Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy skladajacy sie z dwóch skladników, Srodek ten zawiera zwiazlki o wzorach 1 i 2, w których Rx i R2 oznacza grupe C^-alkilowa lub -cykloalkilowa lub razem oznaczaja grupe heksametylenowa i R8, R4 i R.5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wo¬ doru lub chloru.Sposród srodków chwastobójczych znane sa tiolo- karbaminiany o wzorze ogólnym 1, oraz ich pola¬ czenia z innymi srodkami chwastobójczymi, np. z pochodnymi triazyn i pirydazonu.Tiolokarbaminiany o wzprze ogólnym 1 oraz srodki zawierajace te substancje czynne sa opisane, np. w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786 i 3 582 314, oraz w wegierskich opisach pa¬ tentowych nr 157 558 i 160 635.Zastosowanie samych tiolokarbaminianów prak¬ tycznie nie rozpowszechnilo sie, poniewaz plewia one glównie chwasty o jednym listku zarodkowym, oraz uszkodzaja rosliny uprawne. W przypadku sto¬ sowania tych srodków w zalecanych stezeniach do plewienia róznych chwastów zachodzi w znacznym stopniu znieksztalcenie oraz zmarnienie roslin uprawnych. Wskutek uszkodzen roslin uprawnych zmniejsza sie ich zbiór.Polaczenie tiolokarbaminianów z triazynami rów¬ niez praktycznie nie rozpowszechnilo sie, poniewaz wytworzyly sie rodzaje chwastów odpornych na chwastobójcze substancje czynne typu triazyn, oraz 10 25 30 2 rozklad triazyn w glebie jest powolny, wskutek te¬ go gromadza sie, tak ze ich stosowanie zostaje ogra¬ niczone. Ponadto tiolokarbaminiany uszkodzaja zna¬ cznie rosliny uprawne.Dla zwalczania tych przeszkód traktowano rosliny uprawne przed zasiewem substancjami ochronnymi (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 131 509 i 3 564 768). Te srodki ochronne nie sa jednak dostatecznie aktywne, tak ze nie rozpowszechnily sie.Dalej przeciw szkodliwemu dzialaniu uzytych sa¬ mych tiolokarbaminianów lub w polaczeniu z inny¬ mi substancjami czynnymi i/lub dla zwiekszenia od¬ pornosci roslin stosowano odtrutki. Takie srodki chwastobójcze typu tiolokarbaminianów zawierajace substancje odtruwajace sa opisane w wegierskich opisach patentowych nr 165 736, 168 977 i 170 214.Wada tiolokarbaminianów, które zawieraja tylko odtrutke, ze one plewia tylko chwasty o jednym listku zarodkowym, a plewienie chwastów o dwóch listkach zarodkowych jest nie pewne.Pochodne hekfemetylenoimidu o wzorze ogólnym 2, w którym R8, R4 i Rg sa jednakowe lub rózne i oznaczaja wodór lub chlor, sa nieznane jako srodki chwastobójcze ani same ani w polaczeniu z innymi substancjami czynnymi.Stwierdzono, ze srodki chwastobójcze, zawierajace zwiazki o wzorach ogólnych 1 i 2, w których Rt i R2 oznaczaja grupe C^-alkilowa albo -cykloalkilowa, lub razem oznaczaja grupe heksametylenowa i R8, R4 123 915123 915 i Re sa jednakowe lub rózne i oznaczaja wodór lub chlor, w stosunku 1:0,05 do 1:1, stosowany w ilosci 3 do 15 kg/ha zarówno plewia chwasty o jednym listku zarodkowym (Avena fatua, cynodon dactylon, digitalis ssp., echinocloa ssp., eleusine ssp., eragro- stis ssp., lolium ssp., (multi-florum), poa ssp. (annua), setaria ssp., sorghum holepense), jak równiez chwas¬ ty o dwóch listkach zarodkowych (amoranthus ssp., chenopodium album, laminum