PL123075B1 - Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone - Google Patents

Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone Download PDF

Info

Publication number
PL123075B1
PL123075B1 PL1979227126A PL22712679A PL123075B1 PL 123075 B1 PL123075 B1 PL 123075B1 PL 1979227126 A PL1979227126 A PL 1979227126A PL 22712679 A PL22712679 A PL 22712679A PL 123075 B1 PL123075 B1 PL 123075B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pyrido
groups
keto
methyl
formula
Prior art date
Application number
PL1979227126A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL123075B1 publication Critical patent/PL123075B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08Antiallergic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/32Oxygen atoms
    • C07D209/38Oxygen atoms in positions 2 and 3, e.g. isatin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych pirydot2,l-b]chinazolinonu oraz ich soli z farmakologicznie dopuszczalnymi kwasa¬ mi lub zasadami, stanowiacych cenne substancje farmakologicznie czynne.Nowe pochodne pirydo[2,l-b]chinazolinonu sa objete ogólnym wzorem 1, w którym X^ oznacza grupe karboksylowa, grupe jej soli z farmakologicz¬ nie dopuszczalnymi zasadami, grupe jej estru z far¬ makologicznie dopuszczalnymi alkoholami lub gru¬ pe jej amidu z farmakologicznie dopuszczalnymi aminami, Rx oznacza atom wodoru lub rodnik me¬ tylowy a R* R«, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, grupy trójfiuorometylowe, grupy karboksy¬ lowe, grupy tiocyjanowe, grupy metylotio, grupy metylosulfinylowe, grupy metylosulfonylowe, grupy metylosulfinimidoilowe l/lub grupy metylosulfon- amidowe pod warunkiem, ze dwie lub trzy z grup Ra, R*, R,4 i R$ stanowia atomy wodoru.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie ewen¬ tualnie zarówno racemiczne pochodne pirydo[2,l-b]- chinazolinonu o wzorze 1 jak i ich enancjomery.Do farmakologicznie dopuszczalnych soli grupy karboksylowej X2 we wzorze 1 zaliczaja sie np. sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, takie jak sól sodowa lub wapniowa, sól amoniowa, sól miedzi(II) lub sól z metyloglukamina, oraz sole tych zwiazków z aminokwasami.Farmakologicznie dopuszczalnymi alkoholami, 10 1S 20 2S 30 którymi mozna zestryfikowac grupe karboksylowa Xj we wzorze 1, sa przykladowo prostolancuchowe lub rozgalezione lub cykliczne, nasycone lub niena¬ sycone rodniki weglowodorowe, ewentualnie prze¬ dzielone atomem tlenu lub azotu albo ewentualnie podstawione grupami hydroksylowymi, aminowymi lub karboksylowymi (korzystnie o 1—12 atomach wegla, zwlaszcza o 1—6 atomach wegla), takie jak alkanole, alkenole, alkinole, cykloalkanole, cyklo- alkiloalkanole, fenyloalkanole, fenyloalkenole, al- kanodiole, kwasy hydroksykarboksylowe, aminoal- kanole lub alkiloaminoalkanole i dwualkiloamino- alkanole o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilo¬ wym.Alkoholami, nadajacymi sie do zestryfikowania grupy karboksylowej sa przykladowo takie, które wykazuja rodnik metylokarboksymetylowy, etylowy, 2-hydroksyetylowy, 2-metoksyetylowy, 2-aminoety- lowy, 2-dwumetyloaminoetylowy, 2-karboksyetylo- wy, propylowy, allilowy, cyklopropylometylowy, izo¬ propylowy, 3-hydroksypropylowy, propynylowy, 3-aminopropylowy, butylowy, Il-rzed.-butylowy, bu- tylowy-2, cyklobutylowy, pentylowy, izopentylowy, Ill-rzed.-pentylowy, 2-metylobutylowy, cyklopenty- lowy, heksylowy, cykloheksylowy, cykloheksen-2- -ylowy, cyklopentylometylowy, heptylowy, benzylo¬ wy, 2-fenyloetylowy, oktylowy, bornylowy, izobor- nylowy, mentylowy, nonylowy, decylowy, 3-fenylo- propylowy, 3-fenylopropen-2-ylowy, undecylowy lub dodecylowy. 