CS217982B2 - Herbocide means - Google Patents

Herbocide means Download PDF

Info

Publication number
CS217982B2
CS217982B2 CS806309A CS630980A CS217982B2 CS 217982 B2 CS217982 B2 CS 217982B2 CS 806309 A CS806309 A CS 806309A CS 630980 A CS630980 A CS 630980A CS 217982 B2 CS217982 B2 CS 217982B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
herbicide
preservative
ether
carbon atoms
ethyl
Prior art date
Application number
CS806309A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Howe
Len F Lee
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CS217982B2 publication Critical patent/CS217982B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů se synergickým ochranným účinkem. Tento herbicidní prostředek je výhodný pro hubení plevele v zemědělských plodinách, zejména v kulturách rýže a čiroku, protože snižuje podstatnou měrou poškozování kultur, které je způsobováno thiokarbamátovými nebo acetanilidovými herbicidy, jako například S-( 2,3-d icTilor al ly 1) diisopropylthiokarbamátem, 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymethyl) acetanilidem a ž-chlor-ž^^diethyl-N-(butoxymethyl)acetanilidem, které jsou dále označovány jejich technologickými názvy trialát, alachlor a butachlor.
Thiokarbamátové a acetanilidové herbicidy, například triallát, alachlor a butachlor, jsou velmi vhodné pro potlačování plevele v užitkových rostlinách. Aplikace těchto herbicidů na kulturní rostliny, jako je rýže a čirok, v dávkách potřebných ke zničení nebo ochromení růstu plevele však může poškodit kulturní rostliny zpomalením jejich růstu a vývoje. Proto použití těchto herbicidů k potlačování plevelů v rýži a čiroku je méně vhodné. Samozřejmě, že by byl velmi prospěšný ochranný prostředek pro tyto herbicidy, tvořený chemickou sloučeninou, který by se dal použít k ošetřování semen kulturní rostliny, rostliny samotné nebo plochy, na níž se tato rostlina pěstuje, aby se snížilo poškozování kultur způsobované používáním herbicidů, avšak bez odpovídajícího snížení herbicidního· účinku na plevel.
V US patentovém spise č. 4 115 095 je popisováno použití směsí herbicidu a ochranného prostředku, kde ochranným prostředkem jsou deriváty 5-aryl-l,2,4-thiacnazol-3-karboxylátu. Tyto směsi mají tu nevýhodu, že ochranné prostředky jsou účinné pouze proti acetanilidovým herbicidům.
Vynález se týká synergických směsí thiokarbamátových nebo acetanilidových herbicidů a ochranných prostředků. Při použití směsí podle tohoto vynálezu je možné, dosáhnout požadovaného herbicidního účinku na plevelích rostoucích v kulturních rostlinách, přičemž se tyto kulturní rostliny chrání před herbicidním účinkem působením ochranného prostředku.
Podstata herbicidního prostředku na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů se synergickým ochranným účinkem podle vynálezu je v tom, že obsahuje thiokarbamát nebo· acetanilid v kombinaci s ochranným prostředkem tvořeným sloučeninou obecného vzorce
ve kterém
Ri znamená methylovou nebo trifluormethylovou skupinu a
Rž znamená atom vodíku, ethoxyskupinu, atom chloru, bromu nebo jodu nebo fenoxyskupinu, v hmotnostním poměru 1: 25 až 25 : 1.
Ochranné prostředky podle tohoto vynálezu mají tu přednost, že jsou vhodné pro· širší rozsah herbicidů, to znamená, že účinně chrání kulturní rostliny proti herbicidnímu účinku thiokarbamátových a acetanilidových herbicidů.
Sloučeniny používané jako ochranný prostředek podle vynálezu se mohou vyrábět metodami syntézy dobře známými z oboru oxazolů, viz například francouzský patentový spis č. 1 543 853, US patentové spisy č. 3 538 110 a 4 026 901 a článek G. Y. Kondratova a K. Chzin-Khen „Synthesis of Some Substitued Oxazoles“ ZHURNAL OBSHCHEI KHIMII, sv. 32, č. 7, str. 2348 až 2353, červenec 1962)
Dále uvedené příklady ilustrují dobře známé metody.
Příklad 1
Výroba ethyl (4-methyl-5-oxazolkarboxylátu)
Tato· sloučenina se vyrobí postupem popsaným ve francouzském pat. č. 1 543 853.