amplexicoule, linum usitatissimum, polygonum ssp., plantago lanceolata, pprtulaca olazaces, spergula, arvensis, stelloria media, solonum nigrum, amboria ssp.), jak równiez bez do¬ dawania znanych srodków odtruwajacych, nie uszko¬ dzaja roslin uprawnych.Do biologicznych badan aktywnosci srodków chwastobójczych wedlug wynalazku stosowano jako testowe rosliny hybrydy kukurydzy (Zea mays/L) typu MVFV-26 i MVT<596. Wsród roslin hodowla¬ nych te rodzaje kukurydzy sa wobec zwiazków tio- lokarbaminianów najwrazliwsze, a srodki chwasto¬ bójcze zawierajace zwiazki tiolokarbaminianów sa najczesciej w tej dziedzinie stosowane.Biologiczne dzialanie srodków wedlug wynalazku badano zarówno w naczyniach, jak równiez w mi¬ seczkach Petri'ego, za pomoca biotestu na agarze.Badania w naczyniach prowadzono w nastepujacy sposób: W plastykowych naczyniach o powierzchni 1,2 dmf zwazono kazdorazowo po 500 g przesianej prizez sito o srednicy 2 mm ziemi. Potem zasiano po 4 ziarna hydrydy kukurydzy (Zea mays fU) typu MVFV-26 oraz po 0,3 g nasion chwastów polygonum ssp., seteria ssp. i plantago lanceolate.Nastepnie polozono jeszcze 100 g przesianej ziemi, po czym potraktowano srodkiem wedlug wynalazku.Po traktowaniu do kazdego naczynia dodano dal¬ szych 200 g ziemi. W czasie prowadzenia badania przecietna temperatura dzienna wyniosla 24,3°C i sto¬ sunkowa ^wilgotnosc dzienna wynosila przecietnie 54,8%. Rosliny hodowano wykorzystujac sztuczne slonce górskie o 400 W i stosujac okresy naswietla¬ nia wynoszace 12 godzin. Straty wody codziennie uzupelniano. Badania szacowano na 14 dzien. Wyniki podane sa w tabeli 1.Tabela 1 Traktowa- Nietrakto- wande kon trolne Al Bl SD 1 P=5% Dlugosc kielków cm 40,2 38,1 34,5 % 100 94,7 85,8 ±13,6 Ciezar wyzartych lisci g 6,8 6,8 5,9 % 1 100 100 86,8 ±24,6 A!=:5,6 kg/ha N,N-dwu-n-propylo-S-etylotiolokar- baminianu + 0,56 kg/ha N-(dwuchloroacetylo)-heksa- metylenoimidu B!=5,6 kg/ha N,N-dwu-n-propylo-S-etylo-tiolokar- baminianu + 0,56 kg/ha N-(trójehloroacetylo)-heksa- metylenoimidu 10 15 20 30 40 45 50 55 60 65 Po traktowaniu polaczeniem substancji czynnych „At" kukurydza pozostaje nieuszkodzona i zdrowa, w przypadku traktowania polaczeniem substancji czynnych „B^ nastapila w malym stopniu jednak deformacja i skrecenie.Test biologiczny na agarze przeprowadzono w na¬ stepujacy sposób: W szalkach Petriego umieszczono po 300 g pozywki agarowej (0,4%) i mieszanine od¬ powiednich dawek kombinacji „A2" i „Bj". Na po¬ wierzchni nalanej i zestalonej pozywki zasiano po 6 ziaren hybrydy kukurydzy (Zea mays /L/ typu MVFV-26. Badania powtarzano trzykrotnie. Oszaco¬ wanie nastepowalo na 7 dzien. Wyniki podane sa w tabeli2. , ¦ « Tabela 2 Traktowa- nie Nietrakto- wane kon¬ trolne B2 SD | P=5% Dlugosc kielków cm 10,7 10,9 6,9 % 100 101,9 64,5 ±30,4 Ciezar wyzartych lisci g 1,7 1,75 1,55 % 100 102,9 91,2 ±40 Aj=0,5§ kg/ha N,N-dwu-n-propylo-S-etylo-tiolo- karbaminianu + 0,066 kg/ha N-(dwuchloroacetylo)- -heksametylenoimidu B2=0,56 kg/ha N,N-dwu-n-propylo-S-etylo-karfoa- minianu + 0,056 kg/ha N-(trójchloroacetylo)-heksa- metylenoimidu Badania przeprowadzono badajac biologiczne dzia¬ lanie polaczen substancji czynnych, które zawieraly substancje czynne, takie