123 0753 123 075 4 Jako nadajacymi sie do zestryfikowania alkohola¬ mi sa równiez takie, które prowadza do otrzymania estrów nietrwalych, to jest rozszczepialnych w wa¬ runkach fizjologicznych, np. takie alkohole jak 5-hydroksyindan, acyloksymetanole, zwlaszcza acetoksymetanol, piwaloiloksymetanol, 5-indanylo- ksykarbonylometanol, kwas glikolowy, dwualkilo- aminoalkanole, zwlaszcza dwumetyloaminopropanol, oraz hydroksyftalid.Jako farmakologicznie dopuszczalne aminy, za po¬ moca których mozna amidowac grupe karboksylo¬ wa, wchodza w rachube korzystnie alkiloaminy. dwualkiloaminy, alkanoloaminy, dwualkanoloaminy o 1—6 atomach wegla w rodniku alkilowym lub alk^-molowym albo ? piecio- lub szescioczlonowe zwiazki N-heterocyldiczne. Do odpowiednich amin zalicza sie metyloamina, etyloamina, izopropyloami- S, etanoloarnina, dwumetyloamina, dwuetyloamina, ruetanoloamina, pirolidyna, piperydyna, morfolina lub N-metylopiperazyna.Solami pochodnych pirydo[2,l-b]chinazolinonu o ogólnym wzorze 1 z farmakologicznie dopuszczal¬ nymi zasadami sa przykladowo sole metaii alkalicz¬ nych lub sole metali ziem alkalicznych, takie jak sólAsodowa lub sól wapniowa, sól amoniowa, sól miedzi(II), sól z metyloglukamina, sól z piperazyna lub sole tych zwiazków z aminokwasami.Jako pirydo[2,l-b]chinazolinoniowe sole zwiazków^ o ogólnym wzorze 1 wchodza w rachube przyklado¬ wo chlorowodorki, bromowodorki, siarczany, fosfo¬ rany, szczawiany, maleiniany, winiany lub cytry¬ niany.Pochodne pirydo[2,l-b]chinazolinonu o ogólnym wzorze 1 sa substancjami farmakologicznie czynny¬ mi lub produktami posrednimi do ich wytwarzania.Te substancje farmakologicznie czynne odznaczaja sie zwlaszcza dzialaniem przeciwzapalnym, przeciw- goraczkowym, przeciwbólowym i przeciwalergicz- nym. Ponadto zwiazki te in vitro powoduja wyraz¬ ne zahamowanie fosfodiesterazy. Tolerancja tych czynnych pochodnych pirydo[2,l-b]chinazolinonu przez zoladek jest stosunkowo dobra, a ich toksycz¬ nosc jest stosunkowo nieznaczna.Te zwiazki farmakologicznie czynne w polaczeniu z nosnikami praktykowanymi w farmacji galenowej nadaja sie do leczenia np. ostrych i przewleklych procesów zapalnych, swierzbiaczki ogniskowej, dy¬ chawicy oskrzelowej, goraczki siennej i innych.Sporzadzanie specyfików lekarskich nastepuje na znanej drodze na której substancje czynna razem z odpowiednimi dodatkami, substancjami nosniko¬ wymi i substancjami polepszajacymi smak przepro¬ wadza sie w zadane postacie preparatów, takie jak tabletki, drazetki, kapsulki, roztwory, srodki do in¬ halacji itp.Do stosowania doustnego nadaja sie zwlaszcza ta¬ bletki, drazetki i kapsulki, zawierajace przykladowo 5^500 mg substancji czynnej i 50 mg 2g nosnika farmakologicznie -biernego, takiego jak laktoza, amyloza, talk, zelatyna, stearynian magnezu i po¬ dobne, oraz znane dodatki.Sposób wytwarzania nowych pochodnych pirydo- [2,l-b]chinazolinonu o ogólnym wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, polega wedlug wynalazku na tym, ze hydrolizuje sie nitryl o ogólnym wzorze 2, w którym R1} R^, R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, oraz race- miczne kwasy karboksylowe ewentualnie rozszcze¬ pia sie na ich enancjomery, i/lub kwasy karboksylo- 5 we lub ich reaktywne pochodne ewentalnie prze¬ prowadza sie w ich sole, estry lub amidy i otrzy¬ mana pochodna pirydo[2,l-b]chinazolinonu ewen¬ tualnie poddaje sie reakcji z farmakologicznie do¬ puszczalnymi kwasami i zasadami.W Sposób ten przeprowadza sie w warunkach zna¬ nych dla fachowca. I tak mozna nitryle przyklado¬ wo za pomoca mocnych kwasów nieorganicznych (takich jak kwas solny lub siarkowy) lub za pomo¬ ca mocnych zasad (takich jak lug sodowy lub lug 15 potasowy) hydrolizowac