Směs 50,0 g ' (0,337 mol) ethynchloracetoacetátu) a 42,0 g (0,933 mol) formamidu se míchá při teplotě 120 až 135 °C 18 hodin. Směs se potom ochladí za použití ledové lázně na 10 °C a potom se k ní přikape 300 ml 1 N roztoku uhličitanu draselného a přitom se pozoruje vývin plynu. Potom co se ukončí přidávání roztoku · uhličitanu draselného, reakční · směs se míchá s 20-0 ml směsi benzenu s etherem v poměru 2:1a nasytí ·’· chloridem · sodným. Nerozpustný · ' materiál se odfiltruje · a ' ' vrstva · s obsahem' ' · benzenu a etherů '·'se 'oddělí ·· a promyje ' vodou,' 'suší ·'(síranem hořečnatým) a odpaří za · sníženého tlaku. Hnědý odparek se destiluje za použití kuličkového chladiče a dostane se 14,8 g bílé látky o teplotě tání 31 až 33 °C. Výtěžek: 31 %, NMR (CDC13): 8,0 (s, 1H, C2H), 44 (q, J=7 Hz, 2H, CH2), 2,5 (s, 3H, CH3),
1,4 (t, 3H, CH3).
Příklad 2
Výroba ethyl(2-chlor-4-methyl-5-oxazolkarboxylátu)
K 1,50 g '(0,016 mol) N^op^y^^obexylaminu se 20 ml suchého tetrahydrofuranu se za teploty —78 °C přidá pod dusíkem
4,1 ml 2,4 molárního butyllithia v hexanu. Roztok se míchá při —78 °C 5 minut a potom se k lithium-N-isrpropylcyklohexylamidovému roztoku uvedenému výše přikape 1,55 g (0,01 mol) sloučeniny příkladu 1 v ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se stane sytě červená. Po pětiminutovém míchání se к červenému roztoku přidá 5 ml chloridu uhličitého a reakční směs se míchá za teploty —78 °C 1 hodinu. Potom se reakční směs vylije do vody a extrahuje 100 ml etheru. Etherový roztok se promyje 1 N kyselinou chlorovodíkovou, suší (síranem hořečnatým) a odpaří za sníženého tlaku. Odparek se chromatografuje na silikagelu za použití 10 % etheru v petroletheru, jako elučního činidla. Prvních 800 ml eluátu poskytne pevnou látku, která rekrystalizací z hexanu za nízké teploty poskytne 200 mg ethyl(2-chlor-4-methyl-5-oxazolkarboxylátu) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 61 až 72 °C. Dalších 330 mg látky o teplotě tání 55 až 58 °C se získá z koncentrovaného matečného louhu a destilací odparku. Celkový výtěžek je 29 °/o.
Pro C7H8C1NO3 vypočteno:
44,34 % C, 4,25 % H, 7,39 % N, 18,70 % Cl; nalezeno:
44,29 % C, 4,27 % H, 4,27 % N, 18,68 % Cl.
Příklad 3
Výroba ethyl (2-jód-4-methyl-5-oxazolkarboxylátu]
К roztoku lithium-N-isopropylcyklohexylamidu, vyrobenému jako je popsáno v příkladě 2, se přidá za teploty —78 °C roztok 3,1 g (0,02 mol) sloučeniny z příkladu 1 v 10 ml tetrahydrofuranu. Výsledný červený roztok se míchá za teploty —78 °C 5 minut a zpracuje s roztokem 6,34 g (0,025 mol) jódu v 15 ml tetrahydrofuranu. Výsledný světle hnědý roztok se míchá 20 minut a vylije do roztoku 30 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové v 200 ml vody. Směs se etxrahuje 100 ml etheru a etherový roztok promyje nasyceným sirnatanem sodným, suší (síranem hořečnatým) a odpaří za sníženého tlaku. Odparek se destiluje na kuličkovém chladiči (při 67 Pa) a dostane se 3,29 g pevné látky, která se chromatografuje na silikagelu s 10 % etheru a petroletheru (1:1) jako elučním činidlem. Dostane se 2,4 g (42 %) surového ethyl(2-jód-4-methyl-5-oxazolkarboxylátu) o teplotě tání 110 až 112 °C. Rekrystalizaci tohoto materiálu z hexanu se dostane čistý ethyl-(2-jód-4-methyl-5-oxazolkarboxylát), ve formě bílých hranolků o teplotě tání 114 až 115 °C.
Pro C7H8INO3 vypočteno:
29,91 % C, 2,88 % H, 45,15 % I;
nalezeno*
29,99 % C, 2,93 % H, 45,05 % I.
