PL126191B1 - Method of manufacture of 1,8-dihydroxy-4,5- and -2,5-diaminoanthraquinones - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia l,8-dwuhydroksy-4,5- i -2,5-dwuaminoantrachi¬ nonów, znanych takze pod nazwa 4,5- i 2,5-dwu- aminochryzazyn, z mieszaniny l,8-dwuhydroksy-4,5- i -2,5-dwurutroantrachinonów, uzyskanej droga ni- 5 trowania 1,8-dwuhydroksyantrachinonu. Wymienio¬ ne wyzej zwiazki stanowia wazne pólprodukty do syntezy barwników zawiesinowych — nieznany byl jednak dotychczas sposób uzyskiwania tych zwiaz¬ ków ze wskazanej wyzej mieszaniny w postaci io zwiazków wzajemnie od siebie rozdzielonych.Omawiane zwiazki otrzymuje sie bowiem w naj¬ prostszy sposób droga nitrowania 1,8-dwuhydro- ksyanttrachinonu w stezonym fawasie siarkowym za pomoca kwasu azotowego w obecnosci kwasu 15 borowego (niemiecki opis patentowy nr 163.042), a uzyskany produkt, znany pod nazwa dwunitro- chryzazyn, stanowiacy — jak wynika to z danych doswiadczalnych oraz z przytoczonych nizej zródel literaturowych — mieszanine l,8-dwuhydroksy-4,5- ao i -2,5-dwunitroantrachinonów albo stosuje sie bez¬ posrednio do syntezy szeregu barwników zawie¬ sinowych, albo poddaje sposobem znanym z nie¬ mieckiego opisu patentowego nr 100.138 redukcji siarczkiem sodowym w temperaturze 90—100QC. u Zgodnie jednak z informacjami zawartymi w opi¬ sie patentowym RFN nr 2.224.652 i w japonskim opisie patentowym nr 7.032.584 otrzymany opisa¬ nym wyzej sposobem produkt reakcji stanowi mie¬ szanine dwu izomerów — l,8-dwuhydroksy-4,5- M 2 -dwuaminoantra-chinonu, uzyskanego w wyniku re¬ dukcji l,8-dwuhydroksy-4,5-dwunitroantrachinonu i l,8-dwuhydroksy-2,5-dwuammoantrachinonu, uzys¬ kanego w wyniku redukcji l,8-dwuhydroksy-2,5- -dwunitroantrachinonu. Okreslonego wyzej sposo¬ bu otrzymywania omawianych zwiazków nie moz¬ na bylo w zwiazku z tym w pelni wykorzystywac, poniewaz obecnosc w uzyskiwanych produktach dwu róznych izomerów — czystoblekitnego 1,8- -dwuhydroksy-4,5-dwuaminoantrachinonu i czerwo- nofioletowego l,8-dwuhydroksy-2,5-dwuaminoantra- chinonu — uniemozliwia otrzymywanie barwników o czystych odcieniach.Sposobem wedlug wynalazku poddaje sie mie¬ szanine l,8-dwuhydroksy-4,5- i -2,5-dwunitroantra¬ chinonów, uzyskana okreslonym wyzej znanym sposobem}, w srodowisku wodnym, w temperatu¬ rze 50—60°C, w ciagu 20—60 minut dzialaniu obojetnego siarczynu sodowego. 1,8-Dwuhydroksy- -4,5-dwunitroantrachinon nie wchodzi w tych wa¬ runkach w reakcje i pozostaje w masie reakcyjnej jako faza stala, a l,8-dwuhydroksy-2,5-dwunitro- antrachdnon przechodzi do roztworu w postaci kwasu 1,8-dwuhydroksy-5-nitroantrachinono-2-sul- faminowego. Oba wyzej wymienione produkty roz¬ dziela sie nastepnie droga filtrowania i poddaje kazdy z tych zwiazków oddzielnie redukcji zna¬ nym sposobem, za pomoca roztworu siarczku so¬ dowego w temperaturze 90—100°C, otrzymujac od-s \ 126191 4 powiednio wzajemnie od siebie rozdzielone 1,8- -dwuhydroksy-4,5- i -2,5-dwuaminoantrachinony.Uzyskane w ten sposób wolne od izomerów pro¬ dukty redukcji mozna stosowac do wytwarzania barwników zawiesinowych o czystych odcieniach.Do wytwarzania szeregu barwników antrachinono- wyoh mozna stosowac równiez uwolniony od izo¬ meru towarzyszacego po syntezie znanym sposo¬ bem l,8-dwuhy,drotafy-4,5-dwunitroantrachinon.Wynalazek* Ilustruje nastepujacy przyklad, w którym czesci oznaczaja czesci wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza.Przyklad. 