PL122585B2 - Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids - Google Patents

Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids Download PDF

Info

Publication number
PL122585B2
PL122585B2 PL22434280A PL22434280A PL122585B2 PL 122585 B2 PL122585 B2 PL 122585B2 PL 22434280 A PL22434280 A PL 22434280A PL 22434280 A PL22434280 A PL 22434280A PL 122585 B2 PL122585 B2 PL 122585B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chlorophenyl
general formula
mol
gamma
reaction
Prior art date
Application number
PL22434280A
Other languages
English (en)
Other versions
PL224342A2 (pl
Inventor
Tadeusz Jakobiec
Ryszarda Zabska
Tadeusz Zawisza
Marian Wilimowski
Original Assignee
Akad Medyczna
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akad Medyczna filed Critical Akad Medyczna
Priority to PL22434280A priority Critical patent/PL122585B2/pl
Publication of PL224342A2 publication Critical patent/PL224342A2/xx
Publication of PL122585B2 publication Critical patent/PL122585B2/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych podstawionych amidów kwasów j8-aminometylo-7-(p-chlorofenylo)-7-hydroksymaslowych o wzorze ogólnym 1, w którym Am oznacza grupe pirolidynowa lub piperydynowa, natomiast R oznacza grupe alliloaminowa, cyklo- heksyloaminowa lub benzyloaminowa.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja dzialanie deprymujace osrod¬ kowy uklad nerwowy i dzialanie przeciwzapalne, przy malej toksycznosci.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania nowych podstawionych amidów kwasów (3- aminometylo-7-(p-chlorofenylo)- 7-hydroksymaslowych o wzorze ogólnym 1, w którym Am oznacza grupe pirolidynowa lub piperydynowa, natomiast R oznacza grupe alliloaminowa, cyklo- heksyloaminowa lub benzyloaminowa, polega na reakcji aminometylowania kwasu /Hp- chlorobenzoilo)-propionowego do którego dodaje sie 39% formaline oraz pirolidyne lub piperydyne w obecnosci HI-rzedowego alkoholu butylowego w temperaturze 80-100°C. Tak otrzymane j8-aminometylopochodne wyjsciowego kwasu o wzorze ogólnym 2, w którym Am ma wyzej podane znaczenie, redukuje sie borowodorkiem sodowym w alkalicznym srodowisku wodno-alkoholowym w temperaturze powyzej 20°C, najkorzystniej w temperaturze 35-40°C, a tak otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 3 cyklizuje sie przez ogrzewanie w toluenie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w czasie 2-4 godzin, zas tak otrzymane /J-aminometylopochodne tetrahydrofuranonu-2 o wzorze ogólnym 4, poddaje sie reakcji aminolizy, dodajac pierwszorze- dowa amine odpowiednia do rodzaju podstawnika R, jak alliloamine, cykloheks -amine lub benzyloamine w obecnosci etanolu, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w czasie 3-8 godzin.Z badan farmakologicznych wynika, ze /J-aminometylo-pochodne 7-(p-chiorofenylo)- tetrahydrofuranonu-2 wykazuja slabe dzialanie deprymujace osrodkowy uklad nerwowy.Okazalo sie, ze jezeli te /3-aminometylopochodne tetrahydofuranonu-2 podda sie reakcji aminolizy sposo¬ bem wedlug wynalazku to otrzymuje sie nowe zwiazki, które posiadaja takie same wlasnosci farmakologiczne lecz silniejsze niz wyjsciowe laktony, to znaczy wykazuja dzialanie deprymujace osrodkowy uklad nerwowy i zarazem posiadaja dzialanie przeciwzapalne, sa przy tym malo toksyczne. Toksycznosc ostra tych zwiazków, która oceniano metoda Litchfielda i W:icoxona po podaniu dootrzewnowym i doustnym (LD50) wahala sie w granicach 270-2312 mg/kg. W badaniu2 122 585 wplywu na ruchliwosc spontaniczna dzialanie deprymujace w dawce 0,1 LD50 wykazaly wszystkie zwiazki. Badane preparaty przedluzaly tez sen po heksobarbitalu w dawce 0,1 LD50. Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku w tescie maksymalnego szoku elektrycznego zapobie¬ galy drgawkom klonicznym u 40-70% badanych zwierzat, oraz silnie przeciwdzialaly drgawkom kardiazolowym. Badane preparaty podawane w dawkach 0,1 i 0,063 LD50 wykazywaly dzialanie przeciwserotoninowe, znoszac objawy wywolane podaniem 5-HTP. Ponadto preparaty te potego¬ waly dzialanie DOPA u myszy z zahamowana aktywnoscia MAO. Podstawione amidy wykazaly tez dzialanie przeciwzapalne w tescie karagininowym.Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w nastepujacych przykladach realizacji.Przyklad I. 2,61 g (0,012 mola) kwasu /3-(p-chlorobenzoilo)propionowego zawiesza sie w 12cm3 Hl-rzedowego alkoholu butylowego. Do zawiesiny wprowadza sie 2,46g (0,034 mola) pirofidyny i 1,72 cm3 39% formaliny (0,06 mola). Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 min, po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna na wrzacej lazni wodnej w ciagu 30 minut. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod obnizonym cisnie¬ niem. Pozostalosc w postaci oleju rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci wody, zakwasza 10% roztwo¬ rem kwasu solnego do pH okolo 1-2 i pozostawia do krystalizacji. Wydzielony krystaliczny produkt odsacza sie i przemywa zimnym izopropanolem oraz suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 4,0 g chlorowodorku kwasu /3-pirolidynometylo-/J-(p-chlorobenzoilo)-propionowego,z wydajnos¬ cia 98% wydajnosci teoretycznej. Produkt ten po krystalizacji z mieszaniny izopropanol-woda, topnieje w temperaturze 159-161°C. 3,95 g (0,012 mola) chlorowodorku kwasu /3- pirolidynometylo-)3-(p-chlorobenzoilo)propionowego rozpuszcza sie-w 1,31 g (0,012 mola) weg¬ lanu sodu w 12 cm3 wody. Roztwór ogrzewa sie do temperatury 35°C i przy mieszaniu mechanicznym wprowadza sie porcjami w ciagu 30-45 minut wodny roztwór 0,44 g (0,012 mola) borowodorku sodowego z dodatkiem kilku kropli 2N wodorotlenku sodu. Podczas wkraplania borowodorku sodowego roztwór pieni sie — w celu usuniecia piany dodaje sie 30 cm3 etanolu. Po wkropleniu calej ilosci barowodorku sodowego mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, utrzymujac temperature w granicach 35-40°C. Po zakonczonej reakcji oddestylowuje sie etanol pod zmniejszonym cisnieniem a roztwór wodny pozostawia sie do krystalizacji. Wydzielony surowy, krystaliczny produkt odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 3,15 g kwasu j8-pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-7-hydroksymaslowego, co stanowi 90% wydaj¬ nosci teoretycznej, który po krystalizacji z wody topnieje w temperaturze 167- 170°C. 3,14 g (0,0105 mola) kwasu j3-pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-7-hydroksymaslowego zawiesza sie w 64 cm3 toluenu.Zawiesine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna zaopatrzona w nasadke Dean-Stearka, az do uzyskania klarownego roztworu, w ciagu okolo 3-5 godzin. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie okolo 2,8 g oleistego /3- pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-tetrohydrofuranonu-2, co stanowi 95% wydajnosci teorety¬ cznej. Etanolowy roztwór 2,8 g (0,01 mola)j3-pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-tetrahydrofu- ranonu-2 zadaje sie 2,3 cm2 alliloaminy i ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do wrzenia w ciagu 4 godzin. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik i nadmiar aniny oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany olej po dluzszym czasie zestala sie na krystaliczna mase.Uzyskuje sie okolo 3,0g alliloamidu kwasu /^pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-7-hydroksy- maslowego, co stanowi 90% wydajnosci teoretycznej, który po krystalizacji z benzenu topnieje w temperaturze 126-127°C.Przyklad II. 3,05g (0,0146 mola) kwasu )8-(p-chlorobenzoilo)propionowego zawiesza sie 12 cm3 IH-rzedowego alkoholu butylowego. Do zawiesiny wprowadza sie 3,74 g (0,04 mola) piperydyny i 2,01 cm3 39% formaliny (0,072 mola). Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut, po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna na wrzacej lazni wodnej w ciagu 30 minut. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc w postaci gestego oleju rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci wody, zakwasza 10% roztworem kwasu solnego do pH 1-2 i pozostawia do krystalizacji.Wydzielony krystaliczny produkt odsacza sie i przemywa zimnym izopropanolem oraz suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 4,21 g chlorowodorku kwasu /8-piperydynometylo-/J-(p-chlorobenzoiIo)- propionowego, z wydajnoscia okolo 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po122 585 3 krystalizacji z mieszaniny izopropanol-woda, topnieje w temperaturze 159-161°C. 4,21 g (0,012 mola) chlorowodorku kwasu /^piperydynomety!o-/J-(p-chlorobenzoilo)propionowego rozpusz¬ cza sie w roztworze 1,34g (0,012 mola) weglanu sodu w 12 cm3 wody. Roztwór ogrzewa sie do temperatury 35CC i przy mieszaniu mechanicznym w prowadza sie porcjami w ciagu 30-45 minut wodny roztwór 0,45 g (0,012 mola) borowodorku sodowego z dodatkiem kilku kropli 2N wodorotlenku sodu. Podczas wkraplania borowodorku sodowego roztwór pieni sie — w celu usuniecia piany dodaje sie 30cm3 etanolu. Po wkropleniu calej ilosci borowodorku sodowego mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, utrzymujac temperature w granicach 35-40°C. Po zakonczonej reakcji oddestylowuje sie etanol pod zmniejszonym cisnieniem, a roztwór wodny pozostawia sie do krystalizacji. Wydzielony surowy, krytaliczny produkt odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 3,41 g monohydratu kwasu /3-piperydynometylo-7- (p-chlorofenylo)-7-hydrok.symaslowego z wydajnoscia 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po krystalizacji / wody topnieje w temperaturze 151-153°C. 3,41 g (0,0103 mola) monohydratu kwasu j8-piperydynometylo-7-(p-chlorofenylo)-7^hydroksymaslowego zawiesza sie w 60 cm3 toluenu. Zawiesine ogrzewa sie chlodnica zwrotna zaopatrzona w nasadke Dean-Stearka, az do uzyskania klarownego roztworu w ciagu 2-4 godzin. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany oleisty piperydynometylolakton po pewnym czasie zestala sie na krystaliczna mase. Uzyskuje sie 2,9 g /J-piperydynometylo-y-(p- chlorofenylo)-tetrohydofuranonu-2 z wydajnoscia 95% wydajnosci teoretycznej. Produkt ten po krystalizacji z eteru naftowego topnieje w temperaturze 86-87°C.Do etanolowego roztworu 2,8 g (0,01 mola) /J-pirolidynometylo-T-(p-chlorofenylo)- tetrahydrofuranonu-2 dodaje sie 3,1 cm3 benzyloaminy. Reakcje prowadzi sie analogicznie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie okolo 2,3 g benzyloamidu kwasu /}-pirolidynometylo-y-(p- chlorofenylo-y-hydroksymaslowego z wydajnoscia 60% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po krystalizacji z benzenu topnieje w temperaturze 114-115°C.Przyklad III. 2,61 g (0,012 mola) kwasu /3-(p-chlorobenzoilo)-propionowego zawiesza sie w 12 cm3 Ill-rzedowego alkoholu butylowego. Do zawiesiny wprowadza sie 2,46 g (0,034 mola) pirolidyny i 1,72 cm3 39% formaliny (0,06 mola). Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 min., po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna na wrzacej lazni wodnej w ciagu 30 minut. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod obnizonym cisnieniem. Pozostalosc w postaci oleju rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci wody, zakwasza 10% roztworem kwasu solnego do pH okolo 1-2 i pozostawia do krystalizacji. Wydzielony krystaliczny produkt odsacza sie i przemywa zimnym izopropanolem oraz suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 4,0 g chlorowodorkukwasu j3-pirolidynometylo-)3-(p-chlorobenzoilo)"propionowego, z wydajnos¬ cia 98% wydajnosci teoretycznej. Produkt ten po krystalizacji z mieszaniny izopropanol woda, topnieje w temperaturze 159-161°C. 3,95g (0,012 mola) chlorowodorku kwasu ¦ 0- pirolidynometylo-j3-(p-chlorobenzoilo)propionowego rozpuszcza sie w 1,31 g (0,012 mola) weglanu sodu w 12 cm3 wody. Roztwór ogrzewa sie w temperaturze 35°C i przy mieszaniu mechanicznym wprowadza sie porcjami w ciagu 30-45 minut wodny roztwór 0,44 g (0,012 mola) borowodorku sodowego z dodatkiem kilku kropli 2N wodorotlenku sodu. Podczas wkraplania borowodorku sodowego roztwór pieni sie w celu usuniecia piany dodaje sie 30 cm3 etanolu. Po wkropleniu calej ilosci borowodorku sodowego mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, utrzymujac temperature w granicach 35-40°C. Po zakonczonej reakcji oddestylowuje sie etanol pod zmniejszonym cisnieniem, a roztwór wodny pozostawia sie do krystalizacji. Wydzielony surowy, krystaliczny produkt odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 3,15 g kwasu )3-pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-7-hydroksymaslowego, co stanowi 90% wydajnos¬ ci teoretycznej, który po krystalizacji z wody topnieje w temperaturze 167-170°C. 3,14g (0,0105 mola) kwasu /?-pirolidynometylo-7-(p-chlórofenylo)-7-hydroksymaslowego zawiesza sie w 64 cm3 toluenu.Zawiesine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna zaopatrzona w nasadke Dean-Stearka, az do uzyskania klarownego roztworu, w ciagu okolo 3-5 godzin. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie okolo 2,8 g oleistego /?- pirolidynometylo-7-(p-chlorofeny!o)-tetrohydrofuranonu-2, co stanowi 95% wydajnosci teore¬ tycznej. Etanolowy roztwór 2,8 g (0,01 mola) /3-pirolidynometylo-7-(p-chlorofenylo)-tetrahydro- fuanonu-2 zadaje sie 3,6 cm3 cykloheksyloaminy i ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do wrzenia w4 122 585 ciagu 3 godzin. Z roztworu po ochlodzeniu krystalizuje produkt, który odsacza sie, przemywa zimnym etanolem i suszy. Otrzymuje sie 3,2 gcykloheksyloamidu kwasu /J-pirolidynometylo-7-(p- chlorofenylo)-y- hydroksymaslowego, co stanowi 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po krystalizacji z etanolu topnieje w temperaturze 175-176°C.Przyklad IV. 3,05g (0,0146 mola) kwasu /J-(p-chlorobenzoilo)propionowego zawiesza sie w 12 cm3 III-rzedowego alkoholu butylowego. Do zawiesiny wprowadza sie 3,74g (0,04 mola) piperydyny i 2,01 cm3 39% formaliny (0,072 mola). Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 min., po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna na wrzacej lazni wodnej w ciagu 30 minut. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc w postaci gestego oleju rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci wody, zakwasza 10% roztworem kwasu solnego do pH 1-2 i pozostawia do krystalizacji.Wydzielony krystaliczny produkt odsacza sie i przemywa zimnym izopropanolem oraz suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 4,21 g chlorowodorku kwasu ^3-piperydynometylo-j8-(p-chlorobenzoilo)- propionowego, z wydajnoscia okolo 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt, po krystalizacji z mieszaniny izopropanol-woda, topi sie w temperaturze 159-161°C. 4,21 g (0,012 mola) chlorowodorku kwasu j8-piperydynometylo-j8-(p-chlorobenzoilo)propionowego rozpusz¬ cza sie w roztworze l,34g (0,012 mola) weglanu sodu w 12 cm3 wody. Roztwór ogrzewa sie do temperatury 35°C i przy mieszaniu mechanicznym