PL121328B1 - Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag - Google Patents

Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag Download PDF

Info

Publication number
PL121328B1
PL121328B1 PL21749379A PL21749379A PL121328B1 PL 121328 B1 PL121328 B1 PL 121328B1 PL 21749379 A PL21749379 A PL 21749379A PL 21749379 A PL21749379 A PL 21749379A PL 121328 B1 PL121328 B1 PL 121328B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
tin
electrolyser
electrolyte
basket
tub
Prior art date
Application number
PL21749379A
Other languages
English (en)
Other versions
PL217493A1 (pl
Inventor
Bernard Ziemba
Andrzej Pers
Aleksander Turos
Eugeniusz Raczka
Bonifacy Bargiel
Stanislaw Stanczyk
Original Assignee
Przed Przerobu Wtornych Metali
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Przed Przerobu Wtornych Metali filed Critical Przed Przerobu Wtornych Metali
Priority to PL21749379A priority Critical patent/PL121328B1/pl
Publication of PL217493A1 publication Critical patent/PL217493A1/xx
Publication of PL121328B1 publication Critical patent/PL121328B1/pl

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwa¬ nia cyny z odpadów bialej blachy, zanieczyszczo¬ nej tluszczami i smarami, a w szczególnosci z kon¬ wi mleczarskich oraz elektrolizer do stosowania tego sposobu.Znany sposób odzyskiwania przez elektrolize cyny, zawartej w odpadach bialej blachy z pol¬ skiego opisu patentowego 44522 polega na tym, ze elektrolit oprósz skladników alkalicznych zawiera dodatek alkoholu przewaznie alkoholu metylowego w postaci metanolu. Odpady bialej blachy przerabia sie w postaci sprasowanej w paJkietach, przy czym przed elektroliza pakiety poddawane sa dzialaniu prózni w zbiorniku napelnionym elektrolitem. Pro¬ ces elektrolizy prowadzi sie, w roztworze zawiera- jatym od 5 do 2G% objetosciowych metanolu, 35 de* 45 g alkaliów w przeliczeniu na tlenek sodu na litr elektrolitu, przy natezeniu pradu 2500 A, na- piejciu od 2,8--3,6 V i temperaturze od 60—80°C.Cyna wytraca sie jako proszek cynowy (gabka) który za pomooa skrobaków jest usuwany z ka¬ tody.Sfosowatte w sposobie urzadzenie sklada sie z dwóch stalowych wanien wyposazonych w dolnej czesci w przestrzen paleniskowa. Kazda wanna za¬ wiera katoda, uksztaltowana jako otwarty od góry i od dolu been oraz anode uksztaltowana jako kosz wswwany do bebna katody. Doprowadzenie i odprowadzenie pradu odbywa sie poprzez trzy o 120° wzajemnie przesuniete styki, przy czym lt ii styki anody i styki katody sa wzajemnie przesu¬ niete o 60 °. Beben katody przytrzymywany jest za pomoca trzech o 120° wzajemnie przesunietych ramion nosnych, które poprzez posredniczaca izo¬ lacje opieraja sie na kolnierzu, znajdujacym sie w górnym obrzezu wanny i do których jednoczesnie sa przylutowywane styki. Kosz anody wyposazony jest w trzy o 120° wzajemnie przesuniete sluzace do zawieszenia i doprowadzenia pradu ucha, w które moga wchodzic zasuwy chwytajace, do któ¬ rych dolaczone jest zródlo pradu.Oddzielona z katody gabka cyny jest stapiana w piecu obrotowym z dodatkiem salmiaku oraz boraksu w temperaturze od 1100 do 1150°C w wa¬ runkach redukcyjnych. Z pieca obrotowego cyna metaliczna spuszczana jest do kadzi odlewniczej a nastepnie wlewana do kokili.Niedogodnoscia znanego sposobu odzyskiwania cyny sa znaczne straty metanolu spowodowane jego parowaniem, których nie zmniejsza nawet sto¬ sowanie nad kapiela ochronnych kolpaków chlo¬ dzonych woda. Przy odcynowaniu odpadów bialej blachy pokrytej tluszczami i smarami odzyskuje sie tylko nieznaczne ilosci cyny a elektrolit musi byc czesto wymieniany z uwagi na wyplywajace na jego powierzchnie tluszcze lub smary i spowo¬ dowane tym zmniejszenie osadzania sie cyny na katodzie. Ponadto w czasie przetopu gabki cyny znaczna ilosc tlenku cyny odparowuje. 