬ rze okolo 70°C, az do uzyskania klarownej cieczy lub higroskopijnego osadu. Tak przygotowany produkt kondensacji jest rozpuszczalny w wodzie i wykazuje dobre wlasciwosci bakteriobójcze i bakteriostatyczne, zawie¬ ra jednak oprócz produktu kondensacji sól metalu alkalicznego, która stanowi zbedny balast. Usuniecie soli jest praktycznie niemozliwe ze wzgledu na latwa rozpuszczalnosc w wodzie i slaba rozpuszczalnosc w rozpuszczalni¬ kach organicznych obu skladników mieszaniny, tj. soli sodowej i produktu kondensacji allantoiny z formaldehy¬ dem.Stwierdzono, ze mozna uzyskac produkt kondensacji z wydajnoscia prawie ilosciowa, pozbawiony zbednych domieszek soli nieorganicznych, jezeli do kondensacji allantoiny z formaldehydem w srodowisku wod¬ nym stosuje sie jako katalizator lll-rzedowe aminy, zwlaszcza trójaIkiloaminy, takie jak trójetyloamina, trójeta- noloamina, które po zakonczeniu kondensacji usuwa sie w znany sposób.2 127 143 Znane jest stosowanie organicznych zasad w reakcji hydroksymetylowania heterocyklicznych polaczen zawierajacych ugrupowania amidowe, trudno jednak bylo przewidziec, ze zwiazki te uzyte jako katalizatory w reakcji allantoiny z formaldehydem umozliwia otrzymanie produktu kondensacji o pozadanych wlasciwos¬ ciach, które winny wykazywac srodki konserwujace.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie produkt kondensacji o dobrej wydajnosci, bowiem stopien przereagowania allantoiny jest praktycznie biorac calkowity, o czym swiadczy doskonala rozpuszczalnosc w wo¬ dzie uzyskanego produktu.Jakosc produktu kondensacji wytworzonego sposobem wedlug wynalazku jest porównywalna z wlasnos¬ ciami konserwujacymi produktów otrzymywanych znana metoda, bowiem nadaje kremom kosmetycznym dosta¬ teczna trwalosc.Stosujac w sposobie wedlug wynalazku jako katalizator aminy lll-rzedowe, korzystnie jest uzyc do kon¬ densati allantoine i formaldehyd w stosunku molowym mieszczacym sie w granicach 1:1 do 1:2, uzyskujac pro¬ dukt równiez dobrze rozpuszczalny w wodzie, a praktycznie nie rozpuszczalny w rozpuszczalnikach takich jak etanol.Srednia ilosc grup hydroksymetylowych wprowadzonych do allantoiny w wyniku kondensacji z formalde¬ hydem najdogodniej jest okreslic zawartoscia procentowa azotu w produkcie tej kondensacji, która gdy waha sie np. w granicach 25,0-30,0%, to odpowiada obecnosci grup CH2OH przecietnie 2-1.Sposób wedlug wynalazku objasniony jest w nizej podanych przykladach, które nie ograniczaja jego zakre¬ su.Przyklad I. Zawiesine 316 g (2 mole) allantoiny w roztworze 162 g (2 mole) formaldehydu (37% wodny roztwór), 1000 ml wody destylowanej i 6 g trójetanoloaminy miesza sie i ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 1,5—2 godzin, przy czym w trakcie zachodzacej reakcji mieszanina staje sie klarowna i znika zapach formaldehy¬ du. Z roztworu poreakcyjnego oddestylowuje sie okolo 100 ml wody w celu usuniecia sladowych pozostalosci formaldehydu, a pozostalosc po destylacji odparowuje sie na wyparce prózniowej badz rozpylowej. Otrzymuje sie okolo 360-380 g bezbarwnego osadu, który w celu usuniecia trójetanoloaminy przemywa sie dwukrotnie 50 ml rektyfikatu. Otrzymany oczyszczony produkt, którego sklad pierwiastków wynosi: C-34,1%, H - 4,98%, N - 27,1%, rozpuszcza sie w wodzie i nieznacznie w alkoholu etylowym (okolo 3 g w 1 I etanolu).Przyklad II. Zawiesine 316 g (2 mole) allantoiny w roztworze 243 g (3 mole) formaliny (37% rozt¬ wór wodny formaldehydu) i 3 g trójetyloaminy ogrzewa sie podczas mieszania do wrzenia w ciagu 1,5—2 godzin.W miare postepu reakcji kondensacji mieszanina staje sie klarowna i znika zapach formaliny. Z roztworu poreak¬ cyjnego oddestylowuje sie okolo 100 ml wody w celu usuniecia trójetyloaminy, a pozostalosc odparowuje sie na wyparce prózniowej lub rozpylowej w temperaturze 70°C. Otrzymuje sie 400-410 g bezbarwnego higroskopijne- go osadu, bardzo dobrze rozpuszczalnego w wodzie i praktycznie nierozpuszczalnego w alkoholu etylowym.Sklad pierwiastkowy mieszaniny wynosi: C - 34,4%, H - 5,2%, N - 25,9%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania srodka konserwujacego uzywanego w przemysle kosmetycznym, zawierajacego zwiazki o wzorze ogólnym podanym na rysunku, w którym R oznacza wodór lub grupe CH2OH, przy czym co najmniej jeden z podstawników R jest grupa CH2OH, polegajacy na kondensacji allantoiny z formaldehydem wobec katalizatorów w srodowisku wodnym, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie aminy lll-rzedowe, zwlaszcza trójalkiloaminy, takie jak trójetyloamina, trójetanoloamina, które nastepnie usuwa sie w znany sposób ze srodowiska reakcji. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensuje sie allantoine z formaldehydem w sto¬ sunku molowym 1:1 do 12.R R I I R'N^R 0^ N^R WZ0R 1 PracowniaPoligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PLThe subject of the invention is a process for the preparation of a preservative used in the cosmetics industry, which is a condensation product of allantoin with formaldehyde, containing compounds of the general formula 1, in which R is hydrogen or a methylol group. In recent years, a cosmetic preservative with properties such as good has been sought. soluble in water, non-toxic, no odor and color, non-irritating to the skin, with a wide range of bactericidal activity. Such a substance turned out to be the condensation product of allantoin with formaldehyde, which contains compounds of the general formula 1, where R is hydrogen or the CH2OH group, with wherein at least one of the R substituents is a CH2 OH group. A known method