PL124654B1 - Process for preparing /pi-cyclopentadienyl/bis/triphenylphosphin/ruthenium /ii/ hydride - Google Patents
Process for preparing /pi-cyclopentadienyl/bis/triphenylphosphin/ruthenium /ii/ hydride Download PDFInfo
- Publication number
- PL124654B1 PL124654B1 PL22321280A PL22321280A PL124654B1 PL 124654 B1 PL124654 B1 PL 124654B1 PL 22321280 A PL22321280 A PL 22321280A PL 22321280 A PL22321280 A PL 22321280A PL 124654 B1 PL124654 B1 PL 124654B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ruthenium
- hydride
- bis
- cyclopentadienyl
- triphenylphosphine
- Prior art date
Links
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 title description 12
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 bis (triphenylphosphine) ruthenium (II) hydride Chemical compound 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMKLSZDLLHGDMO-UHFFFAOYSA-L ruthenium(2+);triphenylphosphane;dichloride Chemical compound Cl[Ru]Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PMKLSZDLLHGDMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXZQRPWYCXRPSN-UHFFFAOYSA-N [Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 TXZQRPWYCXRPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 101000851376 Homo sapiens Tumor necrosis factor receptor superfamily member 8 Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100036857 Tumor necrosis factor receptor superfamily member 8 Human genes 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- BDFJWKALVSRGSR-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;sodium Chemical compound [Na].CCCCO BDFJWKALVSRGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- JPELCBSZNYYDPE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;lithium Chemical compound [Li].O=C JPELCBSZNYYDPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007871 hydride transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-VMNATFBRSA-N methanol-d1 Chemical compound [2H]OC OKKJLVBELUTLKV-VMNATFBRSA-N 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- ICJZXHBICVPYPA-UHFFFAOYSA-N ruthenium dihydride triphenylphosphane Chemical compound [RuH2].C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ICJZXHBICVPYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia wodorku (jt-cyklopentadienylo)bis(trójfenylofos- finojrutenu(II).W literaturze (Blackmore T., Bruce M.J., Stone F.G.A., J.Chem.Soc, A 1971, 2376) znany jest sposób otrzymywania wodorku (jt-cyklopentadienylo)bis(- trójfenylofosfino)rutenu(II), w wyniku reakcji chlor¬ ku tego zwiazku z nadmiarem wodorku litowogli- nowego w srodowisku eteru etylowego. Nieprzerea- gowany wodorek litowoglinowy jest rozkladany do¬ datkiem etanolu i nastepnie roztwór odparowuje sie do sucha.Sucha pozostalosc ekstrahuje sie benzenem i od¬ parowuje. Po przekrystalizowainiu suchej pozosta¬ losci otrzymuje sie zólte krysztaly wodorku (jt-cyk- lopentadienylo)bis(trójfenylofO!Sfino)rutenu(II) z wy¬ dajnoscia 80% o temperaturze topnienia 135—140°C z rozkladem. Sposób otrzymywania wodorku (jt-cyk- lopentadienylo)bis(trójfenylofosfino)rutenu(II) z jego chlorku, wedlug wynalazku charakteryzuje sie tym, ze chlorek (jt-cyklopentadienylo)bis(trójfenylofosfi- no)rutenu(II) poddaje sie reakcji z alkoholanami li- towców, posiadajacymi atom wodoru przy weglu a w anionie alkoksylanowym, w temperaturze od 20° do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, w czasie od 1 do 3 godzin, w srodowisku bezwodnego alko¬ holu, który stosuje sie przy otrzymywaniu alkoho¬ lanu litowców. , Jako alkoholan korzystnie stosuje sie metanolan i etanolan sodu.Otrzymany produkt ma barwe cytrynowozólta, o