1213233 121 328 4 Celem wynalazku jest opracowanie sposobu od¬ zysku cyny na drodze elektrolitycznej, zwlaszcza z odpadów blachy bialej zanieczyszczonej tluszcza¬ mi i smarami oraz konstrukcji elektrolizera umoz¬ liwiajacego wysoki stopien odzysku cyny meta¬ licznej z odpadów.Zostalo to rozwiazane zgodnie z wynalazkiem w ten sposób, ze odpady bialej blachy a szczegól¬ nie zuzyte konwie mleczarskie w których wyko- nano otwory po zaladowaniu do kosza zanurza sie w roztworze zlozonym wagowo z 3—8% Na2C03, zawierajacym ponadto od 0,1—5,0% boraksu i/albo od 0,2—2,0% fosforanu sodu, po czym prowadzi sie odtluszczanie w temperaturze okolo 90°C zawiro- wujac roztwór intensywnie, najkorzystniej przez podnoszenie i opuszczanie kosza. Kosz z odtlusz¬ czonymi odpadami bialej blachy kieruje sie do rwanny elektrolizera wypelnionej zasadowym elek- ktrolitem zawierajacym na litr elektrolitu 50 do 80 g wodorotlenku sodu, 1 do 5 g tlenku cynowo- -sodowego i 0,1 do 0,3 g kwasu winowego.Odcynowanie prowadzi sie w elektrolicie o tem¬ peraturze 75 do 90°C przy natezeniu od 320— —430 A/m2 powierzchni katodowej oraz napieciu od 1,2—2,8 V i natezeniu przeplywu elektrolitu 30 do 40 litrów na minute. Elektrolit po osiagnieciu wagowej zawartosci powyzej 3% weglanu sodu poddaje sie regeneracji za pomoca roztworu mlecz¬ ka wapiennego, po czym zawraca sie zregenero¬ wany elektrolit do obiegu. Osadzona na katodach gabke cynowa oddziela sie a nastepnie formuje sie w brykiety, które poddaje sie suszeniu.Wysuszone brykiety stapia sie w temperaturze 500°C pod warstwa ochronna zlozona najkorzyst¬ niej w polowie z wegla drzewnego i kalafonii. Przy wagowej zawartosci miedzi i cynku powyzej 0,05% obniza sie temperature kapieli metalowej od 350— —380°C i na plynny top intensywnie mieszany porcjami kieruje sie granulowana siarke po 100 gra¬ mów co 15 do 20 minut a po dodaniu ostatniej porcji siarki do mieszanego topu kieruje sie tro¬ ciny w ilosci 3 kg na 1 tone plynnego metalu.Elektrolizer do odzyskiwania cyny, ma wanne w postaci walcowatego naczynia zamknietego plas¬ kim dnem, zaopatrzona od góry w naprzeciw siebie usytuowane siedzenia na kosz anodowy, przymoco¬ wane do wewnetrznej sciany wanny oraz w pod¬ pory na katody rozmieszczone w równych odste¬ pach najkorzystniej co 36°.Kosz anodowy w postaci otwartego od góry bebna oklada sie z dwóch polówek polaczonych na obwodzie zamknietym a od góry sprzezonych ze soba przegubowo zawieszeniem, przy czym w osi górnej czesci kazdej polówki zamocowane sa wsporniki w postaci odwróconego dnem korytka a przed wspornikami uchwyty. Plaskie dno wanny zaopatrzone jest w osiowo usytuowany przewód doprowadzajacy elektrolit.Dno wanny osadzone jest na drewnianych kloc¬ kach na których spoczywa porcelana, przy czym od dolu porcelana ma gumowa podkladke a od góry gumowa nakladke na której wspiera sie bezpos¬ rednio plaskie dno wanny elektrolizera. Podpory na kosz anodowy wylozone sa od góry izolatorem na którym nalozone sa pojedyncze szyny pradowe polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci plas¬ kownika opasujacego co najmniej w polowie wyso¬ kosci katod polowe obwodu wanny elektrolizera.Podpory na katody wylozone sa od góry izolatorem l na którym nalozone sa po ich bokach dwie szyny pradowe polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci plaskownika opasujacego caly obwód wanny elektrolizera powyzej plaskownika polaczonego z anoda.Sposób odzyskiwania cyny wedlug wynalazku i elektrolizer do stosowania tego sposobu nieocze¬ kiwanie umozliwia znaczny stopien odzysku, bo az do 95% wagowych cyny szczególnie z konwi mle¬ czarskich oraz uzyskiwanie cyny