jak N,N-dwu-n-propylo-S- -etyio-tiolokarbaminian i N-(dwuchloroacetylo)-he- ksametylenoimid, oraz N,N-heksametyleno-S-etylo- -tiolokarbaminian i N-(dwuchloroacetylo)-heksame- tyleno-imid, w róznych stosunkach.Badania prowadzono w nastepujacy sposób: Testowane rosliny hodowano w plastykowych na¬ czyniach z zwazona ziemia lakowa (laczna ilosc 700 g) z wykorzystaniem sztucznego slonca górskiego o 400 W i stosowaniem okresu naswietlania wyno¬ szacego 12 godzin. Straty wody uzupelniano dzien¬ nie do 65% lacznej pojemnosci wody. W kazdym na¬ czyniu umieszczano 400 g suszonej na powietrzu, przesianej przez sito o srednicy 2 mm ziemi. Nastep¬ nie zasiano w ziemi nasiona chwastów (echinicloa galli, seteria glauca, chenopodium album i linum usi¬ tatissimum) i rosline uprawna (hybryde kukurydzy typu MVTC-596). Po czym polozono po 200 g ziemi i nastepnie spryskano odpowiednia iloscia srodka chwastobójczego. Po tym traktowaniu 'naniesiono w kazdym naczyniu po 100 g ziemi. Oszacowanie nastapilo na 12 dzien, zmierzono dlugosc kielków i ciezar zzartych lisci kukurydzy, jak i ciezar zzar- tych lisci chwastów o jednym listku zarodkowym i o dwóch listkach zarodkowych. Wyniki badano za pomoca analizy (Varianzanalyse).123 915 Tabela 3 zawiera dzialanie chwastobójcze i dziala¬ nie na ciezar zzartych lisci N-(dwuchloroacetyilo)-he- ksametylenoimidu samego, dzialanie kombinacji substancji czynnych, które ujeto jest w tablicach 4, 5, 6 i 7. Dane zostaly obliczone wedlug S. R. Colby (Calculating Sinergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations. Weed, 15,1,20—22 /1967/).Dawka N-(dwu- chloroace- tylo)-heksa- metyleno- imidu kg/ha tfietrakfoM wanja kon¬ trolna 0,0049 0,049 0,098 0,196 0,392 0,784 1,568 3,136 1 4,900 Tab€ ila 3 Ciezar zzartych lisci | kukurydza % 100 96,5 78,5 95 89 88,5 84 80,5 77 73,5 o jednym listku za¬ rodkowym o dwóch listkach za¬ rodkowych chwasty | % 100 44 52 47,5 66 57 74 74 46,5 37 % I 100 31 43 49 43 52,5 43 62 30 . 35 10 15 25 Z danych w tabelach widoczne jest, ze srodki we¬ dlug wynalazku zarówno chwasty o jednym listku zarodkowym, jak równiez o dwóch listkach zarodko¬ wych plewia w dobrej ilosci, przy czym nie uszka¬ dzaja roslin uprawnych. Stosowane w srodkach we¬ dlug wynalazku zwiazki o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym R,, R4 i R« sa jednakowe lub rózne i oznaczaja wodór lub chlor, mozna wytwarzac wedlug nastepu¬ jacych przykladów, nie stanowiacych jednak jakie¬ gokolwiek ograniczenia.Przyklad I. 19,6 g (0,25 moda) chlorku acetylu miesza sie z 50 ml acetonu, po czym umieszzca w kolbie, zaopatrzonej w termometr, mieszadlo i wkra- placz. Mieszanine reakcyjna ochladza sie mieszanina soli kuchennej i lodu. Do wkraplacza wprowadza sie nastepnie mieszanine 50,58 g (0,51 mola) heksame- tylenoiminy i 50 ml acetonu. Po czym mieszanine te dodaje sie w temperaturze 5—10°C mieszajac do mieszaniny chlorku acetylu i acetonu. Po zakonczeniu dodawania miesza sde mieszanine reakcyjna jeszcze przez jedna godzine w temperaturze pokojowej.Nastepnie przepuszcza sie przez mieszanine reak¬ cyjna w ciagu okolo 20 minut gazowy suchy kwas chlorowodorowy.W przypadku, gdy po oznaczeniu za pomoca chromatografii