czesciowo do odpowiednich amidów lub w ostrzejszych warunkach hydrolizo¬ wac do odpowiednich kwasów karboksylowych.W reakcji tej mozna zawierajace wode kwasy nie¬ organiczne lub zasady stosowac same jako rozpusz- 20 czalnik. Nadto mozliwe jest tez prowadzenie reakcji tej w obecnosci polarnych rozpuszczalników, takich jak nizsze alkohole (metanol, etanol, izopropanol, itd.), polarne etery (jednometylowy eter glikolu ety¬ lenowego, dioksan, czterowodorofuran itd.) lub di- 25 polarnych rozpuszczalników aprotonowych (sulfo- tlenek dwumetylowy itd.). Hydrolize te prowadzi sie zwykle w temperaturze reakcji 20—160°C.W reakcji tej jako substrat stosowane zwiazki o ogólnym wzorze 2 mozna wytwarzac sposobem 30 wedlug zgloszenia macierzystego (zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym X2 oznacza grupe cyjanowa) albo omówionym nizej nowym sposobem wytwarzania zwiazków o wzorze 2. Pozostale ewentualnie prze¬ prowadzane operacje nastepcze w postepowaniu 35 sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie np. w wa¬ runkach omówionych w ogloszeniowym opisie Re¬ publiki Niemiec DOS nr 2431292.Sposób wytwarzania nowych pochodnych pirydo- [2,l-b]chinazolinonu o ogólnym wzorze 2, w którym 40 Ri, Ra, Ra, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, po¬ lega np. na tym, ze a) zwiazek o ogólnym wzorze 3, w którym RL, R2, R3, R* i R5 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z kwasem hydroksy- loamino-O-sulfonowym, albo b) zwiazek o ogólnym 45 wzorze 4, w którym R-t, Rg, R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie a W oznacza atom chloru, atom bromu,*atom jodu lub grupe metanosulfonyloksy- lowa, poddaje sie reakcji z cyjankiem me1talu alka¬ licznego* . 5* Wariant a) tego sposobu prowadzi sie tez w wa¬ runkach analogicznych do znanych dla fachowca.Mozna go prowadzic na drodze, polegajacej na tym, ze zwiazki o wzorze 3 w wodnym roztworze lub za¬ wiesinie ewentualnie wobec dodatku polarnych roz- 55 puszczalników, takich jak metanol, etanol, cztero¬ wodorofuran, dwumetyloformamid lub szesciomety- lotrójamid kwasu fosforowego poddaje sie reakcji z nadmiarem kwasu hydroksyloamino-O-sulfonowe- go[l,2-5 moli/mol substancji wyjsciowej] w tempe¬ ro raturze reakcji 20—80°C.Niezbedne w tym sposobie zwiazki wyjsciowe o ogólnym wzorze 3 mozna wytwarzac przykladowo ze zwiazków o ogólnym wzorze 1, w którym X» oznacza atom wodoru, ogrzewajac je w temperatu- 65 rze 100—150°C ewentualnie wobec dodatku dwume-5 123 075 6 lyloformamidu jako rozpuszczalnika z estrem ami- nalu, takim jak bis-/dwumetyloamino/-III-rzed.-bu- iyloksymetan, albo z acetalami dwumetyloformalde- hydu, takimi jak dwumetylowy acetal dwumetylo- formaldehydu.Wariant b) sposobu wytwarzania nowych zwiaz¬ ków o wzorze 2 mozna przeprowadzac w warun¬ kach, które zwykle stosuje sie do wymiany atomów chlorowca, na grupe cyjanowa. Reakcje te prowadzi sie korzystnie w protonowym rozpuszczalniku (ta¬ kim jak metanol, etanol, izopropanol) lub w dipolar- nym rozpuszczalniku aprotonowym (takim jak dwu- metyloformamid, N-metyloacetamid, N-metylopiro- lidon, acetonitryl, sulfotlenek dwumetylowy lub szesciometylotrójamid kwasu fosforowego). Jako cy¬ janki metalu alkalicznego stosuje sie w tej reakcji korzystnie cyjanek sodowy lub cyjanek potasowy.W reakcji tej czesto mozna podwyzszac wydajnosc produktu postepowania, jezeli prowadzi sie te reak¬ cje w obecnosci eteru kronenowego (np. dwubenzo- -18-krone-6).Wytwarzanie zwiazków o wzorze 4, niezbednych jako substraty w sposobie wytwarzania wedlug wy¬ nalazku zwiazków o ogólnym wzorze 2, jest omó¬ wione w podanych nizej przykladach wykonania.Za pomoca sposobu wedlug wynalazku