wtórnej o znacz¬ nej czystosci. Osiagnieto ten skutek techniczny w pierwszej kolejnosci dzieki zastosowaniu kapieli odtluszczajacej, która nawet w przypadku pozos¬ tania w niewielkich ilosciach na powierzchni me¬ talu poddawanego elektrolizie nie wywiera ujem¬ nego wplywu na przebieg procesu elektrolizy. Prze¬ chodzace do elektrolitu nieznaczne ilosci boranów i fosforanów wplywaja korzystnie na dalszy prze¬ bieg procesu, gdyz osadzajace sie na powierzchni osadu katodowego borany i fosforany przechodza do zbrykietowanej gabki cynowej, która poddawa¬ na jest nastepnie przetopieniu. W procesie przetopu czasteczki, zwlaszcza boraksu przyspieszaja koagu¬ lacje kropel cyny wyplywajace na powierzchnie kapieli i tym samym tworzac dodatkowa warstwe ochronna zapobiegajaca utlenieniu sie metalu.Zastosowanie kwasu winowego jako dodatku do elektrolitu powoduje skuteczna pasywacje zelaza i w efekcie eliminuje osadzenie sie zelaza na kato¬ dach.Odpowiednia • czystosc cyny wtórnej, zwlaszcza od zanieczyszczen miedzia i cynkiem uzyskuje sie dzieki rafinacji kapieli metalicznej granulowana siarka.Ponadto konstrukcja kosza anodowego wedlug wynalazku obniza pracochlonnosc zwlaszcza w cza¬ sie wyladunku z niego odcynowanych odpadów bialej blachy. Cylindryczna konstrukcja elektroli¬ zera ulatwia jego obsluge oraz poprawia warunki i bezpieczenstwo pracy obslugujacych to urzadze¬ nie w czasie procesu elektrolizy.Przedmiot wynalazku jest uwidoczniony w przy¬ kladzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematycznie elektrolizer w prze¬ kroju pionowym, fig. 2 — górna czesc elektrolizera bez kosza anodowego w przekroju pionowym, fig. 3 — górna czesc elektrolizera bez kosza ano¬ dowego w widoku z góry, fig.4 — kosz anodowy w widoku z boku, fig. 5 — kosz anodowy w Wido¬ ku z góry, fig. 6 — kosz anodowy w pozycji otwar¬ tej w widoku z boku.Przyklady wykonania wynalazku. Odpady bialej blachy do procesu odzyskiwania cyny sa dostar¬ czane luzem lub w postaci naczyn i puszek, nato¬ miast konwie mleczarskie wykonane z ocynowanej stali przewaznie w postaci owalnego naczynia o wydluzonym ksztalcie wraz z pokrywa lub grzyb¬ kiem zawieraja wagowo srednio od 2—3% Sn.Jedna konew wazy srednio okolo 8 kg. Zawartosc tluszczu pochodzacego z mleka oraz pozostalosci po smarach, olejach roslinnych i mineralnych wy¬ li it 955 121 328 6 nosi do 1% wagi konwi lub niekiedy powyzej tej granicy.Dla intensyfikacji przebiegu odtluszczania w od¬ padach blach w tym i konwiach wykonuje sie otwory umozliwiajace przeplyw roztworu odtlusz¬ czajacego w czasie tego procesu. W konwiach wy¬ konuje sie srednio 10 otworów o powierzchni sta¬ nowiacej do 5% calkowitej powierzchni dna owal¬ nego plaszcza. Po dziurowaniu otwarte konwie bez pokrywy oraz oddzielnie lub razem zamkniecia konwi laduje sie do kosza anodowego 9 a nastepnie kosz anodowy 9 kieruje sie do zbiornika (reaktora) odtluszczajacego. Wypelniony kosz anodowy 9 konwiami zanurza sie w roztworze odtluszczaja¬ cym. Kosz anodowy 9 stanowi 1/3 objetosci kapieli w zbiorniku odtluszczajacym. Kapiel odtluszcza¬ jaca sklada sie z 3—8% wagowych Na2C03, 0,1— —5,0% wagowych boraksu (NazB4O7-10 H2O) i albo 0,2—2,0% wagowych fosforanu sodowego (Na3P04X X12 H20). Temperature kapieli utrzymuje sie w granicach do 90°€ lub nieco powyzej tej granicy.W reaktorze zachodza glównie podstawowa reakcje: 2 R CO OH+Na2COs=2 R €OONa+CO*-hHfcO gdzie R oznacza rodnik weglowodorowy, który nie bierze bezposrecmio udzialu w reakcji wymiany.W reakcji zmydlania tluszczu bierze energicznie udzial boraks zgodnie z reakcft: 2 R COOH+Na2Bi07=2 R eOOCNa+H^AO? po czym kwas nadborowy wchodzi w reakcje: H2B4O7 +Na2C03 = Na2B407+C02+HiO Boraks zatem bierze kilkakrotnie udzial