Příklad 4
Výroba ethyl(2-brom-4-methyl-5-oxazolkarboxylátu)
К studenému (—78 °C) roztoku lithium-N-isopropylcyklohexylamidu se přidá roztok
3,1 g (0,02 mol) sloučeniny z příkladu 1 v 15 ml tetrahydrofuranu. Výsledný roztok se míchá za teploty —78 °C 5 minut a zpracuje s 3 ml bromu. Výsledný oranžový roztok se míchá 5 minut a vylije na 50 ml 1 N kyseliny chlorovodíkové. Směs se poté extrahuje 150 ml etheru a etherový roztok promyje nasyceným sirnatanem sodným, suší (síranem sodným) a odpaří za sníženého tlaku. Odparek se chromatografuje na silikagelu. První frakce se dostane elucí 500 ml 2 % etheru v petroletheru a 500 ml 5 % etheru v petroletheru a získá se 0,2 g neidentifikované pevné látky. Druhá frakce se získá elucí 1 litrem 10 % etheru v petroletheru a poskytne 1,19 g pevné látky, která se rekrystaluje z hexanu za nízké teploty. Dostane se 1,0 g (21 °/o) pevné látky o čistotě 91 proč, (stanoveno chromatografii na rozhraní plyn—kapalina). Tato látka má teplotu tání 87 až 91 °C a další rekrystalizaci z hexanu se získá 94% čistý ethyl (2-brom-4-methyl-5-oxazolkarboxylát) o teplotě tání 94,5 až 95,5 °C.
Pro C7H8BrNO3 vypočteno: 35,92 % C, 3,44 % H, 5,99 % N, 34,15 % Br; nalezeno:
35,98 θ/ο C, 3,45 % H, 5,97 % N, 34,15 % Br.
Příklad 5
Výroba ethyl (2-chlor-4-trifluormethyl-5-oxazolkarboxylátu)
Magneticky míchaná směs 21,9 g (0,1 mol) ethyl(2-chlor-4,4,4-trifluoracetoacetátu) a 35,1 g (0,3 mol) sek.-butyl-karbamátu se zahřívá na olejové lázni na teplotu 150 + □ 5 °C přes noc. Po ochlazení na teplotu místnosti se směs působením etheru převede na suspenzi. Etherová suspenze se potom třikrát promyje vodou a etherová vrstva se potom extrahuje 75 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Žlutá vodná fáze se promyje etherem a potom opatrně okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Olejovitá suspenze se extrahuje etherem, suší síranem hořečnatým a odpaří ve vakuu, aby se získalo 10,0 g žlutého oleje. NMR spektrum ukazuje, že tuto směs tvoří ethylester a sek.-butylester přibližně v poměru 4 : 1.
Do 500 ml absolutního ethanolu se vnese
1,18 g (49 mmol) sodíku a vzniklý roztok ethoxidu sodného se najednou zpracuje s roztokem směsi esterů (v poměru 4 : 1) ve
100 ml absolutního ethanolu. Žlutý roztok se míchá přes noc za teploty místnosti pod sušicí trubičkou naplněnou síranem vápenatým. Směs se potom neutralizuje koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a celá tato· směs se odpaří za sníženého tlaku. Výsledný pevný odparek se rozdělí mezi ether a 5 % kyseliny chlorovodíkové. Etherová vrstva (vysušená síranem hořečnatým) se odpaří ve vakuu a poskytne žlutou sklovitou látku. Jednoduchou destilací za teploty 80 °C a tlaku 200 Pa se získá malé množství výchozího sek.-butylkarbamátu, který zbyl po zpracování. Destilace na kuličkovém chladiči za teploty 130 °C a tlaku 200 Pa poskytne, ve formě světle žluté látky sklovitého - charakteru, která stáním tuhne,
8,3 g (41 %) 5-karbethoxy-4-(triifluormethyl )-2-oxazolinonu o teplotě tání 50 až 53 stupňů Celsia.
Pro- CyHeFgNOvypočteno:
37,35 % C, 2,69 % H, 6,22 % N;
ΤΊ Я ΐ P 7РП ΓΊ *
37,45 % C, -2,63 % H, 6,32 %- N.
K 2,25 - g (10,0 mol) oxazolinonu v 3,5 ml oxychloridu - fosforečného se přikape za teploty 0 °C 1,2 ml (11,0 mol) 2,6-lutidinu. Výsledná světle hnědá směs se vaří pod zpětným chladičem 2 hodiny a potom se přebytek oxychloridu fosforečného odstraní za vakua. Výsledný hnědý ole) se rozpustí v dichlormethanu, promyje vodou a potom odpaří ve vakuu na hnědý ole) o- hmotnosti 2,45 g. Přímá destilace (z baňky do baňky) za teploty 60 až 80 °C a tlaku 67 Pa poskytne ve formě bezbarvého oleje ethyl (2-chlor-4-trifluormethyl-5-oxazolk arboxylát) o hmotnosti 1,9 g (78 %).
Pro C7H5C1F3NO3 vypočteno:
34,52 % C, 2,07 % H, 14,56 % Cl, 5,75 % N;
nalezeno:
34,58 % C, 2,08 % H, 14,56 % Cl, 5,87 % N.
