PL126607B1 - Protective agent against harmful effects of herbicides to cultivable plants - Google Patents

Protective agent against harmful effects of herbicides to cultivable plants

Info

Publication number
PL126607B1
PL126607B1 PL1980227014A PL22701480A PL126607B1 PL 126607 B1 PL126607 B1 PL 126607B1 PL 1980227014 A PL1980227014 A PL 1980227014A PL 22701480 A PL22701480 A PL 22701480A PL 126607 B1 PL126607 B1 PL 126607B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
active ingredient
carbon atoms
ethyl
carboxylate
Prior art date
Application number
PL1980227014A
Other languages
English (en)
Other versions
PL227014A1 (pl
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of PL227014A1 publication Critical patent/PL227014A1/xx
Publication of PL126607B1 publication Critical patent/PL126607B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek ochronny przeciwko uszkodzeniom roslin spowodowanych herbicydami zawierajacy jako skladnik czynny no¬ we pochodne 2-podstawionych kwasów 4-alkilo- lub trójchlorowcoalkilooksazolokarboksylowych-5 i ewentualnie znane zwiazki o dzialaniu chwasto¬ bójczym, zwlaszcza srodek stosowany do zmniej¬ szania uszkodzen sorgo, ryzu i pszenicy spowodo¬ wanych zwiazkami o dzialaniu chwastobójczym, typu tiokarbaminianów lub acetanilidów, np. takich jak S-(2,3-dwuchloroalkilo)-dwuizopropylotiokarba- minian, 2-chloro-2', 6'-dwuetylo-N-(metoksymety- lo)acetanilid i 2-chloro-2', 6'-dwuetylo-N-(butoksy- metylo/acetanilid (okreslone dalej nazwami zwy¬ czajowymi, odpowiednio jako trialat, alachlor i butachlor), do traktowania miejsca upraw roslin lub nasion roslin uprawnych.Tiokarbaminianowe i acetanilidowe zwiazki o ?dzialaniu chwastobójczym np. trialat, alachlor i butachlor, sa bardzo pozyteczne dla zwalczania chwastów w uprawach roslin. Zastosowanie tych zwiazków w roslinach uprawnych takich jak ryz, sorgo i pszenica w ilosci potrzebnej do zniszcze¬ nia chwastów lub zatrzymania ich rozwoju moze jednakze spowodowac uszkodzenie roslin upraw¬ nych, zwolnienie ich wzrostu i rozwoju. Z tego wzgledu stosowanie tych zwiazków o dzialaniu chwastobójczym do zwalczania chwastów w upra¬ wach ryzu, sorgo i pszenicy stajev sie mniej poza¬ dane. Oczywiscie, korzystne byloby znalezienie srodka ochronnego, zawierajacego zwiazek che¬ miczny nadajacy sie albo do traktowania nasion roslin uprawnych albo miejsca upraw roslin, albo roslin jako takich, który zmniejszalby uszkodzenia powodowane dzialaniem zwiazku o dzialaniu chwastobójczym bez odpowiedniego zmniejszania dzialania zwiazku o dzialaniu chwastobójczym na chwasty.Okazalo sie, ze mozna zmniejszac uszkodzenie ryzu, sorgo i pszenicy spowodowane dzialaniem zwiazków chwastobójczych typu tiokarbaminia¬ nów i/lub acetanilidów, zwlaszcza trialatem, ala- chlorem i butachlorem, bez odpowiedniego zmniej¬ szania niszczenia chwastów, przez stosowanie w miejscu upraw ryzu, sorgo lub pszenicy lub w na¬ sionach tych roslin przed zasianiem, skutecznej ilosci srodka ochronnego wedlug wynalazku za¬ wierajacego skladniki czynne i znane adjuwanty, charakteryzujacego sie tym, ze jako skladnik czynny zawiera pochodna 2-podstawionego kwasu 4-alkilo- lub trójciMoro^Ycoalkiljooksazolokarboksy- lowego-5 o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza atom wodoru, alkil o 1—5 atomach wegla, chlorowcoalkil o 1—5 ato¬ mach wegla lub kation dopuszczalny w rolnictwie, Ri oznacza alkil o 1—5 atomach wegla lub poli- chlorowcoalkil o 1—5 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, alkoksyl o 1—5 atomach wegla, atom chlorowca lub grupe fenoksy, i ewentualnie znany zwiazek tiokarbaminianowy i/lub acetanili- 126 607126 607 3 4 dowy o dzialaniu chwastobójczym. Zwiazki o wzorze przedstawionym na rysunku sa nowe 2 wyjatkiem tych, w których R2 oznacza atom wo¬ doru.Okreslenie „alkil o 1^5 atomach wegla" ozna¬ cza rozgalezione, nierozgalezione i cykliczne grupy alkilowe.Okreslenie „chlorowcoalkil o 1—5 atomach weg¬ la" oznacza jednochlorowco-podstawiona grupe al¬ kilowa o 1—5 atomach wegla np. chlorometyl, chloroetyl, bromometyl, bromoetyl i podobne.Okreslenie „polichlorowcoalkil o 1—5 atomach we^la" .. oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach weil# padsjawigina 5^5 atomami chlorowca, taka jal| np. trójfluorometyl, trójchlorometyl, piecioflu- oroetyl pieciioehloiroetyl i podobne. Korzystnie gru¬ pa ta oznacza tr^fluorometyl.Chlorowiec cfenecaa- atom bromu, chlorku, fluoru lub jodu. """**•¦ Okreslenie „kation dopuszczalny w rolnictwie" oznacza kationy powszechnie stosowane do two¬ rzenia soli wolnych kwasów. Takimi kationami sa, co nie stanowi ograniczenia, kationy metali alka¬ licznych, metali ziem alkalicznych, podstawione aminy lub grupaaminowa. s . Istnieje duza liczba soli dopuszczalnych w rol¬ nictwie nadajacych sie do stosowania w srodku wedlug wynalazku, co jest latwe do oceny przez fachowca z tej