w zmyd- laniu tluszczu z konwi mleczarskich. Podobnie dziala fosforan sodowy w kapieli zasadowej do od¬ tluszczenia konwi mleczarskich. Odtluszczenie pro¬ wadzi sie w ciagu 30 minut zawirowujac kapiel a eo kilka minut wykonywuje sie ruchy pionowe koszem anodowym 9 w kapieli odtluszczajacej.Zmydlone tluszcze wydzielaja sie w riostaci piany na powierzchni kapieli i w przypadku ich nad¬ miaru sa usuwane z reaktora odtluszczajacego.Po odtluszczeniu podciaga sie kosz anodowy 8 do góry i w ciagu 2 minut zatrzymuje sie go w tej pozycji az do ociekniecia kapieli odtluszczajacej.Nastepnie kosz anodowy 9 z odtluszczonymi kon¬ wiami plucze sie w czystej wodzie o temperatu¬ rze 40°C.Kosz anodowy 9 z odtluszczonymi konwiami nas¬ tepnie wspornikami 21 osadza sie na siedzeniach 8 usytuowanych w wannie 1 elektrolizera. Po za¬ instalowaniu kosza anodowego 9 zwieracz pradowy nicuwidoczniony na rysunku laczy szyny pradowe 18 i 15 ze zródlem pradu. W wannie 1 elektrolit startowi wddny roztwór zawierajacy od 50—70 g/l NaOH, od 2—3 g/l Na^SnOs, od 0,1—0,2 gfl kwasu winowego. Natezenie pradu utrzymuje sie w gra¬ nicach od 350^-400 A/m2 katody 11 napiecie 08 1,5—2,5 V a temperature od 80—85°C. Przeplyw elektrolitu wynosi srednio od 30—40 litrów na mi¬ nute przez co uzyskuje sie co 4 godziny wymiane elektrolitu w wannie 1 elektrolizera.Clelfctftftlft z Wanny 1 splywa do zbiornika w któ¬ rym poflirzewa sfe. gó przeponowo do 90°C i za¬ wraca sie przewodem 30 oraz 31 i 3 do elektroli¬ zera. Vf przypadku osiagniecia zawartosci Na2C03 powyzej 3% wagtfwych elektrolit poddaje sie rege¬ neracji w mieszalniku £a pomoca roztworu CatOH)2 az do osiagniecia zawartosci NaiCOa pcnffe] 0,5% wagowych. Zregenerowany elektrolit podgrzewa sie do temperatury co najmniej 85°C i zawraca do s wanny 1 elektrolizera.Dodatek do elektrolitu kwasu winowego po¬ woduje pasywacje zelaza co nie dopuszcza do jego osadzania sie ha katodach 11 i wytracania sie w roztworze. ijj Po ódcynowaniu konwi do 0,1% wagowych Sn lub ponizej tej granicy kefcz anodowy "9 Wyciaga sie z wanny 1 i po ódciekfiieciu elektrolitu kieruje sie do rozladunku. Operacje usuwania ódcynowa- nych konwi rozpoczyna sie od otwarcia zamknie¬ ci cia 20, po czym kosz anodowy 9 ria uchwytach 28 podnosi sie do góry i jednoczesnie sclajfea sie uchwyty 28 w celu wl^tózegó rozwarcia poló¬ wek 19. Pó rozwarciu polówek 19 Mcynbwane konwie wypadaja pód wlasnym ciezarem db zbiór¬ ka nika z otwartego kosza anbuoWego 9.Ra katodach 11 osadza sie fesjbka cenowa. Po powstaniu warstwy gabki cynowej o grubosci do 8 mm wyciaga sie katody 11 z wsthny. Wyciagniete z elektrdlizexa katody 11 po óbdekhieciu elektrolitu jg kieruje sic. do zbiornika z wou$, £&fle Ósfcrobuje siie fcatódy *tl plaska lopatka z gtffecz&stej cyny.Gabka eyriówa W prócentacli wigówyeh zawiera: 92,59% Sn, 0,52% Pb, 0;84W Zn, 0,12*/o Cu i t,3&Vb Fe. fc i odwirowaniu tryRTemijfe sie w rjrasfe ftyiSrUulicz- hej fx*d cisnieniem ód 27,4—OffA Al Pa, &) fczym brykiety suszy sla i stapia sie na cyne metaliczna w temperaturze do 500°t: |Wd warstwa dfchronna zlozona z 50 czysci wdg6wych w^gla drzewnego 35 i 50 czesci wagowych kalafonii. Przy zawartosci w g^bce cyriówej tnfódzi i cyttfcu j^6Wyzej0,t)5e/§ wa¬ gowych obniza sie temperature fc$$eli tne^flicznej db 350r^38b°C braz kieruje sie rta plynny tóp granu¬ lowani* siarke porcjami fcó lUb gtaihów co 15— 45 —m minut. Kipiel metaliczna fK&daJe Sie. tfltensyw- neWra Mieszaniu dzidki eiflemu siatka dostaje sie d& siarczkl, któr* wyplywaja ha ^Wleiifchhl^ la&ieli.Przy rafinacji cyny wtórnej ttzyskiwtcnej 2 konwi £ mleczarskich ictó granicy Xtfl&/o wagowych fcu zu¬ zywa sie co hajtnhiej 4 kg Siarki. Pó oofcarriu ostat- nTej porcji siarki do