Příklad 6
Výroba ethyl (2-ethoxy-4-trifluormethyl-5-oxazolkarboxylátu)
3,2 g (0,013 mol) sloučeniny z příkladu 5, ethyl (2-chlor-4-trif luormethyl-5-oxazolkarboxylátu) se přidá k- ethoxidu sodnému a reakce se nechá probíhat za teploty místnosti 98 hodin. Ukončení reakce se stanoví plynovou chromatografickou analýzou. Světle žlutá kapalina se potom suspenduje v etheru, promyje 5% roztokem hydroxidu sodného, suší (síranem hořečnatým) a odpaří ve vakuu na 2,8 g polopevné látky hnědého zbarvení. Přímá destilace za teploty 125 °C a tlaku 33 Pa poskytne ve formě bez barvého oleje 1,93 g ethyl (2-ethoxy-4-trifluormethyl^-oxazolkarbcxylátu) o teplotě varu 125 °C; výtěžek: 59 %.
Pro C9H10F3NO4 vypočteno:
42,70 % C, 3,98 % H, 5,53 - % N;
5ΐ1Ρ704η,
42,58 % C, 3,97 % H, 5,48 % N.
Příklad 7
Výroba ethyl (Z-fenoxy-á-trifluormethylM-oxazookarboxylátu)
4,87 g (0,02 mol) ethyl(2-chllr-4-trifluormethyl-5-oxazolkarboxylátu), - sloučeniny z příkladu 5, - se - přidá k fenolátu sodnému ve 100 ml dimethylformamidu. Reakce se nechá probíhat za - teploty místnosti 1 hodinu. Ukončení reakce se zjistí plynovou chromatografickou analýzou. Tmavohnědá kapalina se potom -suspenduje v etheru a pětkrát promyje 5% roztokem hydroxidu sodného a potom vodou. Výsledná hnědá kapalina - se suší (síranem hořečnatým) a odpaří - ve vakuu -na 5,2 g hnědé polopevné látky. - Přímou destilací za teploty 75 °C a tlaku 33 Pa se dostane 1,7 g bezbarvého oleje. Další destilací za teploty 130 °C a téhož tlaku 33 Pa se získá 2,8 g bílé pevné látky, která rekrystalizací z methylcyklohexanu poskytne 1,08 g čisté bílé pevné látky, ethyl(2-fenoxy-4-trifluormethyl-5-oxazolkarboxylátu) o teplotě tání 75 až 77 °C. Výtěžek: 18 %.
Pro C)3H10F3N04 vypočteno:
51,84 % C, 3,35 % H, 4,65 °/o N; n Я lp7 P ΤΊ n ·
51,98 - - - C, 3,38 % H, 4,67 % N.
Podle nových hledisek tohoto vynálezu jsou 2-substituované 4-alkyl- nebo- 4-trihalogenalkyl^-oxazolkarboxyláty vhodné ke snížení herbicidního - poškození užitkových rostlin, jako je rýže, čirok a pšenice, způsobovaného- thiokarbamátovými a acetamidovými herbicidy, jako je například triallát, alachlor a butachlor. Sloučeniny podle vynálezu se s výhodou používají jako ochranné prostředky - pro - herbicid triallát v čiroku a rýži, zvláště výhodně pro herbicid- triallát v čiroku. Sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou také obzvláště účinné jako ochranné prostředky pro herbicid alachlor v rýži a čiroku a zvláště v čiroku.
Množství ochranného prostředku použitého- při metodách a směsích podle vynálezu se mění v závislosti na způsobu použití, aplikované dávce, činitelích ovlivňovaných okolím, stejně tak jako na dalších činitelích známých v oboru. V každém případě se používá v „účinně chránícím množství“, to je množství, které snižuje poškození užitkových rostlin způsobené herbicidem.
Ochranný prostředek se múze používat na místě růstu rostliny ve směsi s herbicidem nebo se může aplikovat přímo na samotná semena užitkových rostlin. Výrazem použití v místě růstu rostliny se rozumí aplikace na rostlinu v prostředu jejího růstu, jako v půdě, stejně jako na semena, vzešlé semenáčky, kořínky, stonky, listy, květy, ovoce nebo jiné díly rostlin.
К ilustraci účinnosti 2-substituovaných 4-alkyl- nebo 4-trihalogenalkyl-5-oxazolkarboxylátů podle vynálezu jsou uvedeny následující příklady. Tyto příklady jsou předloženy pouze jako ilustrace nových hledisek vynálezu a nejsou míněny jako omezení rozsahu tohoto vynálezu.