cienkowarstwowej mieszani¬ na reakcyjna nie zawiera juz wolnej heksametyle- noiminy, chlorowodorek heksametylenoiminy oddzie¬ la sie z mieszaniny reakcyjnej przez saczenie, po czym usuwa z przesaczu aceton w prózni.Tabela 4 Dawka N,N-dwu-n- -propylo-S-etylotiolo- kartbaminianu kg/ha 0 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 Dawka N-(dwuchloro- acetylo)-heksametyleno- imidu kg/ha 0 0 0,0056 0,056 0,112 0,224 0,448 0,896 1,792 3,584 5,6 Dlugosc kielków kukurydzy % 100 46,3 60,3 65,0 62,6 65,9 85,5 97,9 94,4 94,7 88,5 Ciezar zzartych lisci o jednym listku o dwóch listkach zarodkowym j zarodkowych chwasty % 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 % • 100 12,1 15,5 11,5 18,4 112,1 0 13,8 7,5 8,6 12,7 Tabela 5 Dawka N,N-dwu- -n-propylo-S-ety- lotiolokarbaminia- nu kg/ha 1 0 5,6 1 5,6 5,6 Dawka N-(dwuchlo- roacetylohekamety- lenoimidu kg/ha 2 0 0 0,112 0,224 Kukurydza chwasty o dwóch listkach zarodkowych ciezar zzartych lisci | wyliczono % 3 100 64 51,5 54,0 znaleziono % 4 100 64 68,7 63,2 wyliczono % 5 100 112,1 4,4 2,9 znaleziono % 6 100 12,1 18,4 12,1123 915 cd. tabeli 5 1 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 2 0,448 0,896 1,792 3,584 5,6 3 54,6 58,0 55,5 51,5 51,5 4 87,4 88,2 75,7 81,2 75,7 5 9,2 7,8 8,7 5,7 6,4 6 0 13,8 7,5 8,6 12,7 Tabela 6 Dawka N,N-dwu-n- • -propylo-S-etylotio- karbaminianu kg/ha 0 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 Dawka N-(dwu- chloroactylo)-heksa- metylenoimidu kg/ha 0 0 0,0049 0,049 0,098 0,196 0,392 0,784 i 1,568 3,136 4,9 Dlugosc kielków kukurydzy • % 100 89,0 88,6 93,6 96,0 99,1 95,3 90,0 92,5 92,5 87,7 Ciezar zzartych lisci o jednym listku zarodkowym o dwóch listkach zarodkowych chwasty 1 % 1 % 1 100 5,8 0 0 0 7,7 9,6 0 0 0 7,7 100 39,3 26,7 28,9 36,2 18,5 6,7 23,8 28,9 16,2 18,4 Tabela 7 Dawka N,N-dwu-n- -propylo-S-etylotio- ikarbaminianu kg/ha 0 4,9 4,9 4,9 ,4,9 4,9 4,9 4,9 4,9 Dawka N-(dwuchlo- roacetylo)-heksa- metyleno-imidu kg/ha 0 0 0,098 0,196 0,392 0,784 1,568 3,136 4,9 Kukurydza chwasty o dwóch listkach zarodkowych ciezar zzartych lisci * wyliczono 1% 100 82,0 78,1 73,0 73,0 69,1 65,9 62,7 60,2 znaleziono • 1% 100 82,0 89,8 94,5 86,7 78,9 82,0 83,5 80,4 wyliczono 1% 100 30,0 19,5 18,5 20,7 17,2 24,4 11,6 14,0 znaleziono % 100 39,3 36,2 16,8 9,6 23,8 28,9 16,2 18,4 Otrzymany N-acetyloheksametylenoimid jest pro¬ duktem lekko zóltym, krystalicznym, o temperaturze topnienia 85—87°C. Wydajnosc: 33,48 g, co odpowiada 95% wydajnosci teoretycznej. 55 Analiza: wyliczono: N% 9,92 znaleziono: N% 9,98 Przykladu. 28,23 g <0,25 mola) chlorku acetylu rozpuszcza sie w temperaturze pokojowej w 50 cm go acetonu, po czym wprowadza do kolby zaopatrzonej w wkraiplacz, termometr i mieszadlo. Mieszanine re¬ akcyjna chlodzi sie za pomoca mieszaniny soli ku¬ chennej i lodu. W wkraplaczu umieszcza sie miesza¬ nine 50,58 g (0,51 mola) heksametylenoiminy i 50 ml 65 acetonu, po czym mieszanine te dodaje sie w tem¬ peraturze 5—10°C mieszajac do mieszaniny chlorku acetylu i acetonu. Po zakonczeniu dodawania mie¬ szanine reakcyjna miesza sie jeszcze przez godzine w temperaturze 10—15°C. Tak otrzymana mieszanine reakcyjna nastepnie wylewa sie mieszajac do wody z