dziedziny.Korzystnymi sa te srodki wedlug wynalazku, które zawieraja zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 ato¬ mach wegla, zwlaszcza etyl, Ri oznacza metyl lub trójfluorometyl a R2 oznacza atom chlorowca lub grupe etoksy. Szczególnie korzystne sa srodki wedlug wynalazku zawierajace zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza etyl, Ri oznacza metyl lub trójfluorometyl, a Rj oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupe eto¬ ksy.Do korzystnych srodków wedlug wynalazku na¬ leza takze te z nich, które zawieraja jako sklad¬ nik czynny zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza metyl lub trójfluorometyl, a R2 oznacza atom jodu lub bromu lub alkoksyl o 1—5 atomach wegla, korzystnie grupe etoksy.Szczególnie korzystne sa srodki zawierajace ja¬ ko skladnik czynny 2-chloro-4-metylooksazolokar- boksylan-5 etylu, 2-jodo-4-metyloofcsazolokarboksy- lan-5 etylu, 2-bromo-4-metylooksazolokarboksy- lan-5 etylu lub 2-etoksy-4-trójfluorometylooksazo- lokarboksylan-5 etylu.Srodki wedlug wynalazku zawierajace zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, zwlaszcza etyl, Ri oznacza metyl lub trójfluorometyl a Ra oznacza jod, brom lub grupe etoksy sa szczególnie korzystne jako srodki ochronne przeciwko skut¬ kom dzialania zwiazków o dzialaniu chwastobój¬ czym takich jak trialat, alachlor lub butachlor.Srodki wedlug wynalazku zawierajace zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza nizszy alkil, zwlaszcza etyl, Ri oznacza metyl, a R2 oznacza chlor lub brom sa szczególnie uzyteczne jako srodki do ochrony ryzu przeciwko skutkom dzialania zwiazków o dzialaniu chwasto¬ bójczym, takich jak trialat, alachlor lub buta¬ chlor.Srodki wedlug wynalazku moga w korzystnej postaci zawierac takze zwiazek o dzialaniu chwa¬ stobójczym taki jak S-(2,3-dwuchloroalkilo)dwui- zopropylotiokarbaminian (trialat), 2-chloro-2',6'- -dwumetylo-N-(metoksymetylo)acetanilid (alachlor) lub 2-chloro-2',6'-dwumetylo-N-(butoksymetylo)ace- tanilid (butachlor). W przypadku gdy srodek we¬ dlug wynalazku nie zawiera zwiazku o dzialaniu chwastobójczym, w celu zapewnienia ochrony ro¬ slin uprawnych miejsce uprawy mozna potrakto- wac skuteczna iloscia trialetu, alachtou lub bu- tachloru, a nastepnie traktowac srodkiem ochron¬ nym lub odwrotnie. W przypadku gdy sro¬ dek zawiera zwiazek o dzialaniu chwastobójczym, stosunek ilosciowy zwiazku o dzialaniu chwasto- bójczym do ilosci zwiazku o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku moze zmieniac sie w zaleznosci od róznych czynników takich jak ro¬ dzaj chwastów, które nalezy zwalczac, sposób sto¬ sowania itd. lecz zwykle stosuje sie je w stosunku 1 : 25 do 25 : 1, korzystnie 1 : l!j do 15 :1, a zwla¬ szcza 1 :10 do 10 :1 czesci wagowych.Srodek wedlug wynalazku zawiera tez znane adjuwanty w postaci cieklej lub stalej. Srodki zawierajace odpowiedni zwiazek o wzorze ogól- nym przedstawionym na rysunku i zwiazek o dzialaniu chwastobójczym, stanowiace korzystna postac srodków wedlug wynalazku, zazwyczaj otrzymuje sie przez zmniejszanie wymienionego zwiazku o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku i zwiazku o dzialaniu chwastobójczym z jednym lub wiecej srodkiem wspomagajacym (ad- juwantem) takim jak rozcienczalniki, .wypelniacze, nosniki, skladniki kondycjonujace w celu uzyska¬ nia srodka w postaci doskonale rozdzielajacych sie 40 stalych czastek, granulek, pastylek, zwilzanych proszków, pudrów, roztworów i wodnych zawiesin lub emulsji. Tak wiec srodki wedlug wynalazku moga zawierac srodek wspomagajacy taki jak do¬ skonale rozdrobnione czastki stale, ciekly rozpusz- 45 czalnik organiczny, woda, srodek zwilzajacy, roz¬ praszajacy lub emulgujacy lub kazda odpowiednia ich kombinacje.Jesli stosuje sie srodek wedlug wynalazku w miejscach upraw, uzytecznymi doskonale rozdrob- 50 nionymi stalymi nosnikami i wypelniaczami sa np. talk, glina, pumeks, krzemionka, ziemia okrzemko¬ wa, kwarc, ziemia fullerska, siarka, sproszkowany korek, sproszkowane drewno, maczka orzechowa, kreda, proszek tytoniowy, wegiel i podobne. Typo- 55 wymi cieklymi rozcienczalnikami sa np. rozpu¬ szczalnik Stoddatrda, aceton, alkohole, glikole, octan etylu, benzen i podobne. Takie srodki, a zwlaszcza ciecze i proszki zwilzane, zawieraja za¬ zwyczaj jako skladnik kondycjonujacy jeden lub w wiecej srodek powierzchniowo czynny w ilosci wy¬ starczajacej do utrzymania danego srodka w stanie latwo rozpraszalnym w wodzie lub oleju. Okresle¬ niem „srodki powierzchniowoczynne" -obejmuje sie srodki zwilzajace, rozpraszajace, suspendujace 65 i emulgujace. Takie srodki powierzchniowo czynne126 607 6 sa powszechnie znane i szczególowo przykladowo opisane w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 2 547 724, kolumna 3 i 4.W korzystnej postaci srodek wedlug wynalazku na ogól zawiera 5—95 czesci skladnika czynnego skladajacego sie ze