Příklad 8
Do truhlíku se vnese kořenáčová půda dobré jakosti a ta se spěchuje do hloubky přibližně 1,27 cm od vrchu truhlíku. Předem stanovený počet semen užitkových rostlin určených к testování se umístí na povrch půdy. Stanovené množství půdy, které postačuje v podstatě к naplnění truhlíku, se umístí do druhého truhlíku. Odměřené množství ochranného prostředku se disperguje nebo rozpustí ve vhodném nosiči a aplikuje na půdu v tomto druhém truhlíku. Potom se odměřené množství herbicidu disperguje nebo rozpustí ve vhodném nosiči a nastříká na půdu již ošetřovanou ochranným prostředkem. Půda obsahující ochranný pro10 středek a herbicid se důkladně mísí. Toto míšení se někdy označuje jako vpravení herbicidu a ochranného prostředku do půdy. Míšení neboli vpravení zajišťuje v podstatě jednotnou distribuci ochranného prostředku a herbicidu v půdě. Semena užitkových rostlin se pokryjí půdou obsahující ochranný prostředek a herbicid a nádoby se tak zarovnají. Nádoby se potom umístí na pracovní stůl pokrytý pískem ve skleníku a od spodu zavlažují podle potřeby. Užitkové rostliny se pozorují na konci přibližně 21 dne a zaznamenají se výsledky procentuální inhibice u každé skupiny semen. Pro každou testovanou sérii se tak připraví nádoby s rostlinami, kde nádoby neobsahují herbicid ani ochranný prostředek, pro účel kontroly. Pro každou sérii testů se pozoruje herbicidní účinek způsobený herbicidem na nádobách s kulturními rostlinami ošetřenými stejným množstvím samotného herbicidu.
,,Ochranný účinek“ je stanoven v součtu к herbicidnímu účinku, tj. % inhibice, způsobenému herbicidem, který je aplikován samotný к herbicidnímu účinku, tj. % inhibice, samotného ochraného prostředku (v žádném případě však nebude tento součet větší než 100) a jejich rozdílu, kde kombinovaný herbicidní účinek, tj. % inhibice, poskytuje herbicid a ochranný prostředek, když se oba vpraví do půdy, jak je rozebráno výše.
V tabulce I jsou shrnuty výsledky získané s několika sloučeninami podle vynálezu, které se testují postupem z příkladu 8.
T ia bulka I
Herbicid Dávka herbicidu (kg/ha) Ochranný prostředek: sloučenina z příkladu Dávka ochranného prostředku (kg/ha) Ochranný účinek na užitkovou rostlinu
rýže čirok pšenice
triallát 0,56 1 8,96 * 40 *
alachlor 2,24 1 8,96 * * *
butachlor 4,48 1 8,96 * 20 *
triallát z 0,56 3 8,96 60 60 20
alachlor 4,48 3 8,96 * 29 *
butachlor 4,48 3 8,96 33 58 28
triallát 0,56 2 8,96 23 75 *
alachlor 2,24 2 8,96 20 * *
butachlor 4,48 2 8,96 60 * *
triallát 0,56 4 8,96 40 80 *
aiacnior 2,24 4 8,96 25 23 *
butachlor 4,48 4 8,96 63 * *
triallát 0,56 5 8,96 * # *
alachlor 2,24 5 8,96 * * #
butachlor 6,72 5 8,96 50 * *
triallát 0,56 7 8,96 * 57 *
alachlor 2,24 7 8,96 * * 30
butachlor 6,72 7 8,96 * » *
triallát 0,56 6 8,96 * 80 *
alachlor 2,24 6 8,96 * 45 #
butachlor 6,72 6 8,96 # 45 60
Pozorován ochranný účinek mezi 0 a 19.
ťodle . : postupu popsaného v příkladě 8 se různých dávkách. Zjištěné výsledky jsou shrtestují sloučeniny z příkladu 3 a 4 za pou- nuty v tabulce II.
žití herbicidu alachloru, který se aplikuje v
Tabulka II
Dávka dlachloru (kg/ha)
Ochranný prostředek: sloučenina z příkladu
Dávka ochranného Ochranný účinek na' užitkovou prostředku (kg/ha) rostlinu rýže čirok pšenice
0,56 4 8,96 30 30 20
1,12 4 8,96 25 32 32
2,24 4 8,96 25 35 20
4,42 4 8,96 * * *
0,56 3 8,96 90 * 25
1,12 3 8,96 90 * 20
2,24 3 8,96 20 * *
4,48 3 8,96 * * *
Pozorován ochranný účinek mezi 0 a 19.
P.říklad 9
Kořenáče z plastické hmoty (10,2 x 10,2 centimetru x hloubka ' 7,6 cm) se naplní 5,08 cm půdou . s příměsí bahna (Ray silt loam soil). ' Na ' povrch půdy se postupně aplikuje sloučenina.· z příkladu 2 a herbicid butachlor . a to přenosným rozstřikovačem.