rnie*zane%0 topu kieruje sie trociny w BttSfci 3 kg na 1 tofie plyttrtegb metalu.Powstale w czasie procesu rafinacji zgary ^ i szlikry póótdafe sie prbc&tfwi segregacji IlKwa- eyjnej. Pó stopieniu tych materialów obniza sie temperature topu do 300°C, fro czym zaejmiije sie górna warstwe metalu, która odlewa sie na roz¬ puszczalne anody cynowe a pozostaly rzadko plyn- ^ ny metal poddaje sie rafinacji siarka od miedzi i cynku.Elektrolizer do odzyskiwania cyny z odpadów bialej blachy a w szczególnosci z konwi mleczar¬ skich sklada sie z wanny 1 w postaci walcowatego naczynia, zamknietego od dolu plaskim dnem 2 w którym osiowo jest usytuowany przewód 3 dopro¬ wadzajacy elektrolit a od góry umieszczone sa ka¬ naly odiplywdwe elektrolitu nieuwidocznione na rysunku. Wanna 1 wykonana jest z blachy stalo- c. wej pokrytej izolacja nieuwidoczniona na rysunku.7 Dno 2 wanny 1 osadzone jest na drewnianych kloc¬ kach 4 na których spoczywa porcelana 5, przy czym od dolu porcelana 5 ma gumowa podkladke 6 a od góry gumowa nakladke 7 na której wspiera sie bezposrednio plaskie dno 2 elektrolizera.Wanna 1 od góry jest otwarta i zaopatrzona w dwie naprzeciw siebie usytuowane siedzenia 8, które sa przymocowane nierozlacznie od wew¬ netrznej sciany wanny 1. Na siedzeniach 8 zainsta¬ lowany jest kosz anodowy 9. W równych odstepach co 36° usytuowane sa podpory 10 na katody 11, przy czym po jednej stronie sa cztery podpory 10 na trzy katody 11. Siedzenia 8 od góry wylozone sa izolatorem 12 oraz podobnie podpory 10 wylo¬ zone sa izolatorem nieuwidocznionym na rysunku.Na siedzeniach 8 na izolator 12 nalozone sa poje¬ dyncze szyny pradowe 13 polaczone z doprowadze¬ niem pradu w postaci plaskownika 14 opasujacego co najmniej w polowie wysokosci katod 11 polowa obwodu wanny 1 elektrolizera. Na podporach 10 na izolator nalozone sa po ich bokach dwie szyny pradowe 15 polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci plaskownika 16 opasujacego caly obwód wanny 1 elektrolizera powyzej plaskownika 14.Plaskownik 14 oddzielony jest od wanny 1 podwój¬ nym izolatorem 17 a plaskownik 16 oddzielony jest od wannny 1 pojedynczym izolatorem 18.Kosz anodowy 9 w postaci otwartego od góry bebna sklada sie z dwóch polówek 19 polaczonych rozlacznie na obwodzie zamknieciem 20 a od góry sprzezonych ze soba przegubowo zawieszeniem 21.Obwód i dno polówek 19 wylozone sa odpowiednio blacha perforowana 22 i 23. Dolna czesc obrzezy podstawy polówki 19 stanowi ksztaltownik 24 po¬ laczony nierozlacznie z blacha perforowana 22 i 23 a od góry polówka 19 wzmocniona jest na obrze¬ zach ksztaltownikiem 25 oraz dodatkowo plasko¬ wnikiem 26 usytuowanym po cieciwie. Symetrycz¬ nie w osi do górnej czesci polówki 19 zamocowane sa wsporniki 27 w postaci odwróconego dnem ko¬ rytka, zlozonego z dwu pionowych plaskowników polaczonych od góry poziomym plaskownikiem.Do ksztaltowników 25 w osi wsporników 27 zamo¬ cowane sa uchwyty 28.Wsporniki 27 wewnatrz wylozone sa podklad¬ kami miedziowymi nieuwidocznionymi na rysunku, sluzacymi do polaczenia z szyna pradowa 13 po za¬ lozeniu kosza anodowego 9 do wanny 1 elektroli¬ zera. Na bocznej powierzchni blacha perforowana 22 wzmocniona jest ksztaltownikiem 29 do któ¬ rego z obu stron zamocowane sa elementy zam¬ kniecia kosza anodowego 9.