wydajnosci 88% i temperaturze topnienia-cHEL— 184°C w zatopionej kapilarze.Istotna cecha preparatyki jest koniecznosc istnie¬ nia wodoru przy weglu a w anionie alkoksylanowym stosowanego alkoholanu. Uzycie, przykladowo roz¬ tworu n-butanolu sodu w n-butanolu prowadzi do otrzymania wodorku, z niewielka wydajnoscia, wskutek znacznej rozpuszczalnosci otrzymanego pre¬ paratu w n-butanolu. Zastosowanie zas tert-buta- nolanu sodu, którego anion nie posiada wodoru przy weglu a, nie prowadzi do powstania wodorku, od¬ zyskuje sie praktycznie ilosciowo uzyty chlorek (jt- cyiklopentadienylo)bis(trójfenylofo.sfino)rutenu(II).Badania reakcji syntezy z uzyciem deuterowanego metanolu CH3OD wykazaly, ze otrzymany preparat wodorku przy uzyciu tego alkoholu posiada pasmo IRv(RuH) 1968 cm-1 (nujol). Fakt ten wskazuje na pochodzenie jonu wodorkowego w zwiazku z gru¬ py metylowej alkoholanu (CH30~), a nie z grupy hydroksylowej metanolu. Zastosowanie do syntezy calkowicie deuterowanego metanolu CD3OD (reak¬ cja z anionem CD30~) prowadzi do uzyskania ocze¬ kiwanego deuterku: (jt-C5H5) RuD [P/C6H5/3]2. W wid- 25 mie IR tego deuterku obserwuje sie nowe pasmo v (RuD) 1405 cm-1 (nujol), zas w obszarze przy 1968 cm-1 nie-obserwuje juz zadnego pasma.Z powyzszego wynika, ze reakcja polega na nukle- ofilowym ataku anionu alkoksylanowego z utwo- 30 rzeniem alkoksykompleksu, w którym nastepuje 10 15 20 124 6543 124 654 4 wewnatrzczasteczkowe przeniesienie jonu wodorko- wego,- co zostalo pokazane ;na rysunku.Widmo 1NNMR(C6D6) wykazuje singlet przy t = = 5,74 ppm, odpowiadajacy 5 protonom cyklopenta- dienylowym. Widoczne sa równiez dwa multiplety przy t = 2,67 ppm oraz 3,24 ppm, odpowiadajace 12 i 18 protonom z dwóch czasteczek trójfenylofosfiny.W widmie 1NNMR(CS2) obserwuje sie singlet przy t = 5,94 ppm oraz multiplet przy % = 3,03 ppm. Wid¬ mo 1NNMR(CH2C1,2) wykazuje obecnosc trypletu Ru-H przy 8 = 21,45 + 0,5 ppm ze stala sprzezenia Jhp = 34,5 + 0,5 Hz.Widmo 31PNMR(CH2C12) wykazuje obecnosc sin- gletu przy 8 = 67,1 ppm, niezmiennego w czasie (2 godziny). Dalsze badania próbki w zakresie tempe¬ ratur —80° do 35 °C nie wykazaly zadnego rozszcze¬ pienia sygnalu ani tez jego przesuniecia. Powyzsze dane wskazywalyby na równocennosc dwóch ato¬ mów fosforu w czasteczce wodorku.Widmo masowe (FD8+3kV) wykazuje zgrupowa¬ nie jonów y maksimum przy m/e = 692 i wskazuje na obecnosc 1 atomu rutenu w czasteczce wodorku.Analiza elementarna: oznaczono: C — 71,2%, H — 5,25%; Cl — 0,00%. Wyliczono dla wzoru (jt-C5H5) Ru/P/C6H5/3/2 N (masa czasteczkowa N = 691,70): C — 71,19%, H — 5,25%, Cl — 0,0%.Widmo IR (nujol) wykazuje charakterystyczne pasmo v (RuH) przy 1968 cm-1. Wyznaczone polo¬ zenie pasma w widmie IR w obszarze 2500—625 cm-1 i porównanie z danymi literaturowymi pokazane jest w tabeli.Wyznaczono polozenie calszych pasm w widmie IR (nujol) do 400 cm"1: 625 w, 615 w, 542 s, 524 s, 509 s, 493 m, 460 m, 419 w. Interesujacy jest fakt wystapie¬ nia róznic w temperaturach topnienia wodorku opi¬ sanego w literaturze i otrzymanego obecnie.Dane otrzymane z widm NMR oraz IR jednoznacz¬ nie wskazuja na identycznosc w roztworze otrzyma¬ nego wodorku z opisanym w literaturze. Stwierdzo¬ no równiez, ze otrzymany preparat wodorku w otwartej kapiliarce topi sie z rozkladem w zakresie 148—158°, a wiec wyzej niz podano w literaturze.Powyzsze dane wskazuja prawdopodobnie ma fakt istnienia dwóch odmian wodorku (jt-cyklopentadie- nylo)biis(trójfenylofosfino)rutenu(II).Otrzymany wodorek kompleksowy rutenu(II) ule¬ ga szeregu interesujacym reakcjom.Przykladowo, w reakcji z kwasami i