PL122718B2 - Method of manufacture of silver from anode muds from electrorefining of the copper - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazkujest sposób otrzymywania srebra ze szlamów anodowych z elektrora¬ finacji miedzi. W sklad szlamów anodowych wchodza glównie srebro i olów a ponadto miedz, selen, tellur i niewielkie ilosci zlota.Sposób przerobu tych szlamów znany jest z opisu patentowego PRL nr 74033. Polega on na tym, ze po odmiedziowaniu za pomoca kwasu siarkowego do przesuszonego szlamu dodaje sie sode amoniakalna w ilosci 25%-40% wagowych i wegiel drzewny w ilosci 4-8% wagowych a nastepnie miesza sie te skladniki i topi w temperaturze od 750-1000°C. W przypadku tworzenia sie gesto plynnego zuzla dodaje sie do stopionego wsadu pyl zelazny w ilosci do 6% wagowych.W czasie topienia czesc miedzi znajdujacej sie w szlamie oraz dodane zelazo przechodza do zuzla, a olów zawarty w szlamie tworzy stop srebrowo-olowiowy z pozostala iloscia miedzi. Po stopieniu prowadzi sie dwustopniowa rafinacje w ten sposób, ze najpierw wdmuchuje sie rurka powietrze do wnetrza kapieli metalicznej, co powoduje utlenienie pozostalej ilosci miedzi i przejscie jej do zuzla. Dla pelnego usuniecia miedzi ze stopu dodaje sie do kapieli rafinator w postaci azotanu sodu. W wyniku takiego postepowania zawartosc miedzi w kapieli obniza sie do ilosci okolo 1% wagowy. Powstajacy zuzel, zawierajacy olów, miedz, srebro i inne metale zostaje skierowany do dalszej przeróbki, w celu odzyskania olowiu i srebra w piecach Doerschla. Powstajace w trakcie procesu topienia i kupelacji pyly o duzej zawartosci olowiu i srebra wychwycone w urzadzeniach odpylajacych (zawraca sie ponownie do przetopu lacznie z innymi surowcami srebronosnymi. Po usunieciu z kapieli zuzla otrzymuje sie metal dore zawierajacy powyzej 99% wagowych srebra, niewielkie ilosci zlota, miedzi i olowiu. W celu uzyskania czystego srebra metal ten poddawanyjest procesowi elektrorafinacji.Wada przedstawionego sposobu jest duza energochlonnosc, materialochlonnosc i czasochlon¬ nosc procesu oraz straty srebra w duzej masie zuzli i pylów. Duze zapotrzebowanie energii przypada na suszenie szlamu przed procesem topienia, które prowadzi sie przy uzyciu przegrzanej pary wodnej, w ilosci 301 na tone szlamu. Równiez proces topienia i kupelacji wymaga zuzycia2 122 718 znacznej ilosci energii. Na uzyskanie jednej tony metalu dore zuzywa sie ok. 3750 m3 gazu o kalorycznosci 8200 Kcal/m3. Ponadto proces ten wymaga zuzywania reduktora w postaci wegla drzewnego w ilosci ok. 70 kg/t metalu.Do wytworzenia zuzla dla zwiazania i wyprowadzenia olowiu potrzebny jest dodatek wegla¬ nów sodu w ilosci 30-40% w stosunku do masy szlamu. Koniecznyjest równiez dodatek proszku zelaza w ilosci ok. 6% wagowych. Dla usuniecia nadmiaru miedzi stosuje sie dodatek azotanu sodowego. Proces wytopu metalu dore obejmuje dwa etapy: tj. topienie i kupelacje. Stapianiu podlega cala masa odmiedziowanego szlamu. W wyniku tego stapiania a takze w procesie kupelacji powstaja duze ilosci zuzli i pylów. W tej masie traci sie m.in. znaczne ilosci srebra. Dla odzyskania olowiu i srebra zawartych w zuzlach i pylach prowadzi sie dodatkowe operacje wytapiania i redukcji.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wymienionych wad. Dla osiagniecia tego celu stawia sie do rozwiazania zadanie przeprowadzenia takiego zabiegu, aby w jego konsekwencji uzyskac przejscie wiekszosci srebra w postac metaliczna przy równoczesnym wzroscie koncentracji srebra w szlamach.Zgodnie z wynalazkiem zadanie to rozwiazano przez dzialanie na odmiedziowany szlam wodnym roztworem wodorotlenku sodu w ilosci 50-250 g/dcm3 przy stosunku fazy stalej do cieklej fs : fc= 1:7-1:12 w temperaturze 50-95°C w czasie 1-5 godzin. W wyniku takiego dzialania duza ilosc olowiu i miedzi zawartych w szlamie przechodzi do roztworu, a przewazajaca ilosc srebra redukuje sie do czystego metalu.Calosc zawiesiny poddaje sie filtracji, w wyniku której otrzymuje sie roztwór oraz osad srebrowy zanieczyszczony domieszkami olowiu i miedzi. Zawartosc olowiu w tym szlamie wynosi ok. 10-12% wagowych a miedzi ok. 1-1,5% wagowych. Przez odprowadzenie z roztworem zna¬ cznych ilosci olowiu i miedzi zmniejsza sie masa szlamu o okolo 50% a