zwiazku o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku i ewentualnie znanego tiokarba- minianowego i/lub acetanilidowego zwiazku o dzialaniu chwastobójczym, 1—50 czesci srodka po- wierzchoiowoczyninego i okolo 4—94 czesci roz¬ puszczalnika, przy czym wszystkie czesci sa czes¬ ciami wagowymi obliczonymi w stosunku do cal¬ kowitej masy srodka.Stosowanie srodka wedlug wynalazku w postaci cieklej lub czastek stalych moze byc przeprowa¬ dzone w sposób konwencjonalny np. za pomoca rozpylaczy, opylacza mechanicznego, rozpylacza wysiegnikowego lub recznego opylacza w sprey'u i dozowników granulek. Srodki mozna równiez stosowac z samolotów w postaci pylu lub oprys¬ ków. Jesli trzeba, stosowaniu srodków wedlug wynalazku na uprawy, mozna przeprowadzac przez wprowadzenie srodka do gleby lub innego srodowiska.Jak wspomniano poprzednio, srodki wedlug wy¬ nalazku zawierajace jako substancje czynna 2-pod- stawione 4-alkilo- lub 4-trójchlorowcoalkilooksa- zolokarboksylany-5 sa przydatne do zmniejszania uszkodzen roslin uprawnych takich jak ryz, sorgo i pszenica, powodowanych tiokarbamiinianowymi i/lub acetanilidowymi zwiazkami o dzialaniu chwastobójczym jak trialat, alachlor i butachlor.Srodek wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie jako srodek chroniacy rosliny uprawne przed dzia¬ laniem zwiazku o nazwie handlowej trialat w uprawach sorgo i ryzu, a zwlaszcza przed dziala¬ niem trialatu w uprawach sorgo. Srodek wedlug wynalazku jest równiez szczególnie skuteczny jako srodek ochronny, chroniacy rosliny uprawne przed dzialaniem alachloru w uprawach ryzu i sorgo, zwlaszcza sorgo.Ilosc skladnika czynnego zastosowanego w srod¬ kach wedlug wynalazku moze zmieniac sie w za¬ leznosci od sposobu stosowania, szybkosci stoso¬ wania, czynników srodowiska, jak równiez innych czynników znanych fachowcom.W kazdym wypadku, zastosowana ilosc, jest „iloscia skutecznie zabezpieczajaca" tj. iloscia, która zmniejsza uszkodzenie upraw spowodowane herbicydami.Srodek wedlug wynalazku moze byc stosowany w miejscu upraw roslin, zwlaszcza gdy zawiera zwiazek o dzialaniu chwastobójczym lub moze byc stosowany bezposrednio na ziarna roslin upraw¬ nych. Zastosowanie w miejscu upraw roslin ozna¬ cza zastosowanie w srodowisku uprawy roslin, ta^ kim jak gleba, jak równiez nasiona, miejsca poja¬ wienia sie kielków, korzenie, lodygi, Liscie, kwiaty, owoce lub inne czesci roslin.Zwiazki o wzorze przedstawionym na rysunku w którym R2 oznacza atom wodoru wchodzace w sklad srodka wedlug wynalazku sa znane i moga byc otrzymywane metodami powszechnie znanymi z dziedziny syntezy oksazoli; patrz np. francuski opis patentowy nr 1543 853, opisy patentowe St.Zjedn. Am. nr 3 538 110 i 4 026 901 oraz publikacje G. Y. Kondrateva i K. Ohzi-Khen, „Synthesis of Some Substituted Oxazoles", Zhurnal Obshchei Khimii tom 32, nr 7, str. 2348—2353, lipiec 1962.Nowe zwiazki o wzorze ogólnym przedstawio¬ nym na rysunku otrzymuje sie przez wprowadze¬ nie odpowiedniego podstawnika w pozycji 2 piers¬ cienia oksazolowego odpowiedniej pochodnej. Ko¬ rzystny 2-chloro-4-metylooksazolokarboksylan-5 etylu otrzymuje sie, wprowadzajac chlorowiec w pozycji 2 do 4-metylooksazolokarboksylanu etylu.Reakcje prowadzi sie w roztworze N-izopropylo- cykloheksyloamidku litu, otrzymanego w atmosfe¬ rze azotu w temperaturze —78°C z 1,5 g (0,016 mola) z 1,5 g (0,016 mola) N-izopropylocykloheksy- loaminy rozpuszczonej w 20 ml suchego THF i 4,1 ml roztworu 2,4 molarnego BuLi w heksanie.Roztwór 1,55 g (0,01 mola) 4-metylooksazolokarbo¬ ksylanu etylu w 10 ml THF wkrapla sie do roz- tworu N-izopropy\ocykloheksyloamidku litu, co po¬ woduje zmiane barwy roztworu na czerwona. Po zmieszaniu w ciagu 5 minut dodaje sie 5 ml CC14 i mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 1 godzin¬ ny w temperaturze — 78°C, przelewa do wody i ekstrahuje 100 ml eteru.Roztwór eterowy przemywa sie 1NHC1, suszy (MgS04) i zateza pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc poddaje sie chromatografii na zelu krzemionkowym, stosujac jako eluat 10% miesza- nine eter/eter naftowy. Z pierwszych 800 ml elua- tu uzyskuje sie staly produkt, który po przekrysta- lizowaniu w niskiej temperaturze z heksanu daje 200 mg pozadanego 2-chloro-4-metylooksazolokar- boksylanu-5 etylu w postaci bialego ciala stalego » o temperaturze topnienia 61—72°C. Przez zatezenie lugu macierzystego i destylacje uzyskuje sie dalsze 330 mg produktu o temperaturze topnienia 55—58°C, i nastepujacych wynikach analizy ele¬ mentarnej : 40 Obliczono dla C7H8C1N03: C—44,34; H—4,25; N—7,39; Cl—18,70 znaleziono: C—44,29; H—4,27; N—4,27; Cl—18,68 Korzystny 2-jodo-4-metylooksazolokarboksylan- -5 etylu wytwarza sie dodajac do roztworu N-izo- 45 propylocykloheksyloamidku litu, otrzymanego Jak opisano poprzednio, w temperaturze —78°C roz¬ twór 3,1 g (0,02 mola) 4-metylooksazolokarboksyla- nu-5 etylu w 10 ml