pochodnymi alkoholi w srodowisku alkoholu metylowego z duza wydajnoscia powstaja odpowiednie pochodne wo¬ dorku, wskutek wymiany atomu wodoru zwiazane¬ go z rutenem na odpowiednia grupe.Sposób wedlug wynalazku ilustruja przyklady.Przyklad I. a) — Uzyty do syntezy wodorku (rc-cyklopenta- dientylo)bis(trójfenylofosfino)rutenu(II) preparat chlorku (jt-cyklopentadienylo)bis(trójfenylofosfino) rutenu(II) korzystnie jest otrzymac w nastepujacy sposób. W tyglu zelaznym stapia sie mieszanine 5 g sproszkowanego metalicznego rutenu z 3 g NaOH, nastepnie stopniowo dodaje 20 g nadtlenku sodu, mieszajac zawartosc tygla przez poruszanie. Ogrze¬ wa sie przez 0,5 godziny w temperaturze ciemno¬ czerwonego zaru. Po ostudzeniu stopu ostroznie lu¬ guje sie zawartosc tygla 5 porcjami wody destylo- Tabela Porównanie widm IR (jt-C5N5)RuH[P(C6H5)a]2 z dany¬ mi zwiazku opisanego w literaturze (zakres 2500— 625 cm-i) Dane lite¬ raturowe (Blackmore JCS 1971) Dwusiar¬ czek wegla 1 1950 m 1588 w 1 1574 w | 1480 s | 1434 s 1311 w 1270 w 1183 m 1 1159 w 1110 w 1090 s 1073 w- 1032 w 1012 w 1001 w 938 w 860 w 840 m 810 m 755 m 750 m 742 m 702 s — | Otrzymano praktycznie dla wodorku Dwusiar¬ czek wegla 1940 m pasmo CSj2 • 1305 w 1240 m 1180 m 1150 w 1100 w 1083 m 1064 w 1020 w — 1002 m 915 w — 829 w 795 m i 738 m ¦ — ~ — 693 s — Zwiazek w postaci fil¬ mu prze- chlodzonej cieczy 1945 s 1580 m 1568 w 1475 s 1430 s 1305 m 1260 m 1180 m 1150 w 1100 w 1080 s 1063 w 1022 m — 997 m 912 w 844 w 828 w 793 m 737 m — 690 s 676 s nujol 1968 m 1575 w — t 1475 s 1 1425 s 1300 w — 1173 m 1146 w 1100 w "1075 s 1060 m 1020 w 1000 w 985 w 920 w 840 w 822 w 800 m .| 740 m — 720 w 694 s 1 — | wanej (po 100 cm3). Otrzymany ciemnoczerwony alkaliczny roztwór rutenianu i nadrutenianu sodu odstawia sie na okres 0,5 godziny, po czym zdekan- 55 towuje ciecz znad osadu.Zestaw destylacyjny sklada sie z kolby trójszyj- nej pojemnosci 2000 cm3, krótkiej chlodnicy wodnej i dwóch pluczek pojemnosci 1000 cm3 i 200 cm3.Pierwsza pluczke napelnia sie 500 cm3 6 M kwasu 60 solnego, druga pluczke napelnia sie 100 cm3 6 M kwasu solnego. Wylot z ostatniej pluczki podlacza sie do pompki wodnej. Kolbe trójszyjna zaopatruje sie w kapilare szklana polaczona z atmosfera oraz rozdzielaczem. Zawartosc kolby ogrzewa sie elek- 65 trycznym plaszczem grzejnym.5 124 654 6 W kolbie destylacyjnej umieszcza sie 40 g stalego metanadjodanu sodu, 100 cm3 wody i 30 cm3 stezo¬ nego kwasu siarkowego. Wkraplajac przez rozdzie¬ lacz roztwór rutenianu, przy powolnym przeplywie powietrza oddestylowuje sie stopniowo Ru04, po czym wlacza sie ogrzewanie kolby i dalej prowadzi destylacje az do zuzycia calego roztworu rutenianu i nadrutenianu sodu. Odczyn roztworu w kolbie powinien pozostac kwasny. Ciemnobrazowe roztwo¬ ry z pierwszej i drugiej pluczki lacza sie razem i oddestylowuje kwas solny do osiagniecia 1/4 po¬ czatkowej objetosci roztworu, nastepnie zatezony roztwór przelewa do zlewki o pojemnosci 1000 cm3 i odparowywuje dalej na siatce azbestowej do mo¬ mentu uzyskania gestej, syropowatej cieczy.Zawartosc zlewki rozpuszcza sie w 200 cm3 95% etanolu. Po rozpuszczeniu ciemnobrazowy roztwór przesacza sie. W otrzymanym roztworze nalezy oznaczyc zawartosc rutenu konwencjonalna metoda redukcji do metalu i wagowym oznaczeniu rutenu w postaci metalu. Przykladowo otrzymano 0,2 M roztwór trójchlorku rutenu w 95% etanolu.Nastepnie do kolby pojemnosci 2000 cm3, zaopa¬ trzonej w chlodnice zwrotna, wprowadza sie 16,8 g (64 mN) trójfenylofosfiny i dodaje sie 800 cm3 95% etanolu, ogrzewa do wrzenia i dodaje przez chlod¬ nice zwrotna stopniowo