mozna wy¬ twarzac np. nastepujace pochodne pirydo[2,l-b]chi- nazolinonu: kwas 2-/8-bromo-6-metylo-l1-keto-llH-pirydo- t2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-bromo-9-metylo-l1-keto-llH-pirydo- I2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-chloro-7-metylo-ll-keto-llH-pirydo- I2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-chloro-9-metylo-ll-keto-1lH-pirydo- {2,1-b]chinazolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-chloro-7-trójfluorometylo-11-keto-l1H- -pirydo[2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, 2-/8-bromo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazoliny- lo-2/-propionian metylowy, 2-/8-chloro-l 1 -keto-1lH-pirydo[2,1-b]chinazoliny- lo-2/-propionian metylowy, 2-/8-fluoro-ll-keto-ll-H-pirydo[2,l-b]chinazoliny- lo-2/-propionian metylowy, 2-/8-metylosulfonyloamino-11-keto-1lH-pirydo- [2,l-b]chinazolinylo-2/-propionian metylowy, /8-bromo-l 1-keto-l lH-pirydo[2,l-b]chinazolinylo- -2/-acetonitryl, kwas /8-bromo-H-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazo- linylo-2/-octowy, kwas 2-/8-bromo-l1-keto-llH-pirydo[2,l-bjchina- zolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-chloro-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]china- zolinylo-2/-propionowy, 2-/6-chloro-ll-keto-l--lH-pirydo[2,l-b]chinazoliny- lo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/6-chloro-ll-keto-lIH-pirydo[2,l-b]china- zolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-fluoro-l1-keto-llH-pirydo(2,l-bjchina- zolinylo-2/-propionowy, 2-/6,8-dwuchloro-il-keto-llH-pirydo[2,l-b]china- zolinylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/6,8-dwuchloro-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]- chinazolinylo-27-propionowy, 2-/7-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazoliny- lo-27-propionian metylowy, kwas 2-/7-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]china- zolinylo-2/-propionowy, 2-/9-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazoliny- lo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/9-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,i-b]china- zolinylo-2/-propionowy, 2-/8-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]propionowy, 2-/8-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazoli- nylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/8-metylo-ll-ketó-llH-pirydo[2,l-b]china- zolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-trójfluorometylo-11-keto-l lH-pirydo- [2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, 2-/9-metylo-7-trójfluorometylo-11-keto-l lH-piry- do[2,l-b]chinazolinylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/9-metylo-7-trójfluorometylo-11-keto- -HH-pirydoi[2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, 2-/8-bromo-7-metylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]- chinazolinylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/8-bromoT7-metylo-l1-keto-llH-pirydo- [2,l-b]chinazolinyló-2/-propionowy, kwas 2-/8-chloro-6-metylo-l1-keto-llH-rpirydo- [2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, 2-/8-metylotio-l 1-keto-llH-pirydo![2,l-b]chinazoli- nylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/8-metylotio-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chi- nazolinylo-2/-propionowy, kwas 2-/8-metylosulfinylo-l1-keto-llH-pirydo- [2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, 2-/8-metylosulfinylo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]- chinazolinylo-2/-propionian metylowy, 2-/8-metylosulfonimidoilo-l1-keto-llH-pirydo- [2,1-b]chinazolinylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/8-metylosulfonimidoilo-11-keto-1lH-pi- rydo[2,l-b]chinazolinylo-2/-propionowy, 