PL124411B2 - Process for manufacturing novel resins of glycidyl thioethers type being the derivatives of diphenylmethane - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych zywic tioeteroglicydylowych o wzorze ogólnym 1, w którym grupa CH2—S—CH2—CH—CH2 wystepuje w jednym lub obu pierscieniach dwufenylometanu, a n= 1 -4.Zywice tioeteroglicydylowe maja zastosowanie do produkcji zywic lanych, tworzyw warstwo¬ wych, klejów, kitów, szpachlówek oraz lakierów. Szczególnie sa przydatne jako modyfikatory handlowych zywic epoksydowych. Cechuje je mala lepkosc, doskonala przyczepnosc, jak równiez duza odpornosc na dzialanie kwasów i zasad.Nowe zywice tioeteroglicydylowe bedace przedmiotem wynalazku otrzymuje sie przez hetero- fazowa, alkaliczna kondensacje mono- lub wielo-/merkaptometylo/dwufenylometanu o wzorze ogólnym 2, w którym grupa —CH2SH wystepuje w jednym lub obu pierscieniach dwufenylome¬ tanu, a n = 1 - 4, z epichlorohydryna lub metyloepichlorohydryna w srodowiskualkoholu, korzyst¬ nie drugorzedowego, przy uzyciu wodorotlenku alkalicznego. Jak stwierdzono, prowadzenie reakcji kondensacji merkaptozwiazków z epichlorohydryna lub metyloepichlorohydryna w obec¬ nosci alkoholu drugorzedowego, zwlaszcza izopropanolu, znacznie skraca czas calkowitego prze- reagowania substratów przy jednoczesnym uzyskaniu produktu o niskiej lepkosci i liczbie epoksydowej zblizonej do obliczonej teoretycznie. Do reakcji moga byc uzyte substraty w postaci czystych indywiduów chemicznych lub ich mieszanin.Synteza zywic tioeteroglicydylowych wedlug wynalazku polega na rozpuszczeniu podanego merkaptozwiazku w mieszaninie alkoholu i epichlorohydryny i przeprowadzeniu reakcji addycji przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku alkalicznego i nastepnie reakcji dehydrohalogena- cji przez wprowadzenie dodatkowej ilosci wodnego roztworu wodorotlenku alkalicznego.Wedlug wynalazku do mieszaniny skladajacej sie z 1 czesci wagowej merkaptozwiazku, 0,3-5, korzystnie 2,4 czesci epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, 0,3-4,0 korzystnie 1,5 czesci alkoholu, ogrzanej do temperatury 20-85°C, korzystnie 60°C, wprowadza sie 0,05-0,3, korzystnie 0,16 czesci wagowych 10-50%, korzystnie 15% wodorotlenkualkalicznego stanowiacego kataliza¬ tor reakcji addycji biegnacej w czasie 15-20 minut, korzystnie 10 minut. Po tym czasie, wprowadza2 124411 sie 1-5, korzystnie 3,3 czesci wagowych 10-50%, zwlaszcza 15% wodorotlenku alkalicznego, jako czynnika dehydrohalogenacji przebiegajacej w czasie 10-20 minut, korzystnie 15 minut. Po zakon¬ czeniu reakcji, z oddzielonej warstwy organicznej, po usunieciu z niej nieprzereagowanychsubstra- tów i wytworzonych produktów ubocznych, wyodrebnia sie gotowy produkt. Nadmiar alkoholu i epichlorohydryny usuwa sie, najlepiej przez oddestylowanie pod zmniejszonym cisnieniem, nato¬ miast resztki wytraconego chlorku alkalicznego, przez odsaczenie pod zmniejszonym cisnieniem przez filtr bibulowy. Tak otrzymana zywice mozna utwardzac termicznie lub chemicznie, utwar¬ dzaczami stosowanymi przy utwardzaniu typowych zywic eteroglicydylowych.Sposób otrzymywania nowych zywic tioeteroglicydylowych wedlug wynalazku jest dalej szczególowo objasniony na przykladach, które ujeto w forme tabelaryczna.Przyklad I-VII. W czteroszyjnej kolbie o pojemnosci 500ml, zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne, chlodnice zwrotna, termometr i wkraplacz umieszczono dwu/merkaptometylo/- dwufenylometan o tt. 81-82°C, epichlorohydryne i izopropanol zgodnie z danymi liczbowymi tabeli i ogrzano na lazni wodnej do temperatury 60°C. Nastepnie kroplami bardzo ostroznie tak, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyla 84°C w ciagu 10 minut dodano pierwsza