wprowadza sie porcjami w ciagu 30-45 minut wodny roztwór 0,45 g (0,12 mola) borowodorku sodowego z dodatkiem kilku kropli 2N wodorotlenku sodu. Podczas wkraplania borowodorku sodowego roztwór pieni sie — w celu usuniecia piany dodaje sie 30 cm3 etanolu. Po wkropleniu calej ilosci borowodorku sodowego mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, utrzymujac temperature w granicach 35-40°C. Po zakonczonej reakcji oddestylowuje sie etanol pod zmniejszonym cisnieniem, a roztwór wodny pozostawia sie do krystalizacji. Wydzielony surowy, krystaliczny produkt odsacza sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 3,41 g monohydratu kwasu /3-piperydyno-metylo-y- (p-chlorofenylo)-7-hydroksymaslowego z wydajnoscia 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po krystalizacji z wody topnieje w temperaturze 151-153°C. 3,41 g (0,103 mola) monohydratu kwasu j8-piperydynometylo-7-(p-chlorofenyloV7-hydroksymaslowego zawiesza sie w 60cm3 toluenu. Zawiesine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna zaopatrzona w nasadke Dean- Stearka, az do uzyskania klarownego roztworu, w ciagu 2-4 godzin. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany oleisty piperydyno- metylolakton po pewnym czasie zestala sie na krystaliczna mase. Uzyskuje sie 2,9 g /J- piperydynometylo-7-(p-chlorofenylo)-tetrohydrofuranonu-2, z wydajnoscia 95% wydajnosci teoretycznej. Produkt ten po krystalizacji z eteru naftowego topi sie w temperaturze 86-87°C. Do etanolowego roztworu 2,9 g (0,01 mola) /^piperydynometylo-7-(p-chlorofenylo)-tetrahydrofura- nonu-2 dodaje sie 3,3 cm3 benzyloaminy. Reakcje prowadzi sie analogicznie jak w przykladzie I.Otrzymuje sie okolo 3,6 g benzyloamidu kwasu j3-piperydynometyIo-7-(p-chlorofenylo)-7- hydroksymaslowego z wydajnoscia 90% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po krystalizacji z mieszaniny benzen-lekka benzyna topnieje w temperaturze 123-i24°C.PrzykladV. 3,05 g (0,0146 mola) kwasu j3-(p»chlorobenzoilo)propionowego zawiesza sie w 12 cm3 III-rzedowego alkoholu butylowego. Do zawiesiny wprowadza sie 3,74 g (0,04 mola) piperydyny i 2,01 cm3 39% formaliny (0,072 mola). Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut, po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna na wrzacej lazni wodnej w ciagu 30 minut. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc w postaci gestego oleju rozpuszcza sie w niewielkiej ilosci wody, zakwasza 10% roztworem kwasu solnego do pH 1-2 i pozostawia do krystalizacji.Wydzielony krystaliczny produkt odsacza sie i przemywa zimnym izopropanolem oraz suszy na powietrzu. Otrzymuje sie 4,21 g chlorowodorku kwasu j8-piperydynometylo-/3-(p-chlorobenzo- ilo)-propionowego z wydajnoscia okolo 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt, po krystalizacji / mieszaniny izopropanol-woda, topi sie w temperaturze 159-161°C. 4,21 g (0,012 mola) chlorowodorku kwasu ^8-piperydynometylo-/8-(p-chIorobenzoilo)-propionowego rozpusz¬ cza sie w roztworze l,34g (0,012 mola) weglanu sodu w 12 cm3 wody. Roztwór ogrzewa sie do temperatury 35°C i przy mieszaniu mechanicznym wprowadza sie porcjami w ciagu 30-45 minut wodny roztwór 0,45 g (0,012 mola) borowodorku sodowego z dodatkiem kilku kropli 2N122 585 5 wodorotlenku sodu. Podczas wkraplania borowodorku sodowego roztwór pieni sie — w celu usuniecia piany dodaje sie 30 cm3 etanolu. Po wkropleniu calej ilosci borowodorku sodowego mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, utrzymujac temperature w granicach 35-40°C. Po zakonczonej reakcji oddestylowuje sie etanol pod zmniejszonym cisnieniem, a roztwór wodny pozostawia m'c do krystalizacji. Wydzielony surowy, krystaliczny produkt odsacza