Rýže máčená předem (po dobu 2 dní) se vyseje do potopených kořenáčů. Hladina vody se sníží k povrchu půdy po 24 hodinách a udržuje na této úrovni 5 nebo 6 dní, po kterých se kořenáče opět potopí na dobu trvání testu. Kořenáče obsahující rostliny rýže, na které se aplikuje samotný butachlor, . slouží jako kontrolní vzorek. Výsledky jsou shrnuty v tabulce III.
Tabu.lka III
Kontrolní vzorek — bez ochranného prostředku Test
Dávka buta- Dávka ochranchloru (kg/ ného prostřed- % Inhibice Dávka butachloru (kg/ha) Dávka ochranného prostředku (kg/ha) % Inhibice Ochranný účinek
/ha) ku (kg/ha)
0 0,56 0 *
0,07 0 59 0,07 0,56 13 46
0,28 0 95 0,28 0,56 18 77
1,12 0 100 1,12 0,56 96 *
* Pozorován ochranný účinek mezi 0 a 19.
Sloučenina z příkladu 4 neochraňuje rostliny . čiroku proti herbicidnímu účinku herbicidu' alachloru, aplikuje-li se na semena čiroku před jejich vysetím v dávkách kolísajících od 0,031 do 1 gramu sloučeniny na kilogram semen čiroku. . Herbicid alachlor se aplikuje na povrch půdy v dávkách od 0,28 do 4,48 kg na hektar za použití přenosného rozstřikovače.
Shora uvedené příklady ilustrují, že sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou vhodné ke snížení herbicidního poškození různých užitkových rostlin. Výhodné užitkové rostliny, které se mohou použít k ochraně sloučeninami podle vynálezu, jsou čirok, rýže a pšenice, zvláště výhodně čirok a rýže. Sloučeniny podle vynálezu účinně chrání před thiokarbamátovými a acetanilidovými herbicidy, s výhodou herbicidy triallátem, alachlorem a butachlorem.
Sloučeniny podle vynálezu, ve kterých znamená R nižší alkyl, zvláště ethyl, Rt methyl nebo trifluormethyl a R2 jód, brom nebo ethoxyskupinu, jsou zvláště vhodné k ochraně čiroku proti herbicidním účinkům triallátu, alachloru nebo butachloru.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu, ve kterých znamená R nižší alkyl, zvláště ethyl, Ri methyl a R2 chlor nebo brom, jsou zvláště vhodné k ochraně rýže proti herbicidním účičnkům herbicidů triallátu, alachloru nebo butachloru. Ochranné prostředky se mohou používat v místě růstu rostliny jako směs, tj. směs herbicidně účinného množství triallátu, alachloru nebo butachloru a účiného množství ochranného prostředku, nebo postupně, tj. místo růstu rostliny se může ošetřit účinným množstvím triallátu, alachloru nebo butachloru a potom ošetřit ochranným prostředkem nebo naopak.
Poměr herbicidu k ochrannému prostředku se může měnit v závislosti na různých činitelích, jako potlačovaném pleveli, způsobu aplikace a podobně, ale poměr herbicidu k ochrannému prostředku je normálně v rozmezí od 1 : 25 do 25 : 1, účelně 1 : : ' 15 až 15 : 1. Zvláště výhodně se může použít 1 : 10 až 10 : 1 dílů; údaje jsou zde vždy uvedeny hmotnostně.
Herbicid a ochranný prostředek nebo jejich směs se mohou použít v místě růstu rotliny samotné nebo herbicid a ochranný prostředek nebo jejich směs se mohou použít společně s materiálem běžným v oboru, jako pomocným prostředkem v kapalné nebo pevné formě. Směsi obsahující vhodný herbicid a ochranný prostředek se obvykle vyrábějí míšením uvedeného herbicidu a ochranného prostředku s pomocným prostředkem, mezi které se zahrnují ředidla, plniva, nosiče a upravovači prostředky, aby se získaly směsi ve formě jemných oddělených částic pevných látek, granulí, pelet, smáčitelných prášků, poprašů, roztoků a vodných disperzí nebo emulzí. Tak směs může obsahovat pomocný prostředek, jako jemné oddělené částice pevné látky, tekuté rozpouštědlo organického· původu, vodu, smáčitelný, dispergační nebo emulzifikační prostředek nebo některou jejich vhodnou kombinaci.
Použije-li se herbicidu, ochranného prostředku nebo jejich směsi v místě růstu rostliny, vhodné jemně pevné nosiče a plniva zahrnují například mastek, hlinky, pemzu, siliku, rozsivkovou zeminu, křemen, Fullerovu hlinku, síru, práškovitý korek, dřevo v práškové formě, moučku z ořechů, křídu, tabákový prach, aktivní uhlí a podobně.