lodem w ilosci mniej wiecej trzykrotnej, po czym rozdziela isie faze organiczna i wodna. Faze wodna przemywa sie taka sama iloscia 0,1 n roztworu kwasu chlorowodorowego i po wytraceniu rozdziela. Faze organiczna przemywa sie jeszcze woda, az woda po przemyciu wykazuje odczyn obojetny, po czym osu¬ sza siarczanem sodowym. Aceton znajduje sie w fazie wodnej.123 915 9 10 Otrzymany N- stanowi lekko zólta ciecz, o wspólczynniku zalama¬ nia ng -1,5064, n™ =1,4889. Wydajnosc: 41,68 g, 95% wydajnosci teoretycznej.Analiza: wyliczono: N% 7,97 Cl% 20,22 znaleziono: N% 7,92 Cl% 20,46 Przyklad III. 37 g (0,25 mola) chlorku" dwu- chloroacetylu rozpuszcza sie w temperaturze poko¬ jowej w 50 ml acetonu, po czym umieszcza w kolbie zaopatrzonej w termometr, mieszadlo i wkraplacz.Mieszanine reakcyjna chlodzi sie za pomoca miesza¬ niny soli kuchennej i lodu. W wikraplaczu umiesz¬ cza sie mieszanine 50,58 g (0,51 mola) heksametyzle- noiminy i 50 ml acetonu, po czym mieszanine te w temperaturze 5—10°C mieszajac dodaje sie do mie¬ szaniny chlorku dwuchloroacetylu i acetonu. Po za¬ konczeniu dodawania mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w temperaturze 10—15°C przez 1 godzine.Tak otrzymana mieszanine reakcyjna wlewa sie mieszajac do wody z lodem w ilosci okolo trzykrot¬ nej, po czym wydzielony produkt odciaga sie od wo¬ dy i zawiesza w 0,1 n roztworze kwasu chlorowodo¬ rowego. Po wydzieleniu odciaga sie faze kwasu chlo¬ rowodorowego, po czym przemywa sie woda az do obojetnego odczynu wody z przemycia, nastepnie suszy.Otrzymany N-(dwuchloroacetylo)-heksametyleno- imid zestala sie bardzo trudno i jest jasno zóltym, w postaci proszku produktem, o temperaurze topnie¬ nia 52—54°C i o wspólczynniku zalamania n™ = =1,5040. Wydajnosc: 48,3 g, co odpowiada 92% wy¬ dajnosci teoretycznej.Analiza: wyliczono: . N% 6,66 Cl% 33,80 znaleziono: N% 6,51 Cl% 33,85 Przyklad IV. 45,5 g (0,25 mola) chlorku trój- chloroacetylu rozpuszcza sie w temperaturze poko¬ jowej w 50 ml acetonu, po czym umieszcza w kolbie zaopatrzonej w termometr, mieszadlo i wkraplacz.Mieszanine reakcyjna chlodzi sie za pomoca miesza¬ niny soli kuchennej/lodu. W wkraplaczu umieszcza sie nastepnie mieszanine 50,58 g (0,51 mola) heksa- metylenoiminy i 50 ml acetonu, po czym mieszanine te dodaje sie w temperaturze 5^10°C mieszajac do mieszaniny chlorku trójchioroacetylu i acetonu. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna mie¬ sza sie jeszcze przez 1 godzine/w temperaturze 15— —20°C. Tak otrzymana mieszanine reakcyjna wle¬ wa sie mieszajac do wody z lodem o okolo trzykrot¬ nej objetosci i faze wodna oddziela. Faze organiczna przemywa sie taka sama iloscia 0,1 n roztworu kwa¬ su chlorowodorowego i po wydzieleniu sie oddzie¬ la sie. Faze organiczna przemywa sie jeszcze raz wo¬ da, az woda z przemycia wykazuje odczyn obojetny, po czym suszy siarczanem sodowym i saczy. Ace¬ ton znajduje sie w fazie wodnej.Otrzymany N-(trójchloroacetylo)-heksametyleno- imid jest brazowoczerwona ciecza, o wspólczynniku zalamania njj; =1,5253, n^ =1,5060. Wydajnosc: 57,45 g, co odpowiada 94% wydajnosci teoretycznej.Analiza: wyliczono: N% 5,72 " Cl% 43,55 znaleziono: N% 5,36 Cl% 42,97 10 15 20 25 35 40 