100 czesci mieszaniny 1,8-dwu- hydroksy-4,5- i -2,5-dwunitroantrachinonów, otrzy¬ manej przez nitrowanie 1,8-dwuhydroksyantrachi- nonu w stezonym kwasie siarkowym za pomoca kwasu azotowego w obecnosci kwasu borowego, w postaci wysuszonej lub w postaci obojetnej pasty wodnej, zawiesza sie w 1009 czesci wody, pod¬ grzewa do temperatury 50—60° i dodaje do uzys¬ kanej masy 30 czesci siedmiowodnego, obojetnego siarczynu sodowego wzglednie równowazna ilosc bezwodnego, obojetnego siarczynu sodowego, albo równowazna ilosc pirosiarczynu sodowego zobojet¬ nionego lugiem sodowym. Calosc ogrzewa sie w ciagu 30 minut w temperaturze 50—60°, przy czym masa reakcyjna przybiera barwe brunatnozólta na skutek przechodzenia l,8-dwuhydroksy-2,5-dwu- nitroantrachinonu do roztworu w postaci kwasu l,8-dwu'hydroksy-5-nitroantrachinono-2-sulfamino- wego. Postep reakcji i jej koniec okresla sie na drodze chromatograficznej. Powstala zawiesine od¬ sacza sie, a osad stanowiacy 70 czesci 1,8-dwur hydroksy-4,5-dwunitroaaitrachinonu przemywa wo¬ da i poddaje redukcji przez ogrzew nie w tempe¬ raturze 90—100° z 1000 czesci lF/t r ztworu siarcz¬ ku sodowego. Otrzymuje sie 55 ¦ esci 1,8-dwu- hydroksy-4,5-dwuaminoantrachiinoni nie zawieraja- * cego l,8-dwuhydroksy-2,5-dwuami antrachinonu.Przesacz zawierajacy kwas 1,8-c vuhydroksy-5- -nitroantrachinonu-2-sulfaminowy adaje sie 50 czesciami 63f/« siarczku sodowego .i ogrzewa w temperaturze 90—100° w ciagu 1 goi.ziny. Wytraca sie granatowy osad, który odsacza nie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie 16 «kesci 1,8-dwu- hydroksy-2,5-dwuaminoantracihinonu} nie zawiera¬ jacego l,8-dwuhydroksy-4,5-dwuamii«antrachinonu.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania l,8-dwuhydriksy-4,5- i -2,5- -dwuaminoantrachdinonów z mieszaniny 1,8-dwu- hydroksy-4,5- i -2,5-dwunitroantrac|iinonów, uzys¬ kanej w wyniku nitrowania l,8*iwuhydroksy- antrachinonu w stezonym kwasie siarkowym za pomoca kwasu azotowego w obecnosci kwasu bo¬ rowego, znamienny tym, ze wyzej wymieniona mieszanine poddaje sie w srodowisku wodnym, w temperaturze 50—60°C, w ciagu 20—60 minut dzia¬ laniu obojetnego siarczynu sodowego, po czym pozostaly w masie reakcyjnej w postaci osadu l,8^wuhydroksy-4,5-dwunitroantraohinon oddziela sie od wystepujacego w roztworze, uzyskanego w wyniku siarczynowania kwasu l,8-dwuhydroksy-5- -nitroantrachinono-2-sulfaminowego i poddaje kaz¬ dy z tych zwiazków oddzielnie redukcji znanym sposobem, za pomoca roztworu siarczku sodowego w temperaturze 90—10D°C. 15 20 25 Sklad: &Z.Graf.Druk: PracPoligraficzna UP PRL Naklad 100 egz. Cena 100 zl. • PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania l,8-dwuhydriksy-4,5- i -2,5- -dwuaminoantrachdinonów z mieszaniny 1,8-dwu- hydroksy-4,5- i -2,5-dwunitroantrac|iinonów, uzys¬ kanej w wyniku nitrowania l,8*iwuhydroksy- antrachinonu w stezonym kwasie siarkowym za pomoca kwasu azotowego w obecnosci kwasu bo¬ rowego, znamienny tym, ze wyzej wymieniona mieszanine poddaje sie w srodowisku wodnym, w temperaturze 50—60°C, w ciagu 20—60 minut dzia¬ laniu obojetnego siarczynu sodowego, po czym pozostaly w masie reakcyjnej w postaci osadu l,8^wuhydroksy-4,5-dwunitroantraohinon oddziela sie od wystepujacego w roztworze, uzyskanego w wyniku siarczynowania kwasu l,8-dwuhydroksy-5- -nitroantrachinono-2-sulfaminowego i poddaje kaz¬ dy z tych zwiazków oddzielnie redukcji znanym sposobem, za pomoca roztworu siarczku sodowego w temperaturze 90—10D°C. 15 20 25 Sklad: &Z.Graf. Druk: PracPoligraficzna UP PRL Naklad 100 egz. Cena 100 zl. • PL