2-/8-karboksy-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazo- linylo-2/-propionian metylowy, kwas 2-/8-karboksy-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chi- nazolinylo-2/-propionowy i kwas 2-/8-metylosulfo- nylo-11-keto-1lH-pirydo[2,l-b]chinazolinylo-2/-pro- pionowy.Podany przyklad, objasnia blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad aA) Roztwór 15,1 g kwasu 2-amino- -5-metylobenzoesowego w 200 ml jednobutylowego eteru glikolu etylenowego zadaje sie 7,6 g sproszko¬ wanego weglanu potasowego, 15 g N-etylomorfoliny, 28 g 2,5-dwubromopirydyny i 1,8 g bromku miedzi (II), i miesza w atmosferze argonu w ciagu 6 go¬ dzin w temperaturze 18Ó°C. Po oddestylowaniu roz¬ puszczalnika pod próznia, wytworzona za pomoca strumieniowej pompki wodnej, pozostalosc eks¬ trahuje sie 1 litrem octanu etylowego i najpierw przemywa sie IN kwasem octowym, a nastepnie roztworem wodoroweglanu sodowego. Warstwe or¬ ganiczna zateza sie, a pozostalosc przekrystalizowuje sie z chloroformu. Otrzymuje sie 15,2 g 8-bromo-2- -metylo-HH-pirydo[2,l-b]chinazolinonu-ll o tempe¬ raturze topnienia 204°C. ag) Roztwór 1,7 g kwasu 2-chloro-5-metylobenzo- esowego w 30 ml dwumetylowego eteru glikolu dwu- etylenowego zadaje sie 1,5 g N-etylomorfoliny, 0,7 g sproszkowanego weglanu potasowego, 100 mg brom- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60123 075 8 ku miedzi(II) oraz 2g 2^amino-5-bromopirydyny i mieszanine te w atmosferze azotu ogrzewa sie w ciagu 14 godzin w temperaturze 160°C. Po oddestylo¬ waniu rozpuszczalnika pod próznia, pozostalosc pod¬ daje sie obróbce analogicznej jak w przykladzie ai). b) Roztwór 14,8 g 8-bromo-2-metylo-llH-pirydo- [2,l-b]chinazolinonu-ll w 500 ml czterochlorku we¬ gla zadaje sie 11 g bromosu cynimidu i naswietla lampa o mocy 500 Watt, przy czym roztwór ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Po zatezeniu tego roztworu pozostalosc rozpuszcza sie w okolo 2 litrach chloroformu, warstwe orga¬ niczna przemywa sie woda, i po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 18 g 8-bromo-2-bro- mometylo-llH-pirydo[2,l-b]chinazolinonu-ll o tem¬ peraturze topnienia 208°C (z toluenu).Ci) 3,7 g 8-bromo-2-bromometylo-llH-pirydcK2,l- -b]chinazolinonu-ll dodaje sie do roztworu 1,5 g cyjanku sodowego, 0,2 g jodku potasowego, 3 ml wo¬ dy i 50 ml etanolu, a mieszanine te ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 15 minut. Po ochlodzeniu wykrystalizowuje utworzony nitryl, odsacza sie go, przemywa woda i niewielka iloscia etanolu i przekrystalizowuje z acetonitrylu. Otrzymuje sie 2,2 g /8-bromo-ll-keto- -llH-pirydo[2,l-b]chinazolinylo-2/-acetonitrylu o temperaturze topnienia 240°C.Cj) Roztwór 17,3 g 8-bromo-2-bromometylo-llH- -pirydo[2,l-b]chinazolinonu-ll w 500 ml chlorofor¬ mu zadaje sie uprzednio sporzadzonym kompleksem z 3,1 g cyjanku potasowego i 16,9 g dwubenzo-18- -krone-6 oraz dalsza porcja 3,1 g cyjanku potaso¬ wego i ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 30 minut, po czym miesza sie w cia*u nocy w temperaturze pokojowej. Roztwór ten chromatografuje sie nastepnie w kolumnie z za¬ lem krzemionkowym zi pomoca toluenu. Otrzymuje lie 8,5 g /8-bromo-ll-keto-llH-pirydo[2,l-b]chinazo- linylo-2/-acetonitrylu o temperaturze topnienia 240°C (z ukladu cztercwodorcfuran—woda). 10 15 20 25 30 25 d) Roztwór 41,7 g stezonego kwasu siarkowego i 23 ml wody zadaje sie 4g /8-bromo-ll-keto-llH- pirydo[2,l-b]chinazolinylo-2/-acetonitrylu i miesza calosc w ciagu 3 godzin w temperaturze 120°C. Po ochlodzeniu roztwór wlewa sie do mieszaniny 400 ml wody z lodem i za pomoca octanu sodowego dopro¬ wadza sie odczyn do wartosci pH = 4—5. Otrzymuje sie w postaci krystalicznej 3,9 g kwasu /8-bromo-ll- -keto-HH-pirydo{2,l-b]chinazolinylo-2/-octowego o temperaturze topnienia 271°C (z ukladu dwumety- loformamid—woda).Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych pirydo- [2,l-b]chinazolinonu o ogólnym wzorze 1, w którym Rt oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R?,.R*, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlo¬ rowca, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, gru¬ py trójfluorometylowe, grupy karboksylowe, grupy tiocyjanowe, grupy metylotio, grupy metylosulfiny- lowe, grupy metylosulfonylowe, grupy metylosulfi- nimidoilowe i/lub grupy metylosulfonamidowe pod warunkiem, ze dwie lub trzy z grup R2, R*, R4 i R$ stanowia atomy wodoru, a Xg oznacza grupe karbo¬ ksylowa, grupe jej soli z farmakologicznie dopusz¬ czalnymi zasadami, grupe jej estru z farmakologicz¬ nie dopuszczalnymi alkoholami lub grupe jej amidu z farmakologicznie dopuszczalnymi aminami, zna¬ mienny tym, ze hydrclizuje sie nitryl o ogólnym wzorze 2, w którym R1? R2, R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, oraz racemiczne kwasy karboksy¬ lowe ewentualnie rozszczepia sie na ich enancjome- ry, i/lub kwasy karboksylowe lub ich reaktywne po¬ chodne ewentualnie przeprowadza sie w ich sole. estry lub amidy i otrzymana pochodna pirydo[2,l-b]- chinazolincnu ewentualnie poddaje sie reakcji z far¬ makologicznie dopuszczalnymi kwasami i zasadami R5 O .?• H-X, Wzór 1 R5o ?i CH-CN R50 ?< /CH3 Wzór 2 CH~W mór 4 ZGK, Druk. im. K. Miarki w Mikolowie, zam. 10 259/1110/83, 85 egz.Cena 100 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych pirydo- [2,l-b]chinazolinonu o ogólnym wzorze 1, w którym Rt oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R?,. R*, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru, atomy chlo¬ rowca, rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, gru¬ py trójfluorometylowe, grupy karboksylowe, grupy tiocyjanowe, grupy metylotio, grupy metylosulfiny- lowe, grupy metylosulfonylowe, grupy metylosulfi- nimidoilowe i/lub grupy metylosulfonamidowe pod warunkiem, ze dwie lub trzy z grup R2, R*, R4 i R$ stanowia atomy wodoru, a Xg oznacza grupe karbo¬ ksylowa, grupe jej soli z farmakologicznie dopusz¬ czalnymi zasadami, grupe jej estru z farmakologicz¬ nie dopuszczalnymi alkoholami lub grupe jej amidu z farmakologicznie dopuszczalnymi aminami, zna¬ mienny tym, ze hydrclizuje sie nitryl o ogólnym wzorze 2, w którym R1? R2, R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, oraz racemiczne kwasy karboksy¬ lowe ewentualnie rozszczepia sie na ich enancjome- ry, i/lub kwasy karboksylowe lub ich reaktywne po¬ chodne ewentualnie przeprowadza sie w ich sole. estry lub amidy i otrzymana pochodna pirydo[2,l-b]- chinazolincnu ewentualnie poddaje sie reakcji z far¬ makologicznie dopuszczalnymi kwasami i zasadami R5 O .?• H-X, Wzór 1 R5o ?i CH-CN R50 ?< /CH3 Wzór 2 CH~W mór 4 ZGK, Druk. im. K. Miarki w Mikolowie, zam. 10 259/1110/83, 85 egz. Cena 100 zl PL
PL1979227126A 1978-10-18 1979-10-16 Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone PL123075B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782845766 DE2845766A1 (de) 1978-10-18 1978-10-18 Pyrido eckige klammer auf 2,1-b eckige klammer zu -chinazolinon-derivate, ihre herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL123075B1 true PL123075B1 (en) 1982-09-30

Family

ID=6052696

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979227126A PL123075B1 (en) 1978-10-18 1979-10-16 Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone
PL1979218993A PL119174B1 (en) 1978-10-18 1979-10-16 Process for preparing novel derivatives of pyrido/2,1-b/quinazolinoneazolinona
PL1979227124A PL123430B1 (en) 1978-10-18 1979-10-16 Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979218993A PL119174B1 (en) 1978-10-18 1979-10-16 Process for preparing novel derivatives of pyrido/2,1-b/quinazolinoneazolinona
PL1979227124A PL123430B1 (en) 1978-10-18 1979-10-16 Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4457927A (pl)
EP (1) EP0011142B1 (pl)
JP (1) JPS5557588A (pl)
AT (1) ATE2146T1 (pl)
AU (1) AU529643B2 (pl)
CA (1) CA1130805A (pl)
CS (1) CS216512B2 (pl)
DD (1) DD147242A5 (pl)
DE (2) DE2845766A1 (pl)
DK (1) DK154297C (pl)
EG (1) EG14028A (pl)
ES (1) ES485162A0 (pl)
FI (1) FI793229A (pl)
FR (1) FR2439199A1 (pl)
GB (1) GB2034705B (pl)
GR (1) GR73819B (pl)
IE (1) IE48852B1 (pl)
IL (1) IL58474A0 (pl)
NO (1) NO793344L (pl)
NZ (1) NZ191828A (pl)
PL (3) PL123075B1 (pl)
PT (1) PT70329A (pl)
RO (1) RO78339A (pl)
SU (1) SU1001857A3 (pl)
ZA (1) ZA795559B (pl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3300477A1 (de) * 1983-01-08 1984-07-12 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Neue heterocyclische verbindungen, ihre herstellung und verwendung
US4587339A (en) * 1983-10-14 1986-05-06 Sun Chemical Corporation Nickel complex pigments of bis-azomethines
HUT66324A (en) * 1991-07-29 1994-11-28 Warner Lambert Co Quinazoline derivatives as acetylcholinesterase inhibitors and pharmaceutical compositions containing them
CA2238283C (en) 1997-05-30 2002-08-20 Cell Pathways, Inc. Method for identifying compounds for inhibition of neoplastic lesions, pharmaceutical compositions from such compounds and uses of such compounds and compositions for treating neoplastic lesions
US5858694A (en) * 1997-05-30 1999-01-12 Cell Pathways, Inc. Method for identifying compounds for inhibition of cancerous lesions
US6410584B1 (en) * 1998-01-14 2002-06-25 Cell Pathways, Inc. Method for inhibiting neoplastic cells with indole derivatives
US6130053A (en) * 1999-08-03 2000-10-10 Cell Pathways, Inc. Method for selecting compounds for inhibition of neoplastic lesions
US6200771B1 (en) 1998-10-15 2001-03-13 Cell Pathways, Inc. Method of using a novel phosphodiesterase in pharmaceutical screeing to identify compounds for treatment of neoplasia
US6133271A (en) * 1998-11-19 2000-10-17 Cell Pathways, Inc. Method for inhibiting neoplastic cells and related conditions by exposure thienopyrimidine derivatives
US6187779B1 (en) 1998-11-20 2001-02-13 Cell Pathways, Inc. Method for inhibiting neoplastic cells and related conditions by exposure to 2,8-disubstituted quinazoline derivatives
US6369092B1 (en) 1998-11-23 2002-04-09 Cell Pathways, Inc. Method for treating neoplasia by exposure to substituted benzimidazole derivatives
US6034099A (en) * 1998-11-24 2000-03-07 Cell Pathways, Inc. Method for inhibiting neoplastic lesions by administering 4-(arylmethylene)- 2, 3- dihydro-pyrazol-3-ones
US6077842A (en) * 1998-11-24 2000-06-20 Cell Pathways, Inc. Method of inhibiting neoplastic cells with pyrazolopyridylpyridazinone derivatives
US6486155B1 (en) 1998-11-24 2002-11-26 Cell Pathways Inc Method of inhibiting neoplastic cells with isoquinoline derivatives
US6025394A (en) 1999-01-29 2000-02-15 Cell Pathways, Inc. Method for treating patients with acne by administering substituted sulfonyl indenyl acetic acids, amides and alcohols
US6020379A (en) * 1999-02-19 2000-02-01 Cell Pathways, Inc. Position 7 substituted indenyl-3-acetic acid derivatives and amides thereof for the treatment of neoplasia
US6555547B1 (en) 2000-02-28 2003-04-29 Cell Pathways, Inc. Method for treating a patient with neoplasia by treatment with a vinca alkaloid derivative