45 50 60 65 Wedlug wynalazku dwuskladnikowe srodki chwa¬ stobójcze zawieraja zwiazki o wzorach ogólnych 1 i 2 w 20—90%. We wzorach ogólnych 1 i 2 Rt i R* oznacza grupe Ci-6-alkilowa lub -cylkloalkilowa, lub razem oznaczaja grupe heksametylenowa, R8, R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja wodór lufb chlor.Srodki wedlug wynalazku formuluje sie w postaci emulgujacych sie koncentratów, poniewaz zwiazki o wzorze ogólnym 1 sa ciekle.W czasie sporzadzania preparatu odwaza sie 19,8—89 czesci wagowych zwiazku o wzorze ogól¬ nym 1, do tego zwiazku dodaje sie nastepnie 0—70 czesci wagowych rozcienczalnika, po czym wprowa¬ dza mieszajac 0,2—45 czesci wagowych zwiazku o wzorze ogólnym 2. Jako rozcienczalniki stosuje sie zwlaszcza nafte swietlna, alifatyczne i aromatyczne chlorowane weglowodory, aromatyczne weglowodo¬ ry, dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylu.Tak otrzymana mieszanine miesza sie do calkowite¬ go rozpuszczenia, po czym dodaje sie 5—-10 czesci wagowych srodka powierzohniowoczynnego. Jako powierzchniowo czynne srodiki bierze sie pod uwa¬ ge zwlaszcza mieszaniny anionowych i niejonowych srodków powierzchniowoczynnych, np. mieszanine soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i ipolioksyalkilofenolu lub mieszanine soli wapniowej kwasu alkiloarylosulfonowego i eteru alkilofenolo- wego poliglikolu, W przypadku, gdy mieszanina po ^homogenizowaniu zawiera jeszcze unoszace sie w niej zanieczyszczenia, saczy sie ja. Preparat wyjas¬ niaja blizej nastepujace przyklady nie ograniczaja¬ ce go w zadnej mierze.Przyklad V. W kolbie, zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 102 g N,N-dwu-n- -propylo-S-etylotiolokarbaminianu o zawartosci substancji czynnej wynoszacej 98% i 68 g nafty swietlnej, po czym mieszajac dodaje sie 10 g N-(dwuchlóroacetylo)-heksametylenoimidu. Miesza¬ nine reakcyjna miesza sie przez 30 minut w tempe¬ raturze pokojowej i nastepnie dodaje jako srodek emulgujacy 8 g Atlox 3400 B i 12 g Atlox 4857 B.Mieszanine reakcyjna miesza sie nastepnie przez 30 minut, po czym saczy. Otrzymuje sie 200 g zdolnego do emulsji koncentratu, w którym laczna zawartosc substancji czynnej wynosi 110 g.Atlox 3400 B i Atlox 4857 B skladaja sie z mie¬ szaniny soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosul¬ fonowego i polioksyetyleno-alkilofenolu i sa pro¬ duktami firmy Atlas Chemie GmbH.Przyklad VI. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 163 g N,N-dwu-n- -propylo-S-etylotiolokarbaminianu o zawartosci substancji czynnej wynoszacej 98% i 20 g N-(dwu- chloroace,tylo)-heksametylenoimidu, po czym mie¬ szanine reakcyjna miesza sie przez 30 minut w tem¬ peraturze 35^0°C. Do mieszaniny reakcyjnej do¬ daje sie nastepnie 20 g srodka emulgujacego Emul- sogen 1-40 i miesza jeszcze przez 30 minut, po czym saczy. Otrzymuje sie 200 g zdolnego do emulsji kon¬ centratu, którego laczna zawartosc substancji czyn¬ nej wynosi 180 g.Srodek emulgujacy Emulsogen 1-40 sklada sie z mieszaniny soli wapniowej kwasu alkiloarylosulfo-123 915 li 12 10 15 nowego i eteru alkilofenylowego poliglikolu i jest produktem firmy Hoechst.Przyklad VII. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 146 g N,N-dwunn- -propyla-S*etylotiolokarbaminianu o zawartosci sub¬ stancji czynnej wynoszacej 98% i 20 £ nafty sfwietl- nej, po czym mieszajac dodaje sie 16 g N-(dwu- chloroacetylo)-heksametylenoimidu i mieszanine reakcyjna miesza sie przez 30 minut w temperatu¬ rze 35—40°C. Do tak otrzymanej mieszaniny reak¬ cyjnej dodaje sie nastepnie 8 g Tensiofix IS i 12 g Tensiof ix AS jako srodek emulsyjny, miesza przez 39 minut w temperaturze 35—40°C, po czym saczy.Otrzymuje sie 200 g emulsyjnego koncentratu, któ¬ rego laczna zawartosc substancji czynnej wynosi 159 g.Srodki emulgujace Tensiof ix IS i Tensiof ix AS skladaja sie z mieszaniny andnowych i niejonowych srodków powierzchniowo czynnych i sa produktami 2Q firny Tensia S.A.Przyklad VIII. Zdolny do emulgowania kon¬ centrat wytwarza sie analogicznie jak w przykla¬ dzie VII, lecz stosuje sie zamiast 20 g nafty swietl¬ nej 20 g dwuchloroetanu. 26 ^Przyklad DC. Zdolny do emulgowania kon¬ centrat wytwarza sie analogicznie jak w przykla¬ dzie VII, lecz stosuje sie zamiast 20 nafty swietlnej 20 g dwumetyloformamidu.Przyklad X. Zdolny do emulgowania koncent- *° rat wytwarza sie analogicznie jak w przykladzie VII, stosuje sie jednak zamiast 20 g nafty swietlnej 20 g ksylenu.Przyklad XL Zdolny do emulgowania kon¬ centrat wytwarza sie analogicznie jak w przykladzie VII, lecz stosuje sie zamiast 20 g nafty swietlnej 20 g chloróbenzenu.Przyklad XII. Zdolny do emulgowania kon¬ centrat wytwarza sie analogicznie jak w przykla- ^ dzie VII* lecz stosuje sie zamiast 20 g nafty swietlnej 20 g sulfotlenku dwumetylu.Przyklad XIII. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo wazy 73 g N,N-dwu-n-propylo- -S-etylotiolokarbaminianu o zawartosci substancji 45 czynnej wynoszacej 98% i 14 g nafty swietlnej, po czym dodaje mieszajac 8 g N-(dwuchloroacetylo)- -heksametylenoimidu i mieszanine reakcyjna mie¬ sza przez 30 minut w temperaturze 35—40*0, Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 6 g Emulsogenu 50 1-40 jako srodka emulgujacego, po czym miesza przez 25 minut w temperaturze 35—40°C i nastepnie saczy. Otrzymuje sie 100 g zdolnego do emulgowa¬ nia koncentratu, w którym laczna zawartosc sub¬ stancji czynnej wynosi 80g. 55 Przyklad XIV. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 146 g N,N-dwu-n- -prapylo-S-etylotiolokarfoaminianu o zawartosci substancji czynnej wynoszacej 98% i 28 g nafty swietlnej, po czym mieszajac dodaje 14,6 g N-(trój- w chloroacetylo)-heksametylenoimidu i otrzymana mieszanine reakcyjna miesza przez 15 minut w tem¬ peraturze 35—40°C. Do tej mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 12 g Emulsogenu 1-40 jako emulgatora, po czym miesza przez 25 minut w temperaturze 35— w —40°C i nastepnie saczy. Otrzymuje sie 200 g zdol¬ nego do emulgowania koncentratu, którego laczna zawartosc substancji czynnej wynosi 158 g.Przyklad XV. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 146 g N,N-dwu-n- -prppylo-S-etylotiolokarbaminianu o 98% zawartosci substancji czynnej i 20 g ksylenu, nastepnie mie¬ szajaic dodaje sie 14,6 g N-(chloroacetylo)-heksame- tylenoimidu i mieszanine reakcyjna miesza sie przez 30 minut w temperaturze 35—40°C. Do'tak otrzy¬ manej mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 8 g Atlox 3400 B i .12 g Atlox 4857 jako emulgatora, po czym miesza przez 30 minut w temperaturze 35—40°C, na¬ stepnie saczy. Otrzymuje sie 200 g zdolnego do emul¬ gowania koncentratu, którego laczna zawartosc sub¬ stancji czynnej wynosi 158. g.Przyklad XVI. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 146 g N,N-dwu-n- npropylo-S-etylotiolokarbaminianu o 98% zawartosci substancji czynnej i 20 g ksylenu, nastepnie mie¬ szajac dodaje sie 14,6 g N-acetylo-heksametylenoi- midu i mieszanine reakcyjna miesza sie przez 40 minut w temperaturze 35—40°C. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie nastepnie 8 g AUox 3400 B i 12 g Atlox 4857 B jako emulgatora, po czym mie¬ sza w temperaturze 35—40*0 przez 30 minut i saczy.Otrzymuje sie 200 g zdolnego do emulgowania kon¬ centratu, zawierajacego lacznie 158 g substancji czynnej.Przyklad XVII. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 150 g N,N-heksame- tyleno-S-etylotiolokarbaminianu i 18,5 g nafty swietlnej, nastepnie mieszajac dodaje sie 12 g N- -(dwuchloroacetylo)-heksametylenoimidu i - miesza¬ nine reakcyjna miesza sie przez 15 minut w tempe¬ raturze 25—30°C. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie nastepnie 4 g Atlox 3400 B i 16 g Atlox 4857 B jako emulgatora, po czym miesza przez 15 minut w temperaturze 25—30°C i saczy. Otrzymuje sie 200 g zdolnego do emulgowania koncentratu, którego lacz¬ na zawartosc substancji czynnej wynosi 162 g.Przyklad XVIII. W kolbie zaopatrzonej w termometr i mieszadlo odwaza sie 150 g N,N-heksa- metyleno-S-etylotiolokarbaminiamu i 28,5 g ksyle¬ nu, nastepnie dodaje sie mieszajac 92 g N-(dwu- chloroacetylo)-heksametylenoimidu i mieszanine reakcyjna miesza przez 30 minut w temperaturze 35—lO^C. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje nastep¬ nie 6 g Atlox 3400 B i 24 g Atlox 4857 B jako emul¬ gatora, po czym miesza przez 15 minut w tempera¬ turze 35—40°C i saczy. Otrzymuje sie 300 g zdolne¬ go do emulgowania koncentratu, którego laczna za¬ wartosc substancji czynnej wynosi 242 g.Przyklad XIX. W kolbie zaopatrzonej w ter¬ mometr i mieszadlo odwaza sie 36,7 g N,N-dwu-n- -propylo^S-etylotiolokarbaminianu i 140 g nafty swietlnej, nastepnie mieszajac dodaje sie 4 g N- ^dwuchloroacetylo)-heksametylenoimidu i mieszani¬ ne reakcyjna miesza sie w postaci zupelnego roztwo¬ ru w temperaturze 20—25^0, po czym saczy. Otrzy¬ muje sie 200 g zdolnego do emulgowania koncent¬ ratu, którego zawartosc substancji czynnej wynosi 40,7 g.123 915 13 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera 20—90% wagowych zwiazku o wzorze ogól¬ nym 1, w którym RA i Ra oznaczaja grupe Ci_6-alki- lo,wa lub -cykloalkilowa lub razem oznaczaja gru¬ pe heksametylenowa i zwiazek o wzorze ogólnym 2, 14 w którym R3, R4 i R^ sa jednakowe lub rózne i oznaczaja wodór lub chlor, oraz 0—70% wago¬ wych cieklego rozcienczalnika i 5—10% wagoiwych srodka powierzchniowoczynnego. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki o wzorze ogólnym 1 i 2 zawiera w stosunku 1:0,05 do 1:1.N-C—S-C2H5 II O WZ0R 1 C «"»2"""—Cno ~~Cno /»3 N—C—C—R, CHo-*—CHo—"~CHo \ /ii—w—t- II I n c 0 Rq WZCfR 2 PL