sie. przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie okolo 3,41 g monohydratu kwasu /J-piperydynomeiylo-7- (p-ch!orofenyIo)-7-hydroksymaslowego z wydajnoscia 85% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt po krystalizacji z wody topi sie w temperaturze 151-153°C. 3,41 g (0,0103 mola) monohydratu kwasu )3-piperydynometylo-7-(p-chlorofenylo)-y-hydroksymaslowego zawiesza sie w 60 cm3 toluenu. Zawiesine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna zaopatrzona w nasadke Dean- Stearka, az do uzyskania klarownego roztworu w ciagu 2-4 godzin. Po zakonczonej reakcji rozpuszczalnik oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany oleisty piperydyno- metylolakton po pewnym czasie zestala sie na krystaliczna mase. Uzyskuje sie 2,9 g j8- piperydynometylo-/Hp-chlorofenyloHetrohydrofuranonu-2, z wydajnoscia 95% wydajnosci toretycznej. Produkt ten po krystalizacji z eteru naftowego topi sie w temperaturze 86-87°C. Do etanolowego roztworu 2,9 g (0,01 mola) j8-piperydynometylo-7-(p-chlorofenylo)-tetrahydrofura- nonu-2 dodaje sie 3,6 cm3 cykloheksyloaminy i ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 8 godzin. Po tym czasie rozpuszczalnik i nadmiar aminy oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany olej po pewnym czasie zestala sie na krystaliczna mase. Uzyskuje sie okolo 3,5 g cykloheksyloamidu kwasu /J-piperydynometylo-7-(p-chlorofenylo)-7-hydroksymaslowego z wydajnoscia 90% wydajnosci teoretycznej. Uzyskany produkt pp krystalizacji z mieszaniny benzen-cykloheksan topnieje w temperaturze 137-139°C.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych podstawionych amidów kwasów j3-aminometylo-7-(p- chlorofenylo)-7-hydroksymaslowych o wzorze ogólnym 1, w którym Am oznacza grupe pirolidynowa lub piperydynowa, natomiast R oznacza grupe alliloaminowa, cykloheksyloamino- wa lub benzyloaminowa, znamienny tym, ze kwas /3-(p-chlorobenzoilo)-propionowy poddaje sie reakcji aminometylowania, dodajac 39% formaline oraz pirolidyne lub piperydyne w obecnosci Ill-rzedowego alkoholu butylowego w temperaturze 80-100°C, a tak otrzymane fi- aminometylopochodne wyjsciowego kwasu o wzorze ogólnym 2, w którym Am ma wyzej podane znaczenie, redukuje sie borowodorkiem sodowym w alkalicznym srodowisku wodno- alkoholowym w temperaturze powyzej 20°C, najkorzystniej w temperaturze 35-40°C, zas tak otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 3 cyklizuje sie przez ogrzewanie w toluenie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w czasie 2-4 godzin, a tak otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 4 poddaje sie reakcji aminolizy, dodajac pierwszorzedowa amine odpowiednia do rodzaju podstawnika R, jak alliloamine, cykloheksyloamine lub benzyloamine w obecnosci etanolu w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w czasie 3-8 godzin.CL -^N CHt-Am 1 L, ! W J*- CH-CH-CH.-CO-R ^ I OH122 585 CHj— Am.I C-CH-CU*- COOH I 0 CL ^^ CMt-Am ¦CH-CH-CHi-COOH I OH Gdzie r Arn™ -N Gdzie- Am = -N Wzdr 2 Wzór 3 CL CM- CM-CHi-Am I I 0 CM, XC' I 0 Gdzie: Am= — N r -N \_ Wzór h Pracownia Poligraficzna UP PRL Natlad 120 egz.Cena 100 zl PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych podstawionych amidów kwasów j3-aminometylo-7-(p- chlorofenylo)-7-hydroksymaslowych o wzorze ogólnym 1, w którym Am oznacza grupe pirolidynowa lub piperydynowa, natomiast R oznacza grupe alliloaminowa, cykloheksyloamino- wa lub benzyloaminowa, znamienny tym, ze kwas /3-(p-chlorobenzoilo)-propionowy poddaje sie reakcji aminometylowania, dodajac 39% formaline oraz pirolidyne lub piperydyne w obecnosci