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania cyny, zwlaszcza z konwi mleczarskich, polegajacy na odtluszczaniu odpadów bialej blachy, elektrolitycznym odzyskaniu cyny z tych odpadów, oddzielaniu gabki cynowej z ka¬ tod, plukaniu gabki, brykietowaniu, suszeniu, prze¬ tapianiu brykietów gabki cynowej i rafinacji od¬ zyskanej cyny wtórnej, znamienny tym, ze odpady bialej blachy, a szczególnie zuzyte konwie mle¬ czarskie zaladowane do kosza, zanurza sie w roz¬ tworze zlozonym z ilosci wagowej 3,0 do 8,0% we¬ glanu sodu, 0,1 do 5,Oa/o boraksu i/albo 0,2 do 2,0% fosforanu sodu, przy czym odtluszczanie prowadzi 328 8 sie w temperaturze okolo 90°C zawirowujac roz¬ twór intensywnie, najkorzystniej przez podnosze¬ nie i opuszczanie kosza, po czym kosz z odtluszczo¬ nymi odpadami bialej blachy kieruje sie do wanny 5 elektrolizera wypelnionej elektrolitem, nastepnie oddziela sie osadzona na katodach gabke cynowa i poddaje sie przetopowi pod warstwa ochronna, a przy wagowej zawartosci miedzi i cynku powy¬ zej 0,05% kapiel metaliczna poddaje sie rafinacji 10 granulowana siarka. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przed odtluszczeniem na powierzchni odpadów wy¬ konuje sie otwory. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 1B w elektrolizie stosuje sie zssadowy elektrolit za¬ wierajacy na litr elektrolitu 50 do 80 g wodoro¬ tlenku sodu, 1 do 5 g tlenku cynowo-sodowego oraz 0,1 do 0,3 g kwasu winowego. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny M tym, ze stosuje sie elektrolit o temperaturze 75 do 90°C, przy natezeniu pradu 320 do 430 A/m2 po¬ wierzchni katodowej oraz napieciu 1,2 do 2,8 V i natezeniu przeplywu elektrolitu 30 do 40 litrów na minute. 25 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, ze elektrolit po osiagnieciu wagowej zawar¬ tosci powyzej 3% weglanu sodu, poddaje sie rege¬ neracji za pomoca roztworu mleczka wapiennego, po czym zawraca sie zregenerowany elektrolit do K obiegu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wysuszone brykiety gabki cynowej, stapia sie w temperaturze 500°C pod warstwa ochronna zlozona najkorzystniej po polowie z wegla drzewnego i ka- M lafonii. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, ze po stopieniu gabki cynowej obniza sie temperature kapieli metalowej od 350—380°C i na plynny top intensywnie mieszany porcjami kieruje 40 sie granulowana siarke najkorzystniej po 100 gra¬ mów co 15—20 minut a po dodaniu ostatniej porcji siarki do mieszanego topu kieruje sie trociny w ilosci 3 kg na 1 tone plynnego metalu. 8. Elektrolizer do odzyskiwania cyny, zwlaszcza z konwi mleczarskich, posiadajacy wanne w pos¬ taci walca, znamienny tym, ze wanna (1) zamknieta plaskim dnem (2) zaopatrzona jest u góry w na¬ przeciw siebie usytuowane siedzenie (8) na kosz anodowy (9), przymocowane do wewnetrznej scia- ny wanny (1), oraz w podpory (10) na katody (11) w równych odstepach najkorzystniej co 36°, pod¬ czas gdy kosz anodowy (9) w postaci otwartego od góry bebna sklada sie z dwóch polówek (19) pola¬ czonych na obwodzie rozlacznie zamknieciem (20) a od góry sprzezonych ze soba przegubowo zawie¬ szeniem (21), przy czym w osi górnej czesci kazdej polówki (19) zamocowane sa wsporniki (27) w pos¬ taci odwróconego dnem korytka a przed wsporni¬ kami (27) uchwyty (28). 9. Elektrolizer wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze plaskie dno (2) wanny (1) zaopatrzone jest w osiowo usytuowany przewód (3) doprowadzajacy elektrolit. 10. Elektrolizer wedlug zastrz. 8 albo 9, znamien- n ny tym, ze dno (2) wanny (1) osadzone jest na121 328 9 drewnianych klocach (4) na których spoczywa por¬ celana (5), przy czym od dolu porcelany (5) zawiera gumowa podkladke (6) a od góry gumowa nakladke (7) na której wspiera sie bezposrednio plaskie dno (r.) elektrolizera. 11. Elektrolizer wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze podpory (8) wylozone s.4 od góry izolatorem (12) r.a którym nalozone sa pojedyncze szyny pradowe (u) polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci 10 plaskownika (14) opasujacego co najmniej w polo¬ wie wysokosci katod (11) polowe obwodu wanny (1) elektrolizera. 12. Elektrolizer wedlug zastrz. 8 znamienny tym, ze podpory (10) wylozone sa od góry izolatorem na którym nalozone sa po ich bokach dwie szyny pra¬ dowe (15) polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci plaskownika (16) opasujacego caly obwód wanny (1) elektrolizera powyzej plaskownika (14).121 323 ' u. ll§.4121 328 fig. 5 Fig. 6 PL