THF. Otrzymany czerwony roztwór miesza sie w ciagu 5 minut w temperatu- 50 rze — 78°C i zadaje 6,34 g (0,025 mola) J2 w 15 ml THF. Otrzymany jasnobrazowy roztwór miesza sie w ciagu 20 minut i wylewa do roztworu 30 mg stezonego HC1 w 200 ml wody. Mieszanine ekstra^ huje sie 100 ml eteru. Roztwór eterowy przerywa w sie nasyconym roztworem NajS203, suszy (MgS04) i zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc destyluje sie pod chlodnica zwrotna (pod cisnie- niem 66,6 Pa) uzyskujac 3,29 g stalego produktu, który chromatografuje sie na zelu krzemionkowym 00 stosujac jako eluat 10% mieszanine eter/eter naf¬ towy (1 :1) i otrzymuje 2,4 g (42%) surowego 2-jo^ do-4-metylooksazolokarboksylanu-5 etylu o tempe-r raturze topnienia 110—112°C. Po rekrystalizacji tego zwiazku z heksanu uzyskuje sie czysty 2-jo- 65 do-4-metylooksazolokarboksylan-5 etylu w postaci7 126 607 8 bialych slupków o temperaturze topnienia 114— —115°C i nastepujacych wynikach analizy elemen¬ tarnej.Obliczono dla C7H8JN03: C 29,91, H 2,88, J 45,15 znaleziono: C 29,99, H 2,93, J 45,05.Korzystny 2-bromo-4-metylooksazolokarboksylan- -5 etylu wytwarza sie dodajac do oziebionego (—78°C) roztworu N-izopropylocykloheksyloamid- Hu litu roztwór 3,1 g (0,02 mola) 4-metylooksazolo- karboksylanu-5 etylu w 15 ml THF. Otrzymany roztwór miesza sie w temperaturze —78°C w ciagu minut i traktuje 3 ml Br2.Otrzymany pomaranczowy roztwór miesza sie W ciagu 5 minut i przelewa do 50 ml 1 N HC1.Mieszanine ekstrahuje sie 150 ml eteru. Roztwór eterowy przemywa sie nasyconym Na2S203, suszy (NaaSOJ i zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Po¬ zostalosc chromatografuje sie na zelu krzemionko¬ wym. Pierwsza frakcje otrzymuje sie przez elucje 500 ml 2% mieszanina eter/eter .naftowy i 500 ml % mieszaniny eter/eter naftowy, uzyskujac 0,2 g niezidentyfikowanego produktu. Druga frakcje uzyskuje sie przez elucje 1 litrem 10% mieszaniny eter/eter naftowy uzyskujac 1,19 g produktu, któ¬ ry rekrystalizuje sie z heksanu, w niskiej tempe¬ raturze, uzyskujac 1,0 g (21%) 91% (metoda glc) czystego produktu o temperaturze topnienia 87—91°C, który nastepnie rekrystalizuje sie z hek¬ sanu uzyskujac 94% czystego 2-bromo-4-metylo- oksazolokarboksylanu-5 etylu o temperaturze top¬ nienia 94,5°C i nastepujacych wynikach analizy elementarnej.- Obliczono dla C7H8BrN03: C 35,92, H 3,44, N 5,99, Br 34,15 znaleziono: C 35,98, H 3,45 N 5,97, Br 34,15.Korzystny 2-chloro-4-trójfluorometylooksazolo- karboksylanu-5 etylu wytwarza sie, ogrzewajac mieszana magnetycznie mieszanine 2-chloro-4,4,4- i-trójfluoroacetooctanu etylu (21,9 g, 0,1 mola) i II- -rzed.-karbaminianu butylu (35,1 g, 3 mole) na lazni olejowej do temperatury 150°±5°C w ciagu nocy. Po oziebieniu do temperatury pokojowej, mieszanine zawiesza sie w eterze. Zawiesine eterowa przemywa sie trzykrotnie woda, a nastepnie warstwe eterowa ekstrahuje 75 ml nasyconego roztworu NaHC03.Zólta faze wodna przemywa sie eterem, a nastepnie ostroznie zakwasza stezonym HC1. Oleista zawiesi¬ ne ekstrahuje sie eterem osuszonym nad MgS04 i zateza pod zmniejszonym cisnieniem uzyskujac ,0 g zóltego oleju.Widmo NMR dowodzi, ze jest to mieszanina w przyblizeniu 4:1 estrów etylowego i II-rzed buty- lowego. Do 500 ml absolutnego etanolu dodaje sie sodu (1,18 g, 49 moli) i otrzymany roztwór etanolu sodu traktuje sie w jednej porcji roztworem mie¬ szaniny 4:1 estrów w 100 ml absolutnego etanolu.Ten zótly roztwór miesza sie w ciagu nocy w tem¬ peraturze pokojowej pod rurka osuszajaca z CaS04.Nastepnie mieszanine zobojetnia sie stezonym HO i cala mieszanine zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany staly produkt rozdziela sie pomiedzy eter i 5% HO. Osuszona (MgS04) warst¬ we eterowa zateza sle pod zmniejszonymi cisnieniem ^uzyskujac zólte szkliwo. Destylacja rzutowa przy —80°C/199 Pa daje niewielka ilosc wyjsciowego Il-rzed.-karbaminianu - butylu, który poddaje sie przeróbce. Przy 130 C/199 Pa po destylacji pod chlodnica zwrotna uzyskuje sie 5-karboetoksy-4- -(trójfluorometylo)-2-oks'azolinon w postaci jasno- zóltego szkliwa, które zestala sie po odstaniu; 8,3 g (41%); temperatura topnienia 50—53°C. Wyniki ana¬ lizy elementarnej otrzymanego pólproduktu: Obliczono dla C7H6F3N04: C 37,35, H 2,69, N 6,22 io znaleziono: C 37,45, H 2,63, N 6,32 Do 2,25 g (10,0 moli) oksazolinonu w 3,5 ml POCl3 wkrapla sie w temperaturze 0°C 1,2 ml (11,0 moli) 2,6-butydyny. Otrzymana jasnobrunatna mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin i usuwa sie nadmiar POCl3 pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostaly brunatny olej rozpuszcza sie w CH2CI2, przemywa woda, a nastepnie zateza pod zmniejszonym cisnieniem uzyskujac 2,45 g brunat¬ nego oleju. Po destylacji pod chlodnica zwrotna przy 60—80°C/665 Pa uzyskuje sie 1,9 g (78%) 2-chlo- ro-4-trójfluorometylooksazolokarbQksylan metylu w postaci bezbarwnego