Vhodná typická kapalná ředidla zahrnují například Stoddardovo rozpouštědlo, aceton, alkoholy, glykoly, ethylacetát, benzen a podobně. Takové směsi, zvláště kapaliny a smáčitelné prášky, obvykle obsahují jako upravovači prostředek alespoň jednu povrchově aktivní látku v množství umožňujícím, aby daná směs byla snadno· dispergovatelná ve vodě nebo v oleji. Výrazem „povrchově aktivní látka“ se rozumí látky, mezi které se zahrnuje smáčecí, dispergující, suspendující nebo emulgující prostředky. Takové povrchově aktivní látky · jsou dobře známé a odkazuje se na US patent č. 2 547 724, sloupce 3 a 4, kde jsou uvedeny jejich detailní příklady.
Směsi podle vynálezu obvykle obsahují asi 5 až 95 dílů herbicidu a ochranného prostředku, asi 1 až 50 dílů povrchově aktivní látky a asi 4 až 94 dílů rozpouštědla, kde všechny díly jsou uvedeny hmotnostně a vztaženy na celkovou hmotnost směsi.
Aplikace herbicidu, ochranného prostředku nebo jejich směsi v kapalné formě nebo ve formě jednotlivých pevných částí se může provádět běžnou technikou, za použití například rozstřikovače, rozprašovače prášku, poháněného a ručního rozstřikovače popraše a aplikátoru granulí. Směsi se mohou používat také z letadel jako popraš nebo postřik. Je-li zapotřebí, použití směsí podle vynalezu na rostliny se · může uskutečnit vnášením směsí do půdy nebo jiného· prostředí.
Ačkoliv je tento vynález popsán s ohledem na specifické modifikace, jejich detaily nejsou míněny jako omezení, a proto je zřejmé, že je možné uchýlit se k různým ekvivalentním řešením, změnám a úpravám, aniž by se vybočilo z rozsahu a smyslu vynálezu. Je třeba rozumět, že taková ekvivalentní provedení jsou zahrnuta do vynálezu.

Claims (1)

  1. Herbicidní prostředek na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů se synergickým ochranným účinkem, vyznačující se tím, že obsahuje thiokarbamát nebo· acetanilid v kombinaci s ochranným prostředkem tvořeným sloučeninou obecného vzorce
    O
    M
    I ve kterém
    Ri znamená •methylovou nebo trifluormethylovou skupinu a
    R2 znamená atom vodíku, ethoxyskupinu, atom · chloru, bromu nebo jódu nebo · fenoxyskupinu, v hmotnostním poměru 1 : 25 až 25 : 1.
CS806309A 1979-10-01 1980-09-18 Herbocide means CS217982B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/080,747 US4303439A (en) 1979-10-01 1979-10-01 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-oxazolecarboxylic acids as safening agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS217982B2 true CS217982B2 (en) 1983-02-25

Family

ID=22159347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS806309A CS217982B2 (en) 1979-10-01 1980-09-18 Herbocide means

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4303439A (cs)
EP (1) EP0027020B1 (cs)
JP (1) JPS5657773A (cs)
KR (1) KR840001228B1 (cs)
AR (1) AR225192A1 (cs)
AT (1) ATE3036T1 (cs)
AU (1) AU529380B2 (cs)
BG (1) BG37837A3 (cs)
BR (1) BR8006290A (cs)
CA (1) CA1154448A (cs)
CS (1) CS217982B2 (cs)
DE (1) DE3062765D1 (cs)
DK (1) DK413680A (cs)
HU (1) HU188569B (cs)
IL (1) IL61177A (cs)
IN (1) IN152197B (cs)
MX (1) MX6319E (cs)
MY (1) MY8600065A (cs)
NO (1) NO152933C (cs)
NZ (1) NZ195100A (cs)
PL (1) PL126607B1 (cs)
RO (2) RO86272B (cs)
ZA (1) ZA806028B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5000775A (en) * 1985-12-31 1991-03-19 Monsanto Company 2-amino-4,5-disubstituted-oxazole/thiazole compounds as herbicide antidotes
US4866182A (en) * 1988-02-18 1989-09-12 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Cardiotonic alkanoyl and aroyl oxazolones
US5973160A (en) * 1992-12-23 1999-10-26 Poss; Michael A. Methods for the preparation of novel sidechain-bearing taxanes
CA2170661A1 (en) 1995-03-22 1996-09-23 John K. Thottathil Novel methods for the preparation of taxanes using oaxzolidine intermediates
CZ2003837A3 (cs) 2000-09-22 2004-12-15 Bristol-Myers Squibb Company Způsob pro snížení toxicity při kombinovaných chemoterapiích