roztworu 80 cm3 0,2 M trój¬ chlorku rutenu w 95% etanolu i 70 cm3 95% etanolu (16 mN). Po 5 minutach wrzenia dodaje sie 150 cm3 95% etanolu zawierajacego 20 cm3 (240 mN) swiezo destylowanego (42—44°C) cyklopentadienu. Zawar¬ tosc kolby ogrzewa sie dalej przez 1 godzine. Po ochlodzeniu zawartosci kolby w wodzie z lodem, od¬ sacza sie wytracony, krystaliczny, pomaranczowy osad, przemywa go dwukrotnie po 50 cm3 95% eta¬ nolem, woda, ponownie etanolem i eterem nafto¬ wym, po czym suszy sie preparat w eksykatorze nad stalym KOH. Otrzymuje sie okolo 10,5 g preparatu (90% wydajnosci). Temperatura topnienia 236—248°C (w zatopionej kapilarze). Otrzymany w ten sposób preparat jest chlorkiem (jr-cyklopentadienylo)bis (trójfenylofosfino)rutenu(II), barwy pomaranczowej. b) — Do kolby okraglodennej pojemnosci 500 cm3 umieszczonej w zestawie z mieszadlem magnetycz¬ nym wsypuje sie 2 g pomaranczowego chlorku (jt- cyklopentadienylo)bis(trójfenylofosfino)rutenu(II), wrzuca rdzen magnetyczny i wlewa 100 cm3 0,2 M roztworu metanolanu sodu w bezwodnym metanolu.Kolbe zamyka sie luzno korkiem i miesza intensyw¬ nie, w temperaturze 25°C przez 1,5 godziny, naste- 5 pnie wlacza sie ogrzewanie i po osiagnieciu tempe¬ ratury zawiesiny 50°C miesza w tej temperaturze jeszcze 0,5 godziny. Otrzymana zólta zawiesine pre¬ paratu schladza sie w wodzie z lodem, cytrynowo- zólty^ preparat wodorku odsacza sie na szklanym 10 saczku Schotta G3 pod zmniejszonym cisnieniem, przemywajac osad niezwlocznie 2 X po 10 cm3 meta¬ nolu i 2 X po 10 cm3 n-heksanu, po czym suszy w eksykatorze nad stalym KOH. Otrzymuje sie 1,68 g wodorku (jt-cyklopentadienylo)bis(trójfenylo- 15 fosfino)rutenu(II) z 88% wydajnoscia, tt = 181— 184°C w zatopionej kapilarze.Przyklad II a) — jak w przykladzie I. b) — Do kolby okraglodennej pojemnosci 500 cm3 20 umieszczonej w zestawie z mieszadelkiem magne¬ tycznym wsypuje sie 1 g rozdrobionego chlorku (^;-cyklopen;tadienylo)bis(trójfenylofosfino)rutenu(II), wrzuca rdzen magnetyczny i wlewa 50 cm3- 0,2 M roztworu etanolanu sodu w bezwodnym etanolu, po 25 czym miesza intensywnie przez 2 godziny w tempe¬ raturze 35°C. Otrzymana zawiesine chlodzi sie w wo¬ dzie z lodem, odsacza wydzielony preparat przemy¬ wajac 2X5 cm3 bezwodnym etanolem i 2X5 cm3 n-heksanem. Po wysuszeniu w eksykatorze nad sta- 30 lym KOH otrzymuje sie 0,76 g preparatu z 80% wydajnoscia, tt = 181—184°C w zatopionej kapila¬ rze.Zastrzezenia patentowe 35 l. Sposób otrzymywania wodorku (jt-cyklopenta- dienylo)bis(trójfenylofosfino)rutenu(II) z jego chlor¬ ku, znamienny tym, ze chlorek (jt-cyklopentadienylo) bis(trójfenylofosfino)rutenu(II) poddaje sie reakcji z alkoholanami litowców, posiadajacymi atom wo- 40 doru przy weglu a, w temperaturze od 20°C do tem¬ peratury wrzenia alkoholu, w czasie od 1 do 3 go¬ dzin, w srodowisku bezwodnego alkoholu, który sto¬ suje sie przy otrzymywaniu alkoholanu litowców. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako alkoholan stosuje sie metanolan lub etanolan sodu.Ph3P^H00 CH20 PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 35 l. Sposób otrzymywania wodorku (jt-cyklopenta- dienylo)bis(trójfenylofosfino)rutenu(II) z jego chlor¬ ku, znamienny tym, ze chlorek (jt-cyklopentadienylo) bis(trójfenylofosfino)rutenu(II) poddaje sie reakcji z alkoholanami litowców, posiadajacymi atom wo- 40 doru przy weglu a, w temperaturze od 20°C do tem¬ peratury wrzenia alkoholu, w czasie od 1 do 3 go¬ dzin, w srodowisku bezwodnego alkoholu, który sto¬ suje sie przy otrzymywaniu alkoholanu litowców.