oleju. Wyin/iki analizy elemen¬ tarnej otrzymanego produktu: Obliczono dla C7H5C1F3N03: C 34,52, H 2,07 O 14,56, N 5,75 znaleziono: C 34,58, H 2,08 O 14,36, N 5,87.Korzystny 2-etoksy-4-trójfluorometylooksazolo- karboksylain-5 etylu otrzymuje sie, poddajac reak- cji 2-chloro-4-tTÓjfluoronietylooksazolo)ka(rboksyla(n- -5 etylu (3,2 g, 0,13 mola) z NaOEt. Reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturrse pokojowej w ciagu 98 go- dziin. Chromatograficzna analiza gazowa w tym stadium wykazala zakonczenie reakcji. Jasnozólty roztwór zawiesza siie w eterze, przemywa NaOH (5%), suszy (MgS04) i zateza pod zmniejszonym cisnieniem utyskujac 2,8 g brunatnego pólstalego produktu.Po destylacji pod chlodnica zwrotna przy 125°C/ /3324 Pa uzyskuje sie 1,93 g 2-etoksy-4-trójfluoro- 40 metylooksazolctafrboksylanu-5 etylu w postaci bez¬ barwnego oleju o temperaturze wrzenia 125°C, (wy¬ dajnosc 59%) i nastepujacych wynikach analizy ele¬ mentarnej Obliczono dla: C9H10F3NO4: C 42,70, H 3,98, N 5,53 45 znaleziono: C 42,58, H 3,97 N 5,48.Korzystny 2-fenoksy-4-trójfluorómetylooksazolo- karboksylan-5 etylu otrzymuje sie dodajac 2-chlo- ro-4-trójfluorometylooksazolokarboksylan-5 etylu (4,87 g, 0,02 mola) do mieszaniny fenolanu sodu w 50 100 ml DMF. Reakcje przeprowadza sie w tempe¬ raturze pokojowej w ciagu 1 godziny. Analiza me¬ toda chromatografii gazowej, w tym momencie, wykazuje zakonczenie reakcji. Ciemnobrunatna^ ciecz zawiesza sie w eterze i przemywa 5-krotnie 85 NaOH (5%) i woda. Otrzymana brunatna ciecz su¬ szy sie (MgS04) i zateza pod zmniejszonym cisnie¬ niem uzyskujac 5,2 g brunatnego pólstalego pro¬ duktu.Po destylacji pod chlodnica zwrotna przy 75*C/ «o Z3325 Pa uzyskuje sie 1,7 g bezbarwnego oleju.Dalsza destylacja przy 13G°C/3325 Pa daje 2,8 g bialego zestalonego gjroduktu. Po rekirystaliizacja ^ metylocykloheksanu uzyskuje sie 1,08 g czystego, bialego produktu stalego stanowiacego 2-fena- ©5 ksy-4-trójfluoTometylooksazolókarbofcsylatti-5 etyltr126 607 o temperaturze topnienia 75—77°C (wydajnosc 18%) i nastepujacych wynikach analizy elementarnej: Obliczono dla C13H10F3NO4: C 51,84, H 3,35^N4,65 znaleziono: C 51,98, H 3,38 N 4,67.W celu zilustrowania skutecznosci dzialania ochronnego srodka wedlug wynalazku przedsta¬ wiano nastepujace przyklady, które nie stanowia ograniczenia istoty wynalazku.Przyklad I. Dobrej klasy wierzchnia warst¬ we gleby uprawnej umieszcza sie w pojemniku i upakowuje na glebokosc okolo 1,27 cm od wierz¬ cholka pojemnika. Na wierzchu gleby umieszcza sie przygotowana wczesniej ilosc nasion uprawy przeznaczonej do badania. Odmierza sie i umiesz¬ cza w drugim pojemniku ilosc gleby wystarczaja¬ ca do napelnienia pojemnika. Nastepnie glebe w drugim pojemniku spryskuje sie odmierzona ilos¬ cia srodka wedlug wynalazku, stanowiacego roz¬ twór lub dyspersje zwiazku o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku w odpowiednim nosniku.Nastepnie glebe potraktowana srodkiem wedlug wynalazku spryskuje sie odmierzona iloscia zwia¬ zku o dzialaniu chwastobójczym, zawieszonego lub rozpuszczonego w odpowiednim nosniku, po czyni miesza sie dokladnie glebe zawierajaca sro¬ dek ochronny i zwiazek o dzialaniu chwastobój¬ czym. Mieszanie to jest czasami okreslane jako wprowadzenie zwiazku o dzialaniu chwastobój¬ czym i srodka ochronnego do gleby. Mieszanie lub wprowadzanie do gleby zapewnia na ogól jedno¬ rodne rozprowadzenie srodka ochronnego i zwiaz¬ ku o dzialaniu chwastobójczym w calej glebie.Nasiona uprawne przykrywa sie gleba zawieraja¬ ca srodek ochronny i zwiazek o dzialaniu chwa¬ stobójczym i wyrównuje sie poziom gleby w po¬ jemnikach.Nastepnie pojemniki umieszcza sie na lawie pia- sku w szklarni i w miare potrzeby nawadnia od dolu. Uprawe ocenia sie po Uplywie okolo 21 dni i rejestruje sie wyniki w procentach zahamowa¬ nia wzrostu kazdego nasiona. Dla kazdej serii ba¬ dan przygotowany jest równiez pojemnik kontrol- ny nie zawierajacy zwiazku o dzialaniu chwasto¬ bójczym ani srodka ochronnego. Dla kazdej serii badan skutecznosc dzialania zwiazku o dzialaniu chwastobójczym jest obserwowana w pojemnikach z uprawami traktowanymi tylko ta sama iloscia samego tylko zwiazku o dzialaniu chwastobójczym.