CN101115389B (zh) * 2005-02-04 2011-04-13 辛根塔参与股份公司 控制稻中不需要的植物生长的方法
WO2012175304A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Dsm Ip Assets B.V. Process for 4-methyloxazole-5-carboxamide
CN109666005A (zh) * 2018-12-14 2019-04-23 上海毕得医药科技有限公司 一种2-溴恶唑-5-甲酸乙酯的合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301832A (en) * 1963-11-05 1967-01-31 Monsanto Co Nitrosopiperazinothioazoles
US3538110A (en) * 1966-11-12 1970-11-03 Basf Ag Production of 4-methyloxazole-5-carboxylic esters
FI53314C (fi) * 1967-06-14 1978-04-10 Wyeth John & Brother Ltd Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbar 2-(fenyleller p-klorfenyl) oxazol-4-yl (aettiksyra -acetatsalt eller -acetamid)
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US4137235A (en) * 1974-07-01 1979-01-30 Eastman Kodak Company Oxazole esters and their use as stabilizers in organic compositions
US4115095A (en) * 1977-05-23 1978-09-19 Monsanto Company 5-Aryl-1,2,4-thiadiazole-3-carboxylates and agricultural methods
US4199506A (en) * 1978-05-15 1980-04-22 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IL61177A0 (en) 1980-11-30
ZA806028B (en) 1981-11-25
BR8006290A (pt) 1981-04-07
MY8600065A (en) 1986-12-31
CA1154448A (en) 1983-09-27
KR830003170A (ko) 1983-06-18
AU529380B2 (en) 1983-06-02
PL126607B1 (en) 1983-08-31
IN152197B (cs) 1983-11-12
ATE3036T1 (de) 1983-04-15
NZ195100A (en) 1983-07-15
DK413680A (da) 1981-04-02
BG37837A3 (en) 1985-08-15
EP0027020A1 (en) 1981-04-15
EP0027020B1 (en) 1983-04-13
RO86272A (ro) 1985-03-15
RO80713B1 (ro) 1984-02-28
AR225192A1 (es) 1982-02-26
KR840001228B1 (ko) 1984-08-23
US4303439A (en) 1981-12-01
AU6282580A (en) 1981-04-09
HU188569B (en) 1986-04-28
JPS5657773A (en) 1981-05-20
RO86272B (ro) 1985-03-31
PL227014A1 (cs) 1981-05-22
NO152933C (no) 1985-12-18
IL61177A (en) 1984-08-31
DE3062765D1 (en) 1983-05-19
MX6319E (es) 1985-04-01
NO802887L (no) 1981-04-02
NO152933B (no) 1985-09-09
RO80713A2 (ro) 1984-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1164869A (en) Agents for protecting plant crops
CS217982B2 (en) Herbocide means
EP0245989B1 (en) Fluorophthalimides
CA1150273A (en) 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
US4371389A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
US4360678A (en) 2-Substituted-4-alkyl or trihaloalkyl-5-diazolecarboxylic acids
US4298375A (en) 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents
KR830001039B1 (ko) 2-이미노-1, 3-디티오 및 1, 3-옥사티오 복소환 화합물 함유 제초제 조성물
KR850000442B1 (ko) 제초제/완화제 조성물
EP0064353B1 (en) Use of 2,4-disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives for reducing injury to crop plants by acetamide herbicides
US4364768A (en) 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as plant growth regulants
US4334909A (en) N-(Alkoxymethyl)-2'-nitro-6'-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants
US4247322A (en) 3-(m-Trifluoromethylphenyl)-5-halomethyl isoxazoles as safening agents
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
US4628101A (en) Compounds having a antidote activity for the protection of cultivations of agrarian interest from the action of nonselective herbicides
US4377693A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
EP0013111B1 (en) 3'-(substituted phenyl)-spiro(isobenzofuran-1(3h),5'(4'h)-isoxazol)-3-ones, process for their preparation, their use as herbicides and plant growth regulants and their application to the preparation of isoxazole derivatives
JPS63264489A (ja) チアジアザビシクロノナン誘導体及び除草剤
US4377054A (en) Seed coated with 2-chloro-4,5-disubstituted-thiazole derivatives which are herbicidal safeners
US4401457A (en) 3'-(Substituted phenyl)-spiro[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-ones and their use as herbicides
KR840000265B1 (ko) 제초성 조성물
US4350517A (en) Hydroxyacetyl oxaxolidine herbicidal antidotes
KR840000266B1 (ko) 살초성 조성물
PL111202B1 (en) Herbicidal and plant growth controlling agent
JPS6169776A (ja) 二環式トリアゾロン化合物およびそれを有効成分として含有する除草剤