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako alkoholan stosuje sie metanolan lub etanolan sodu. Ph3P^H00 CH20 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22321280A PL124654B1 (en) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | Process for preparing /pi-cyclopentadienyl/bis/triphenylphosphin/ruthenium /ii/ hydride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22321280A PL124654B1 (en) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | Process for preparing /pi-cyclopentadienyl/bis/triphenylphosphin/ruthenium /ii/ hydride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL223212A1 PL223212A1 (pl) | 1981-10-16 |
| PL124654B1 true PL124654B1 (en) | 1983-02-28 |
Family
ID=20002282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22321280A PL124654B1 (en) | 1980-04-02 | 1980-04-02 | Process for preparing /pi-cyclopentadienyl/bis/triphenylphosphin/ruthenium /ii/ hydride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL124654B1 (pl) |
-
1980
- 1980-04-02 PL PL22321280A patent/PL124654B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL223212A1 (pl) | 1981-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1091963B1 (de) | Lithium-bisoxalatoborat, herstellung und verwendung als leitsalz | |
| Ackman et al. | The condensation of methyl ketones with furan | |
| Carpenter et al. | Chemoselective protection of heteroaromatic aldehydes as imidazolidine derivatives: Preparation of 5-substituted furan-and thiophene-2-carboxaldehydes via metallo-imidazolidine intermediates | |
| King et al. | Pentamethylcyclopentadienyl derivatives of transition metals: III. Some reactions of pentamethylcyclopentadienyl-metal carbonyl derivatives of cobalt and manganese | |
| US2553417A (en) | Adducts of quinones and dialkyl phosphites | |
| DD258021A5 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren mit konjuguierten doppelbindungen | |
| PL124654B1 (en) | Process for preparing /pi-cyclopentadienyl/bis/triphenylphosphin/ruthenium /ii/ hydride | |
| US4217445A (en) | 5-Oxy-substituted derivatives of Psoralene useful in dermatology | |
| CN102321022B (zh) | 美普他酚及其类似物的制备方法 | |
| US2776299A (en) | Quaternary ammonium salts of dialkylaminoalkyl esters of thiaxanthene-10-carboxylic acid | |
| US2780633A (en) | Method of making benzoxazole | |
| US4652399A (en) | Novel polyacrylic esters bearing pendant macrocyclic ethers and electrically conducting compositions comprised thereof | |
| DE2505446A1 (de) | Neue organische verbindungen und verfahren zu deren herstellung | |
| Owen et al. | Preparation of 4-substituted (3)-1, 7-dicarba-nido-dodecahydroundecaborate (-1) ions and 3-substituted 1, 8-dicarba-closo-undecaborane (11) | |
| JPH0531556B2 (pl) | ||
| JP4782340B2 (ja) | チオフェン誘導体の製造方法 | |
| Campaigne et al. | Improved synthesis of the sulfur analog of serotonin (SAS) | |
| Ando et al. | Cyclic Acetylenes. XI. The Syntheses of p, p′-Bridged Cyclic Tolans by the Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement | |
| PL90986B1 (en) | 15-Deoxy-PGE{HD 1 {B and method for preparing same[US4031129A] | |
| Ashworth et al. | Reactions of hydrido (cycloocta-1, 5-diene) tris (phosphine) ruthenuim (II) cations with 1, 3-dienes: Formation of agostic η3-enyl species [Ru (η3-enyl) L3]+ | |
| JPH01165576A (ja) | 芳香族基と縮合した１−クロロ−５−アルキルイソキノリンの製造方法と、この方法によって得られる新規な化合物と、その医薬への応用 | |
| Pelter et al. | The substitution of polychlorotrifluoroethylene with sulfur, selenium, and phosphorus nucleophiles | |
| AT382611B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 2,4-dimethyl-2 -hexenderivate | |
| Filler et al. | Polyfluorobenzopinacols | |
| Jones | Thiophenetricarboxylic Acids |