„Skutecznosc ochronna" okresla sie przez doda¬ nie skutecznosci dzialania chwastobójczego tj. % zahamowania wzrostu spowodowanego przez stoso¬ wanie samego zwiazku o dzialaniu chwastobój- czym, do skutecznosci dzialania chwastobójczego, to jest % zahamowania wzrostu, spowodowanego przez stosowanie samego srodka ochronnego (w zadnym przypadku jednak, suma ta nie bedzie wieksza niz 100) i odejmujac od tego laczna sku- tecznosc dzialania chwastobójczego tj. % zahamo¬ wania wzrostu, gdy zwiazek o dzialaniu chwasto¬ bójczym i srodek ochronny zostaly wprowadzone do gleby jak opisano wyzej.W tablicy 1 podsumowano wyniki otrzymane przy badaniu kilku zwiazków stanowiacych sklad¬ nik czynny srodka wedlug wynalazku * przy opisa¬ nym wyzej sposobie postepowania.Tablica 1 Zwiazek o dziala¬ niu chwastobój¬ czym i Trialat Alachlor Butachlor 1 Trialat Alachlor Butachlor 1 Trialat Alachlor Butachlor 1 Trialat Alachlor Butachlor 1 Trialat Alachlor Butachlor Ilosc zwiazku o dzialaniu chwa¬ stobójczym (kgyii) 2 0,56 2,24 4,48 0,56 2,24 4,48 0,56 2,24 4,48 ~ 0,56 2,24 4,48 0,56 2,24 6,72 * Zwiazek stanowiacy skladnik czynny srod- 1 ka ochronnego 3 4-:metyloOksazolokar- boksylan-5 metylu 2-jodo-4-metylooksa- zolokarboksylan-5 etylu 2-chloro-4-metylooksa- zolokarboksylan-5 etylu 2-bromo-4-metylooksa- zolokarboksylan-5 etylu 2-chloro-4-trójiluoro- metylooksazolokar- boksylan-5 etylu j Dawka srod¬ ka ochronne¬ go (kg/h) " 4 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 Skutecznosc ochronna *) uprawa ryz X X X 60 X 33 23 60 40 63 | X X •50 1 sorgo 6 40 ¦V 60 29 58 75 X X 80 23 X X 1 X X [pszenica 1 7 X X X [ X 28 X 1 X X [ X X X | X 1 X I X I126 607 11 *) obserwowana skutecznosc ochronna od 0 do 19 12 # .Tablica 1 c.d. 1 . 1 Trialat Alachlor Butachlor Trialat Alachlor Butachlor 2 0,56 2,24 6,72 0,56 2,24 6,72 3 2-fenoksy-4-trójflu- orometylooksazoiLokar- boksylan-5 etylu 2-etoksy-4-trójfluoro- metylooksazolokarbo- ksylan-5 etylu 4 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 X X X X X X ' 6 1 7 | 57 X X 80 45 45 X X | X X 60 Przyklad II. Postepujac jak spisano w przy¬ kladzie I, zbadano dzialanie ochronne 2-jodo-4-me- tylooksajzolokairiboiksylainu-5 etylu i 2-bromo-4- -metylooksazolokarboksylanu-5 etylu, stosujac zwiazek o dzialaniu chwastobójczym alachor w róznych ilosciach. Zaobserwowane wyniki przed¬ stawiono w tablicy 2.Dawka alachloru kg/h 0,56 1,12 2,24 | 4,42 0,56 1,12 2,24 4,48 Tabl Zwiazek stanowiacy skladnik czynny srodka ochronnego 2-bromo-4-metylooksa- zolokarboksylan-5 etylu 2-jodo-4-metylooksazo- lokarboksylan-5 etylu ica 2 Dawka srodka ochronnego kg/h 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 8,96 Skutecznosc ochronna * uprawa ryz X 90 90 X sorgo 32 X X X X X psze¬ nica . 32 X X X | *) obserwowana skutecznosc ochronna od 0 do 19 Przyklad III. Plastikowe pojemniczki (10,2X X10,2X7,6 cm) napelniono do wysokosci 5,08 cm gleba pylowopiaszczysta Ray. Na powierzchnie gle¬ by zastosowano kolejno 2-jodo-4-rrietylooksazolo- karboksylan-5 etylu i jako zwiazek o dzialaniu chwastobójczym — butachlor rozpryskiwano za po¬ moca rozpylacza pasowego. Do zalanych woda po¬ jemników zasadzono wstepnie namoczony (w ciagu 2 dni) ryz.Poziom wody obnizono po 24 godzinach do po¬ ziomu gleby i utrzymywany na tym poziomie w ciagu 5 lub 6 dni, po uplywie których pojemniki ponownie zalano na czas trwania próby. Pojemni¬ ki zawierajace uprawe ryzu w której zastosowano sam butachlor sluzyly jako kontrolne. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.Tablica 3 1 Próby kontrolne bez srodka ochronnego dawka butachloru (kg/h) 0,07 0,28 1,12 dawka srodka ochronnego (kg/h) 0 0 0 % hamowania wzrostu 59 95 100 Badanie dawka butachloru (kg/h) 0 0,07 0,28 1,12 dawka srodka ochronego (kg/h) 0,56 0,56 0,56 0,56 % hamowania wzrostu 0 13 18 96 skutecznosc ochronna * 46 77 X *) obserwowana skutecznosc ochronna od 0 do 19126 607 13 14 Jak widac z przytoczonych przykladów, 2-bro- mo-4-metylooksazolokarboksylan-5 etylu nie chro¬ ni uprawy sorgo przed dzialaniem chwastobój¬ czym alachloru, stosowanego na nasiona sorgo przed zasadzeniem, w ilosci zmieniajacej sie od 0,031 do 1 g zwriazkuyikg nasion sorgo. Alachlor sto¬ sowano na powierzchnie gleby w ilosci 0,23 do 4,48 kg/h stosujac rozpylacz pasowy.Powyzsze przyklady ilustruja przydatnosc zwiaz¬ ków o wzorze przedstawionym na rysunku stano¬ wiacych skladnik czynny srodka wedlug wynalaz¬ ku do zmniejszania uszkodzen zwiazkami o dziala¬ niu chwastobójczym w róznych uprawach roslin.Korzystnymi uprawami, które mozna chronic srodkami wedlug wynalazku sa sorgo, ryz i psze¬ nica, zwlaszcza korzystnie sorgo i ryz. Srodek wedlug wynalazku zawierajacy jako skladnik czynny zwiazek o wzorze przedstawionym na ry¬ sunku skutecznie chroni rosliny upraw przed dzialaniem tiokarbaminianowych i acetanilidowych zwiazków o dzialaniu chwastobójczym, takich zwlaszcza jak trialat, alachlor i butachlor.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek ochronny przeciwko uszkodzeniom roslin uprawnych spowodowanych herbicydami, zawierajacy skladnik czynny i znane adjuwanty, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera pochodna 2-podstawionego kwasu 4-alkilo- lub trójchlorowcoal!kilooksazolokarboksylowego-5 o wzo¬ rze ogólnym przedstawionym na rysunku, w któ¬ rymi R oznacza atom wodoru, aJkil o 1—5 atomach wegla, chlorowcoalkil o 1—5 atomach wegla lub kation dopuszczalny w rolnictwie; Ri oznacza alkil o 1—5 atomach wegla lub polichlorowcoalkil o 1—5 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, alkoksyl o 1—5 atomach wegla, atom chlorowca lub grupe fenoksy, i ewentualnie znany zwiazek tiokarbami- nianowy i/lub acetanilidowy o dzialaniu chwasto¬ bójczym. 