of producing such a product consists in condensing allantoin with formaldehyde with or without catalysts in an aqueous environment. According to U.S. Patent No. 3,248,285, at least 0.5 mole of formaldehyde is used per mole of allantoin. The reactions are preferably carried out in the presence of catalysts, because in the absence of such catalysts, the reaction of the substrates is very poor and only 50% of allantoin condenses. Alkali metal hydroxides, especially sodium hydroxide, are used as catalysts. After the condensation reaction, which takes place in the temperature range from room temperature to the boiling point of the reaction mixture, is completed, it is completely neutralized with acetic acid and thickens under vacuum at a temperature of about 70 ° C until until a clear liquid or hygroscopic deposit is obtained. The condensation product prepared in this way is water-soluble and has good bactericidal and bacteriostatic properties, but contains, in addition to the condensation product, an alkali metal salt, which constitutes an unnecessary ballast. Removal of the salt is practically impossible due to the easy solubility in water and the poor solubility in organic solvents of both components of the mixture, i.e. sodium salt and the allantoin-formaldehyde condensation product. It has been found that the condensation product can be obtained in an almost quantitative yield, devoid of unnecessary admixtures of inorganic salts, if tertiary amines are used as a catalyst for the condensation of allantoin with formaldehyde in an aqueous environment, in particular tri-alkylamines, such as triethylamine, triethanolamine, which are removed in a known manner after completion of the condensation.2 127 143 Known is the use of organic bases in the hydroxymethylation of heterocyclic connections containing amide groups, but it was difficult to predict that when used as catalysts in the reaction of allantoin with formaldehyde, it was possible to obtain a condensation product with the desired properties, which should be exhibited by preservatives. According to the invention, a condensation product of good yield is obtained, because the conversion degree of allantoin is practically complete, as evidenced by the excellent water solubility of the product obtained. The quality of the condensation product produced according to the invention is comparable with the preservative properties of the products obtained by the known method, because it provides cosmetic creams with sufficient stability. When using the tertiary amines as a catalyst in the process according to the invention, it is preferable to use allantoin and formaldehyde for condensation in a molar ratio of 1: 1 to 1: 2, thus obtaining the product It is also well soluble in water, and practically insoluble in solvents such as ethanol. The average amount of hydroxymethyl groups introduced into allantoin as a result of condensation with formaldehyde is most conveniently determined by the percentage of nitrogen in the product of this condensation, which when it varies e.g. , 0-30.0% is the answer the presence of CH2OH groups on average 2-1. The method according to the invention is explained in the following examples, which do not limit its scope: Example I. Suspension of 316 g (2 moles) of allantoin in a solution of 162 g (2 moles) of formaldehyde (37% aqueous solution), 1000 ml of distilled water and 6 g of triethanolamine are mixed and heated to boiling for 1.5-2 hours, during the course of the reaction the mixture becomes clear and the smell of formaldehyde disappears. About 100 ml of water is distilled from the post-reaction solution in order to remove the traces of formaldehyde, and the distillation residue is evaporated in a vacuum or spray evaporator. About 360-380 g of a colorless precipitate are obtained, which are washed twice with 50 ml of rectified material in order to remove triethanolamine. The obtained purified product, the composition of elements of which is: C-34.1%, H - 4.98%, N - 27.1%, is slightly dissolved in water and slightly in ethyl alcohol (about 3 g in 1 L of ethanol). . A suspension of 316 g (2 moles) of allantoin in a solution of 243 g (3 moles) of formalin (37% aqueous formaldehyde) and 3 g of triethylamine is heated with stirring to boiling for 1.5-2 hours. the mixture becomes clear and the smell of formalin disappears. About 100 ml of water are distilled from the reaction solution in order to remove the triethylamine and the residue is evaporated in a vacuum or spray evaporator at 70 ° C. One obtains 400-410 g of a colorless hygroscopic precipitate, very soluble in water and practically insoluble in ethanol. The elemental composition of the mixture is: C - 34.4%, H - 5.2%, N - 25.9%. Claims 1. A method for the preparation of a preservative used in the cosmetics industry containing compounds of the general formula given in the figure, in which R is hydrogen or the CH2OH group, where at least one of the R substituents is the CH2OH group, which consists in condensing allantoin with formaldehyde in the presence of catalysts in an aqueous environment, characterized in that tertiary amines are used as catalysts, in particular trialkylamines such as triethylamine, triethanolamine, which are then removed from the reaction environment in a known manner. 2. The method according to claim The method of claim 1, characterized in that allantoine is condensed with formaldehyde in a molar ratio of 1: 1 to 12. R R I I R'N ^ R 0 ^ N ^ R WZ0R 1 PracowniaPoligraficzna UP PRL. Mintage 100 copies Price PLN 100 PL