  2. 2. Ill-rzedowego alkoholu butylowego w temperaturze 80-100°C, a tak otrzymane fi- aminometylopochodne wyjsciowego kwasu o wzorze ogólnym 2, w którym Am ma wyzej podane znaczenie, redukuje sie borowodorkiem sodowym w alkalicznym srodowisku wodno- alkoholowym w temperaturze powyzej 20°C, najkorzystniej w temperaturze 35-40°C, zas tak otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 3 cyklizuje sie przez ogrzewanie w toluenie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w czasie 2-4 godzin, a tak otrzymane zwiazki o wzorze ogólnym 4 poddaje sie reakcji aminolizy, dodajac pierwszorzedowa amine odpowiednia do rodzaju podstawnika R, jak alliloamine, cykloheksyloamine lub benzyloamine w obecnosci etanolu w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w czasie
  3. 3. -8 godzin. CL -^N CHt-Am 1 L, ! W J*- CH-CH-CH.-CO-R ^ I OH122 585 CHj— Am. I C-CH-CU*- COOH I 0 CL ^^ CMt-Am ¦CH-CH-CHi-COOH I OH Gdzie r Arn™ -N Gdzie- Am = -N Wzdr 2 Wzór 3 CL CM- CM-CHi-Am I I 0 CM, XC' I 0 Gdzie: Am= — N r -N \_ Wzór h Pracownia Poligraficzna UP PRL Natlad 120 egz. Cena 100 zl PL
PL22434280A 1980-05-17 1980-05-17 Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids PL122585B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL22434280A PL122585B2 (en) 1980-05-17 1980-05-17 Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL22434280A PL122585B2 (en) 1980-05-17 1980-05-17 Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL224342A2 PL224342A2 (pl) 1981-03-27
PL122585B2 true PL122585B2 (en) 1982-08-31

Family

ID=20003153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL22434280A PL122585B2 (en) 1980-05-17 1980-05-17 Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL122585B2 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL224342A2 (pl) 1981-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4238506A (en) Hypoglycaemically and hypolipidaemically active derivatives of phenyl-alkane-carboxylic acids
US4730048A (en) Gut-selective opiates
WO1995015311A1 (en) Tachykinin antagonists
US4113871A (en) Hypoglycemically and hypolipidemically active derivatives of phenyl-alkane-carboxylic acids
GB2124077A (en) Immunomodulating agent
GB1576007A (en) Hypolipidaemic compositions
US3957794A (en) 3-Amino-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-thieno[3,2-b]pyridin-(4H)5-one
WO1999064407A1 (en) α-(1-PIPERAZINYL)ACETAMIDO ARENECARBOXYLIC ACID DERIVATIVES AS ANTIDIABETIC AGENTS
SU856381A3 (ru) Способ получени производных морфина
PL122585B2 (en) Process for preparing novel substiuted amides of beta-aminomethyl-gamma /p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids
GB2204037A (en) N-substituted 4-hydroxypyridine-3-carboxamides
US3978084A (en) Synthesis of biotin
SU596161A3 (ru) Способ получени производных алканаламина или их солей в форме рацемата или оптическиактивного антипода
FR2496666A1 (fr) Nouveaux derives de cephalosporine et composition pharmaceutique les contenant
US3935222A (en) 1,4,5,7-Tetrahydropyrazolo[3,4-b]pyridin-6-ones
CA1052393A (en) 9-formyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracene
EP0132814B1 (en) Ester derivative of substituted acetic acid and preparing the same
US3954763A (en) N-Metatrifluoromethylthiophenyl-piperazine
CA1040640A (en) Indazole-3-carboxylic acid hydrazides and a process for the preparation thereof
US4855445A (en) Substituted-8-alkenyl-1,3,4,9-tetrahydropyrano[3,4-b]indole-1-acetic acids
US3420847A (en) Pyrrolyl-lower-alkyl-amidoximes
PL122266B2 (en) Process for preparing novel beta-aminomethyl derivatives of gamma-/p-chlorophenyl/-tetrahydrofuran-2-one
US3465002A (en) (succinimidoaryloxy)alkanoic acids,esters and amides thereof
US4602018A (en) Condensed as-triazine derivatives
PL122726B2 (en) Process for preparing novel derivatives of beta-aminomethyl-gamma-/p-chlorophenyl/-gamma-hydroxybutyric acids