Claims (12)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania cyny, zwlaszcza z konwi mleczarskich, polegajacy na odtluszczaniu odpadów bialej blachy, elektrolitycznym odzyskaniu cyny z tych odpadów, oddzielaniu gabki cynowej z ka¬ tod, plukaniu gabki, brykietowaniu, suszeniu, prze¬ tapianiu brykietów gabki cynowej i rafinacji od¬ zyskanej cyny wtórnej, znamienny tym, ze odpady bialej blachy, a szczególnie zuzyte konwie mle¬ czarskie zaladowane do kosza, zanurza sie w roz¬ tworze zlozonym z ilosci wagowej 3,0 do 8,0% we¬ glanu sodu, 0,1 do 5,Oa/o boraksu i/albo 0,2 do 2,0% fosforanu sodu, przy czym odtluszczanie prowadzi 328 8 sie w temperaturze okolo 90°C zawirowujac roz¬ twór intensywnie, najkorzystniej przez podnosze¬ nie i opuszczanie kosza, po czym kosz z odtluszczo¬ nymi odpadami bialej blachy kieruje sie do wanny 5 elektrolizera wypelnionej elektrolitem, nastepnie oddziela sie osadzona na katodach gabke cynowa i poddaje sie przetopowi pod warstwa ochronna, a przy wagowej zawartosci miedzi i cynku powy¬ zej 0,05% kapiel metaliczna poddaje sie rafinacji 10 granulowana siarka.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przed odtluszczeniem na powierzchni odpadów wy¬ konuje sie otwory.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 1B w elektrolizie stosuje sie zssadowy elektrolit za¬ wierajacy na litr elektrolitu 50 do 80 g wodoro¬ tlenku sodu, 1 do 5 g tlenku cynowo-sodowego oraz 0,1 do 0,3 g kwasu winowego.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny M tym, ze stosuje sie elektrolit o temperaturze 75 do 90°C, przy natezeniu pradu 320 do 430 A/m2 po¬ wierzchni katodowej oraz napieciu 1,2 do 2,8 V i natezeniu przeplywu elektrolitu 30 do 40 litrów na minute. 25
  5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, ze elektrolit po osiagnieciu wagowej zawar¬ tosci powyzej 3% weglanu sodu, poddaje sie rege¬ neracji za pomoca roztworu mleczka wapiennego, po czym zawraca sie zregenerowany elektrolit do K obiegu.
  6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wysuszone brykiety gabki cynowej, stapia sie w temperaturze 500°C pod warstwa ochronna zlozona najkorzystniej po polowie z wegla drzewnego i ka- M lafonii.
  7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, ze po stopieniu gabki cynowej obniza sie temperature kapieli metalowej od 350—380°C i na plynny top intensywnie mieszany porcjami kieruje 40 sie granulowana siarke najkorzystniej po 100 gra¬ mów co 15—20 minut a po dodaniu ostatniej porcji siarki do mieszanego topu kieruje sie trociny w ilosci 3 kg na 1 tone plynnego metalu.
  8. 8. Elektrolizer do odzyskiwania cyny, zwlaszcza z konwi mleczarskich, posiadajacy wanne w pos¬ taci walca, znamienny tym, ze wanna (1) zamknieta plaskim dnem (2) zaopatrzona jest u góry w na¬ przeciw siebie usytuowane siedzenie (8) na kosz anodowy (9), przymocowane do wewnetrznej scia- ny wanny (1), oraz w podpory (10) na katody (11) w równych odstepach najkorzystniej co 36°, pod¬ czas gdy kosz anodowy (9) w postaci otwartego od góry bebna sklada sie z dwóch polówek (19) pola¬ czonych na obwodzie rozlacznie zamknieciem (20) a od góry sprzezonych ze soba przegubowo zawie¬ szeniem (21), przy czym w osi górnej czesci kazdej polówki (19) zamocowane sa wsporniki (27) w pos¬ taci odwróconego dnem korytka a przed wsporni¬ kami (27) uchwyty (28).