2. Srodek wedlug zastrz. i, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza etyl, Rj oznacza metyl lub trójfluorometyl, a R2 oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupe etoksy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jaiko skladnik czynny .zawiera zwiazek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysuiniku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza me¬ tyl lub trójfluorometyl a R2 oznacza atom chlorowca. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja- io ko skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza metyl a R2 oznacza atom jodu lub bromu.. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja- ko skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze ogól¬ nym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Rj oznacza trójfluorometyl a R2 oznacza alkoksyl o 1—5 ato¬ mach wegla. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze ogól¬ nym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza trójfluorometyl, a R2 oznacza grupe etoksy. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera 2-chloro-4-metylo- oksazolokariboksylan-5 etylu, 2-jodo-4-metylookisa- zoloikarboksylan-5 etylu, 2-bromo-4-metylooksazolo- karboksylan-5 etylu lub .2-etoksy-4^trójfluonomety- looksazolokanboksylan-5 etylu. 8. Srodek wedlug zaisitrz. 1 albo 2, albo 3, alibo 4r albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym, ze jako izwia - zek o dzialaniu chwastobójczym zawiera S-(2,3- -dwuchloroalkilo)dwuizopropylotiokarbaminian, 2- -chloro-2/,6,-dwuetylo-N-(metoksymetylo)acetanilid lub 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(butoksymetylo)aceta- nilid. 9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 40 zawiera S-(2,3-dwuchloroalkilo)dwuizopropylotio- karbaminian, 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(metoksy- metylo)acetanilid lub 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(bu- toksymetylo)acetanilid w stosunku wagowym do skladnika czynnego wynoszacym od 1 : 25 do 25 :1.126 G07 O li R1-C=C-C-OR N p Y i R2 ^GK 5 Btm, zana. 9124 — 75 egz.Cena 100 zl PL

Claims (9)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek ochronny przeciwko uszkodzeniom roslin uprawnych spowodowanych herbicydami, zawierajacy skladnik czynny i znane adjuwanty, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera pochodna 2-podstawionego kwasu 4-alkilo- lub trójchlorowcoal!kilooksazolokarboksylowego-5 o wzo¬ rze ogólnym przedstawionym na rysunku, w któ¬ rymi R oznacza atom wodoru, aJkil o 1—5 atomach wegla, chlorowcoalkil o 1—5 atomach wegla lub kation dopuszczalny w rolnictwie; Ri oznacza alkil o 1—5 atomach wegla lub polichlorowcoalkil o 1—5 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, alkoksyl o 1—5 atomach wegla, atom chlorowca lub grupe fenoksy, i ewentualnie znany zwiazek tiokarbami- nianowy i/lub acetanilidowy o dzialaniu chwasto¬ bójczym.
  2. 2. Srodek wedlug zastrz. i, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza etyl, Rj oznacza metyl lub trójfluorometyl, a R2 oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupe etoksy.
  3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 jaiko skladnik czynny .zawiera zwiazek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysuiniku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza me¬ tyl lub trójfluorometyl a R2 oznacza atom chlorowca.
  4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja- io ko skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza metyl a R2 oznacza atom jodu lub bromu.
  5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja- 15 ko skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze ogól¬ nym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Rj oznacza trójfluorometyl a R2 oznacza alkoksyl o 1—5 ato¬ mach wegla. 20
  6. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko skladnik czynny zawiera zwiazek o wzorze ogól¬ nym przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza alkil o 1—5 atomach wegla, Ri oznacza trójfluorometyl, a R2 oznacza grupe etoksy. 25
  7. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik czynny zawiera 2-chloro-4-metylo- oksazolokariboksylan-5 etylu, 2-jodo-4-metylookisa- zoloikarboksylan-5 etylu, 2-bromo-4-metylooksazolo- karboksylan-5 etylu lub .2-etoksy-4^trójfluonomety- looksazolokanboksylan-5 etylu.
  8. 8. Srodek wedlug zaisitrz. 1 albo 2, albo 3, alibo 4r albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym, ze jako izwia - zek o dzialaniu chwastobójczym zawiera S-(2,3- 35 -dwuchloroalkilo)dwuizopropylotiokarbaminian, 2- -chloro-2/,6,-dwuetylo-N-(metoksymetylo)acetanilid lub 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(butoksymetylo)aceta- nilid.