tym samym koncentracja srebra w szlamie wzrasta o ok. 100%, przy czym srebro zawarte w szlamie wystepuje glównie w postaci metalicznej. Te zmniejszona mase osadu o wysokiej zawartosci srebra wynoszacej okolo 50-65% czystego metalu suszy sie, a nastepnie miesza z dodatkiem weglanu sodu w ilosci 7-20% wagowych, po czym stapia w dowolnym piecu w temperaturze 1100-1350°C. Wprowadzona soda wiaze resztki niewyprowadzonych z roztworem olowiu i miedzi i tworzy niewielka ilosc zuzla. W wyniku stapiania otrzymuje sie metal dore o zawartosci ok. 99,4% srebra. Metal ten odlewa sie do form i przekazuje do dalszego procesu elektrorafinacji, a zuzel pozostawia w piecu, dodaje reduktora w postaci koksiku w ilosci 2-8% wag. stapiania w temperaturze 1100-1350°C a otrzy¬ many olów bogaty w srebro kierowany jest równiez do procesu rafinacji.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest skrócenie i uproszczenie procesu przerobu szlamów anodowych. Tylko polowa masy szlamu odmiedziowanego podlega stapianiu, gdyz wiekszosc zwiazków olowiu zostaje odprowadzona z roztworem. Proces odbywa sie bez potrzeby stosowania reduktora, poniewaz w wyniku oddzialywania wodorotlenku sodu wiekszosc srebra przechodzi w postac metaliczna. Zmniejsza sie zakres suszenia, odpylania i zmniejszaja sie straty srebra w zuzlu.Ograniczono ilosc operacji, którym poddawano zuzle i pyly z znanych sposobów topienia i kupelacji. Proces wedlug wynalazku jest mniej energochlonny, gdyz procesowi stapiania podlega dwukrotnie mniejsza masa, a ponadto eliminuje sie proces kupelacji. Proces wedlug wynalazku nie wymaga zuzywania proszku zelaza, azotanu sodu, a zapotrzebowanie na weglan sodu jest cztero¬ krotnie mniejsze.Sposób wedlug wynalazku przedstawiono w przykladzie wykonania. 8665 kg odmiedziowa¬ nych szlamów anodowych o zawartosci srebra 24,60% wag. i olowiu 41,38% wag. poddaje sie lugowaniu w roztworze NaOH o stezeniu 150 g/dm3 przy stosunku fazy stalej do cieklej fs :fc= 1:10, w temperaturze 90°C w czasie 2 godz. W wyniku lugowania uzyskuje sie 3770,7kg szlamu o zawartosci 52,61% wag. Ag i 19,28% wag. Pb. Takwzbogacony w srebro szlam poddaje sie, po wysuszeniu przetapianiu utleniajacemu (z dodatkiem 15% Na2C03) w piecu kupelacyjnym w temperaturze 1300°C i po 32 godzinach uzyskuje sie 1783 kg metalu dore o zawartosci 99,16% wag.Ag, bez procesu kupelacji i rafinacji. Ponadto uzyskuje sie 1829 kg zuzla o zawartosci 6,24% wag.Ag, który przetapia sie redukcyjnie w piecu Doerschla w temperaturze 1300°C z dodatkiem 5% wag. wegla. W efekcie uzyskuje sie 704 kg olowiu wysokosrebrowego o zawartosci 14,33% wag. Ag i 820 kg zuzla o zawartosci 0,16% wag. Ag. Olów poddaje sie rafinacji.122718 3 Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania srebra ze szlamów anodowych z elektrorafinacji miedzi, obejmujacy wylugowanie miedzi za pomoca kwasu siarkowego, znamienny tym, ze odmiedziowany szlam poddaje sie dzialaniu wodnego roztworu wodorotlenku sodu w ilosci 50-250 g/dm3 przy stosunku fazy stalej do cieklej równym 1:7-1:12 w temperaturze 50-95°C przez 1-5 godzin, nastepnie pozostalosc po odprowadzeniu roztworu suszy sie i stapia z dodatkiem 7-20% wagowych weglanu sodu w temperaturze 1100-1350°C, po czym otrzymany metal poddaje rafinacji znanymi metodami zas do powstalego przy stapianiu szlamu anodowego zuzla srebro-nosnego dodaje sie reduktor w ilosci 2-8% wagowych i stapia w temperaturze 1100-1350°C a otrzymany olów bogaty w srebro poddaje sie rafinacji. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania srebra ze szlamów anodowych z elektrorafinacji miedzi, obejmujacy wylugowanie miedzi za pomoca kwasu siarkowego, znamienny tym, ze odmiedziowany szlam poddaje sie dzialaniu wodnego roztworu wodorotlenku sodu w ilosci 50-250 g/dm3 przy stosunku fazy stalej do cieklej równym 1:7-1:12 w temperaturze 50-95°C przez 1-5 godzin, nastepnie pozostalosc po odprowadzeniu roztworu suszy sie i stapia z dodatkiem 7-20% wagowych weglanu sodu w temperaturze 1100-1350°C, po czym otrzymany metal poddaje rafinacji znanymi metodami zas do powstalego przy stapianiu szlamu anodowego zuzla srebro-nosnego dodaje sie reduktor w ilosci 2-8% wagowych i stapia w temperaturze 1100-1350°C a otrzymany olów bogaty w srebro poddaje sie rafinacji. PL