US6569638B1 (en) 2000-03-03 2003-05-27 Cell Pathways, Inc Method for screening compounds for the treatment of neoplasia

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1064259A (en) * 1963-12-19 1967-04-05 Union Pharma Scient Appl New derivatives of 2-anilino-nicotinic acid and process for their preparation
US4033961A (en) * 1975-10-07 1977-07-05 Warner-Lambert Company Pyrido[2-1-b]quinazolin-ones and their methods of preparation
DE2557425A1 (de) * 1975-12-19 1977-06-30 Boehringer Sohn Ingelheim Chinazolonderivate
US4066767A (en) * 1976-11-01 1978-01-03 Warner-Lambert Company 8-(1H-Tetrazol-5-yl)-11H-pyrido[2,1-b]quinazolin-11-ones and method of treating bronchial asthma using them
DK128878A (da) * 1977-03-24 1978-09-25 Hoffmann La Roche Pyrido(2,1-b) quinazoliner deres fremstilling og anvendelser

Also Published As

Publication number Publication date
CS216512B2 (en) 1982-11-26
EP0011142B1 (de) 1982-12-29
SU1001857A3 (ru) 1983-02-28
JPS634537B2 (pl) 1988-01-29
DK154297C (da) 1989-03-28
EP0011142A1 (de) 1980-05-28
IE791969L (en) 1980-04-18
PT70329A (de) 1979-11-01
GB2034705A (en) 1980-06-11
ES8103745A1 (es) 1981-03-16
PL218993A1 (pl) 1980-06-16
NO793344L (no) 1980-04-21
DK438379A (da) 1980-04-19
AU5183279A (en) 1980-04-24
FR2439199A1 (fr) 1980-05-16
IL58474A0 (en) 1980-01-31
AU529643B2 (en) 1983-06-16
GB2034705B (en) 1982-12-08
EG14028A (en) 1982-09-30
ES485162A0 (es) 1981-03-16
DE2845766A1 (de) 1980-04-30
DD147242A5 (de) 1981-03-25
ATE2146T1 (de) 1983-01-15
DE2964431D1 (en) 1983-02-03
DK154297B (da) 1988-10-31
FI793229A (fi) 1980-04-19
PL123430B1 (en) 1982-10-30
US4457927A (en) 1984-07-03
PL119174B1 (en) 1981-12-31
JPS5557588A (en) 1980-04-28
CA1130805A (en) 1982-08-31
IE48852B1 (en) 1985-05-29
NZ191828A (en) 1983-03-15
RO78339A (ro) 1982-04-12
GR73819B (pl) 1984-05-03
ZA795559B (en) 1980-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL123075B1 (en) Process for preparing novel derivatives of pyrido /2,1-b/ quinazolinone
EP1491542B1 (en) Intermediate compounds for the preparation of imidazo-pyridine-derivatives
US4845216A (en) Pyrido [2,3,d]pyrimidine derivatives
PL164955B1 (en) Method of obtaining novel indolone derivatives
PL164432B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych aminofenolu PL
CA1340792C (en) Pyrido[2,3-d]pyrimidine deratives
US4219649A (en) Pyrido[1,2-a]pyrimidine derivatives
IE63653B1 (en) Pyrido [2,3-d]pyrimidine derivatives
PT1879893E (pt) Método de síntese de compostos da 1h-imidaz0[4,5-c]quinolin- 4-amina 1-substituída e intermediários dos mesmos
US4871743A (en) L-glutamic acid derivatives
PL161781B1 (en) Method of obtaining (s)-alpha-ethyl-2-keto-1-pyrolidyne acetamide
US4920125A (en) L-glutamic acid derivatives
US5026851A (en) Pyrido[2,3-]pyrimidine derivatives
FI67547C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 2,-polymetylen-4-oxo-4h-pyrido(1,2-a)pyrimidiner
IL131177A0 (en) Process for the preparation of nicotinic acids
JPH03145468A (ja) カルボスチリル誘導体の製造法
US5321137A (en) Process for the preparation of imidazopyridines
US4160828A (en) Analgesic phosphinyl compounds and compositions
US6127362A (en) 9,10-diazatricyclo[4,4,1,12,5 ] decane and 2,7-diazatricyclo [4,4,0,03,8 ] decane derivatives having analgesic activity
JP5919270B2 (ja) ジミラセタムの製造方法
HUT63396A (en) Method for producing 4,6-dialkoxi-pyrimidine derivatives
DE2739020A1 (de) Pyrido eckige klammer auf 2,1-b eckige klammer zu -chinazolinon-derivate, ihre herstellung und verwendung
JPS6178784A (ja) 抗胃液分泌剤としての2‐(ピリジルアルケンスルフイニル)ベンズイミダゾール類のn‐置換誘導体類
US4482561A (en) Therapeutically effective piperidyl N-(4-quinolyl)-anthraniloyloxyalkanoates
KR810001451B1 (ko) 피리도 벤조디아제피논의 제조방법