porcje 15% roztworu wodorotlenku sodu jako katalizatora addycji. Po tym czasie wprowadzono w ciagu 5 minut druga porcje 15% roztworu wodorotlenku sodu i kontynuowano mieszanie jeszcze przez 10 minut. Warstwe organiczna oddzielono, oddestylowano z niej pod zmniejszonym cisnie¬ niem (1596 Pa) alkohol oraz nadmiar epichlorohydryny i przesaczono przez filtr bibulowy.W kazdej syntezie oznaczono wydajnosc zywicy, zawartosc w niej grup epoksydowych oraz chloru w przypadku, gdy próba na druciku miedzianym wskazywala jego zawartosc.Nu- 4,4'-dwu/mer- mer kaptometylo/- Epichloro- Addycja Dehydrohalo- Wy- Liczba Zawa- przy- dwufenylo- hydryna Izopropanol 15% NaOH genacja daj- epoksy- rtosc kladu metan 15% NaOH nosc dowa chloru g mole g mole g mole ml mole ml mole g Vol % I 39 0,15 92,4 1,0 60 1,0 5,5 0,02 120 0,45 55 0,50 — II 39 0,15 92,4 1,0 60 1,0 5,5 0,02 94 0,35 55 0,50 — III 39 0,15 161 1,75 60 1,0 5,5 0,02 94 0,35 55 0,50 — IV 39 0,15 139 1,5 60 1,0 5,5 0,02 94 0,35 54 0,49 — V 39 0,15 139 1,5 60 1,0 5,5 0,02 120 0,45 55 0,51 — VI 39 0,15 139 1,5 60l) 1,0 5,5 0,02 120 0,35 55 0,50 — VII 195 0,075 70 0,75 — 1,0 3,0 0,01 60 0,23 29 0,21 9,49 a) izopropanol dodano po reakcji addycji tj. przed wprowadzeniem drugiej porcji 15% roztworu wodorotlenku sodu Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych zywic typu tioeterów glicydylowych pochodnych dwufenylo- metanu o wzorze ogólnym 1, w którym grupa CH2—S—CH2—CH—CH2 wystepuje w jednym lub obu pierscieniach dwufenylometanu, a n = 1 - 4, znamienny tym, ze do mieszaniny skladajacej sie z 1 czesci wagowej mono- lub wielo-/merkaptometylo/dwufenylometanu o wzorze ogólnym 2, w którym grupa —CH2SH wystepuje wjednym lub obu pierscieniach dwufenylometanu, a n = 1 - 4 i z 0,3-5, korzystnie 2,4 czesci epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, 0,3-4,0, korzystnie 1,5 czesci alkoholu zwlaszcza drugorzedowego, korzystnie izopropanolu, ogrzanej do temperatury124411 3 20-85°C, korzystnie 60°C, wprowadza sie 0,05-0,3, korzystnie 0,16 czesci wagowych 10-50%, korzystnie 15% wodorotlenku alkalicznego, zwlaszcza sodowego i prowadzi sie proces addycji przez 15-20 minut, nastepnie wprowadza sie 1-5, korzystnie 3,3 czesci wagowych wodorotlenku o podanym wyzej stezeniu i prowadzi sie proces dehydrohalogenacji przez 10-20 minut, po czym z oddzielonej warstwy organicznej usuwa sie nieprzereagowane substraty oraz wytworzone pro¬ dukty uboczne i wyodrebnia sie gotowy produkt.J A^Nch_s-c H^C H -C H^ n.Wzórl IJ^L Wzór Z, PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowych zywic typu tioeterów glicydylowych pochodnych dwufenylo- metanu o wzorze ogólnym 1, w którym grupa CH2—S—CH2—CH—CH2 wystepuje w jednym lub obu pierscieniach dwufenylometanu, a n = 1 - 4, znamienny tym, ze do mieszaniny skladajacej sie z 1 czesci wagowej mono- lub wielo-/merkaptometylo/dwufenylometanu o wzorze ogólnym 2, w którym grupa —CH2SH wystepuje wjednym lub obu pierscieniach dwufenylometanu, a n = 1 - 4 i z 0,3-5, korzystnie 2,4 czesci epichlorohydryny lub metyloepichlorohydryny, 0,3-4,0, korzystnie 1,5 czesci alkoholu zwlaszcza drugorzedowego, korzystnie izopropanolu, ogrzanej do temperatury124411 3 20-85°C, korzystnie 60°C, wprowadza sie 0,05-0,3, korzystnie 0,16 czesci wagowych 10-50%, korzystnie 15% wodorotlenku alkalicznego, zwlaszcza sodowego i prowadzi sie proces addycji przez 15-20 minut, nastepnie wprowadza sie 1-5, korzystnie 3,3 czesci wagowych wodorotlenku o podanym wyzej stezeniu i prowadzi sie proces dehydrohalogenacji przez 10-20 minut, po czym z oddzielonej warstwy organicznej usuwa sie nieprzereagowane substraty oraz wytworzone pro¬ dukty uboczne i wyodrebnia sie gotowy produkt. J A^Nch_s-c H^C H -C H^ n. Wzórl IJ^L Wzór Z, PL