  9. 9. Elektrolizer wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze plaskie dno (2) wanny (1) zaopatrzone jest w osiowo usytuowany przewód (3) doprowadzajacy elektrolit.
  10. 10. Elektrolizer wedlug zastrz. 8 albo 9, znamien- n ny tym, ze dno (2) wanny (1) osadzone jest na121 328 9 drewnianych klocach (4) na których spoczywa por¬ celana (5), przy czym od dolu porcelany (5) zawiera gumowa podkladke (6) a od góry gumowa nakladke (7) na której wspiera sie bezposrednio plaskie dno (r.) elektrolizera.
  11. 11. Elektrolizer wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze podpory (8) wylozone s.4 od góry izolatorem (12) r.a którym nalozone sa pojedyncze szyny pradowe (u) polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci 10 plaskownika (14) opasujacego co najmniej w polo¬ wie wysokosci katod (11) polowe obwodu wanny (1) elektrolizera.
  12. 12. Elektrolizer wedlug zastrz. 8 znamienny tym, ze podpory (10) wylozone sa od góry izolatorem na którym nalozone sa po ich bokach dwie szyny pra¬ dowe (15) polaczone z doprowadzeniem pradu w postaci plaskownika (16) opasujacego caly obwód wanny (1) elektrolizera powyzej plaskownika (14).121 323 ' u. ll§.4121 328 fig. 5 Fig. 6 PL
PL21749379A 1979-07-30 1979-07-30 Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag PL121328B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21749379A PL121328B1 (en) 1979-07-30 1979-07-30 Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL21749379A PL121328B1 (en) 1979-07-30 1979-07-30 Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL217493A1 PL217493A1 (pl) 1981-03-13
PL121328B1 true PL121328B1 (en) 1982-04-30

Family

ID=19997749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL21749379A PL121328B1 (en) 1979-07-30 1979-07-30 Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL121328B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6290835B1 (en) 2000-02-07 2001-09-18 Rd Chemical Company Treatment of waste from printed circuit board production for recovery of tin and environmentally safe disposal

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6290835B1 (en) 2000-02-07 2001-09-18 Rd Chemical Company Treatment of waste from printed circuit board production for recovery of tin and environmentally safe disposal

Also Published As

Publication number Publication date
PL217493A1 (pl) 1981-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4518426A (en) Process for electrolytic recovery of titanium metal sponge from its ore
JP2017128808A (ja) 亜鉛含有廃棄物からの亜鉛の回収方法
CN102286663A (zh) 一种含铜金泥的处理方法
PL121328B1 (en) Method of recovery of tin,especially from dairy pots,and electrolyser thereforehlektrolizer dlja regeneracii olova,osobenno iz molochnykh flag
CN1028773C (zh) 铜及铜合金制品表面上铅锡的回收
CN107475752B (zh) 一种锡渣低温熔盐电解清洁冶金方法及装置
CA2046449C (en) Electrolytic recovery unit
US5948140A (en) Method and system for extracting and refining gold from ores
US272391A (en) Antonin thiolliee
CN105861853A (zh) 一种熔融液态粗镉液直接精馏的方法
CN112210792A (zh) 一种循环式的铝制品回收电解槽
US2375232A (en) Recovery of light metals
CN110846681B (zh) 一种提高电积法阴极铜产品质量的方法
CN112267129A (zh) 一种用于铝制品回收过滤的电解槽
RU73337U1 (ru) Аппаратурно-технологический комплекс по производству титана и магния
CN110684992B (zh) 一种贵金属冶炼无残极电解工艺
US4002550A (en) Electrolyzer for producing and refining metals
CN220899929U (zh) 一种用于熔炼炉的粉尘收集设备
RU2809349C1 (ru) Устройство электрохимического рафинирования алюминия в электролизерах (варианты)
CN211005699U (zh) 一种金属制品表面热处理用活化槽
JP4673482B2 (ja) Se、As含有排水の処理方法
RU2254389C1 (ru) Способ электрохимического рафинирования свинца от висмута
CA1054090A (en) Electrolyzer for producing metals
RU2418083C2 (ru) Электролизер для рафинирования свинца в расплаве солей
US2509689A (en) Apparatus for the separation of acid and metal