  9. 9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze 40 zawiera S-(2,3-dwuchloroalkilo)dwuizopropylotio- karbaminian, 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(metoksy- metylo)acetanilid lub 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(bu- toksymetylo)acetanilid w stosunku wagowym do skladnika czynnego wynoszacym od 1 : 25 do 25 :1.126 G07 O li R1-C=C-C-OR N p Y i R2 ^GK 5 Btm, zana. 9124 — 75 egz. Cena 100 zl PL
PL1980227014A 1979-10-01 1980-09-30 Protective agent against harmful effects of herbicides to cultivable plants PL126607B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/080,747 US4303439A (en) 1979-10-01 1979-10-01 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL227014A1 PL227014A1 (pl) 1981-05-22
PL126607B1 true PL126607B1 (en) 1983-08-31

Family

ID=22159347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980227014A PL126607B1 (en) 1979-10-01 1980-09-30 Protective agent against harmful effects of herbicides to cultivable plants

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4303439A (pl)
EP (1) EP0027020B1 (pl)
JP (1) JPS5657773A (pl)
KR (1) KR840001228B1 (pl)
AR (1) AR225192A1 (pl)
AT (1) ATE3036T1 (pl)
AU (1) AU529380B2 (pl)
BG (1) BG37837A3 (pl)
BR (1) BR8006290A (pl)
CA (1) CA1154448A (pl)
CS (1) CS217982B2 (pl)
DE (1) DE3062765D1 (pl)
DK (1) DK413680A (pl)
HU (1) HU188569B (pl)
IL (1) IL61177A (pl)
IN (1) IN152197B (pl)
MX (1) MX6319E (pl)
MY (1) MY8600065A (pl)
NO (1) NO152933C (pl)
NZ (1) NZ195100A (pl)
PL (1) PL126607B1 (pl)
RO (2) RO86272B (pl)
ZA (1) ZA806028B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5000775A (en) * 1985-12-31 1991-03-19 Monsanto Company 2-amino-4,5-disubstituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes
US4866182A (en) * 1988-02-18 1989-09-12 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Cardiotonic alkanoyl and aroyl oxazolones
US5973160A (en) * 1992-12-23 1999-10-26 Poss; Michael A. Methods for the preparation of novel sidechain-bearing taxanes
CA2170661A1 (en) 1995-03-22 1996-09-23 John K. Thottathil Novel methods for the preparation of taxanes using oaxzolidine intermediates
AU2001288805A1 (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Bristol-Myers Squibb Company Method for reducing toxicity of combined chemotherapies
WO2006082051A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Syngenta Participations Ag Process for the control of undesired plant growth in rice
WO2012175304A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Dsm Ip Assets B.V. Process for 4-methyloxazole-5-carboxamide
CN109666005A (zh) * 2018-12-14 2019-04-23 上海毕得医药科技有限公司 一种2-溴恶唑-5-甲酸乙酯的合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301832A (en) * 1963-11-05 1967-01-31 Monsanto Co Nitrosopiperazinothioazoles
US3538110A (en) * 1966-11-12 1970-11-03 Basf Ag Production of 4-methyloxazole-5-carboxylic esters
FI53314C (fi) * 1967-06-14 1978-04-10 Wyeth John & Brother Ltd Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbar 2-(fenyleller p-klorfenyl) oxazol-4-yl (aettiksyra -acetatsalt eller -acetamid)
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US4116928A (en) * 1974-07-01 1978-09-26 Eastman Kodak Company Heterocylic ester, ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions
US4115095A (en) * 1977-05-23 1978-09-19 Monsanto Company 5-Aryl-1,2,4-thiadiazole-3-carboxylates and agricultural methods
US4199506A (en) * 1978-05-15 1980-04-22 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
PL227014A1 (pl) 1981-05-22
AR225192A1 (es) 1982-02-26
JPS5657773A (en) 1981-05-20
KR830003170A (ko) 1983-06-18
MY8600065A (en) 1986-12-31
KR840001228B1 (ko) 1984-08-23
RO80713B1 (ro) 1984-02-28
EP0027020A1 (en) 1981-04-15
CS217982B2 (en) 1983-02-25
RO80713A2 (ro) 1984-02-21
AU529380B2 (en) 1983-06-02
NZ195100A (en) 1983-07-15
NO152933B (no) 1985-09-09
DK413680A (da) 1981-04-02
US4303439A (en) 1981-12-01
RO86272A (ro) 1985-03-15
ATE3036T1 (de) 1983-04-15
IN152197B (pl) 1983-11-12
NO152933C (no) 1985-12-18
HU188569B (en) 1986-04-28
BG37837A3 (en) 1985-08-15
AU6282580A (en) 1981-04-09
ZA806028B (en) 1981-11-25
DE3062765D1 (en) 1983-05-19
IL61177A0 (en) 1980-11-30
IL61177A (en) 1984-08-31
RO86272B (ro) 1985-03-31
BR8006290A (pt) 1981-04-07
EP0027020B1 (en) 1983-04-13
NO802887L (no) 1981-04-02
CA1154448A (en) 1983-09-27
MX6319E (es) 1985-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL126607B1 (en) Protective agent against harmful effects of herbicides to cultivable plants
PL110890B1 (en) Herbicide
US3120434A (en) Herbicidal method employing n, n-dialkyl-diphenylacetamides
EP0027019B1 (en) 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazoles, process for their preparation, use as antidotes against damage caused by herbicides and mixtures containing them
US4371389A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
US3644600A (en) 2-halo-4-alkyl-phenyl-phosphoramidates
US3395153A (en) 3, 5-dialkylhydantoins
US4360678A (en) 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids
US4298375A (en) 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
US3985799A (en) 2-Fluoro-6-trifluoromethylbenzoic acid
EP0064353B1 (en) Use of 2,4-disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives for reducing injury to crop plants by acetamide herbicides
KR830001039B1 (ko) 2-이미노-1, 3-디티오 및 1, 3-옥사티오 복소환 화합물 함유 제초제 조성물
HU189520B (en) Herbicide compositions containing 2-chloro-4-/trifluoro-methyl/-thiazole-carbothioacid derivatives as antidotes
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
US4377693A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
KR830002046B1 (ko) 제초제 조성물
JPS6368573A (ja) 望ましくない植物生長抑制及び植物生長調節方法
US4247322A (en) 3-(m-Trifluoromethylphenyl)-5-halomethyl isoxazoles as safening agents
AU598256B2 (en) Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides
KR830001148B1 (ko) 제초제 조성물
US4377054A (en) Seed coated with 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazole derivatives which are herbicidal safeners
CN101096338B (zh) 一种苯甲酸酯类化合物及其应用
KR840000269B1 (ko) 억초용 조성물
KR840000265B1 (ko) 제초성 조성물
JPS58183688A (ja) オキサジアゾ−ル誘導体、その製法及び除草剤