PL120901B2 - Process for preparing novel aryl ethers of/e/-3,7-dimethyl-4-octen-1-olil-4-oktan-1-ola - Google Patents
Process for preparing novel aryl ethers of/e/-3,7-dimethyl-4-octen-1-olil-4-oktan-1-ola Download PDFInfo
- Publication number
- PL120901B2 PL120901B2 PL22272080A PL22272080A PL120901B2 PL 120901 B2 PL120901 B2 PL 120901B2 PL 22272080 A PL22272080 A PL 22272080A PL 22272080 A PL22272080 A PL 22272080A PL 120901 B2 PL120901 B2 PL 120901B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chj
- dimethyl
- octene
- chh
- chr
- Prior art date
Links
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 (E) -3,7-dimethyl-4-octene-I-ol ethers Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- HEYRSGHYVQZBLL-GQCTYLIASA-N (E)-3,7-dimethyloct-4-en-1-ol Chemical compound CC(C)C\C=C\C(C)CCO HEYRSGHYVQZBLL-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQBISFWKJSCLCW-UHFFFAOYSA-N CC(C)CC=CC(C)CCBr Chemical compound CC(C)CC=CC(C)CCBr HQBISFWKJSCLCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005490 tosylate group Chemical class 0.000 description 3
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUSZGTFNYDARNI-UHFFFAOYSA-N Sesamol Chemical compound OC1=CC=C2OCOC2=C1 LUSZGTFNYDARNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PBPBSFCZFRLBFJ-SOFGYWHQSA-N (e)-2,6-dimethyloct-4-ene Chemical compound CCC(C)\C=C\CC(C)C PBPBSFCZFRLBFJ-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001425472 Dysdercus cingulatus Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000005992 Sodium p-nitrophenolate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMSLXWQWEJXFFR-UHFFFAOYSA-M potassium;4-chlorophenolate Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=C(Cl)C=C1 HMSLXWQWEJXFFR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZXEXFGGNKUOTCF-UHFFFAOYSA-M potassium;4-ethylphenolate Chemical compound [K+].CCC1=CC=C([O-])C=C1 ZXEXFGGNKUOTCF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CURNJKLCYZZBNJ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-nitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 CURNJKLCYZZBNJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eterów arylowych(E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olul o ogólnym wzorze 1, przedstawionym na rysunku,na którym R oznacza podstawnik w para pozycji pierscienia aromatycznego, przy czym podstawnikiem tym jest atom bromu, atom chloru, grupa metylowa, grupa etylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, albo R oznacza ugrupowanie metylenodioksy w pozycji meta, para w pierscieniu aromatycznym. Zwiazki te maja aktywnosc juwenilna, powodujaca inhibicje metamorfozy i znajduja zastosowanie do kontroli populacji szkodliwych gatunków owadów.Etery arylowe (E)-3,7-dim€tylo-4-okten-l-olu sa zwiazkami nowymi.Sposób wedlug wynalazku polega na eteryfikacji surowca w postaci (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu.Korzystne jest prowadzenie procesu eteryfikacji na drodze reakcji tosylanu (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu z fenolanem o ogólnym wzorze 2, przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza podstawnik w para pozycji pierscienia aromatycznego, przy czym podstawnikiem tym jest atom bromu, atom chloru, grupa metylowa, grupa etylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, albo R oznacza ugrupowanie metylenodioksy w pozycji meta, para w pierscieniu aromatycznym, a M oznacza atom sodu lub potasu.Korzystne jest takze prowadzenie procesu eteryfikacji na drodze przeprowadzenia tosylanu (E)-3,7- dimetylo-4~okten-l-olu w chlorowcopochodna, na która dziala sie fenolanem o ogólnym wzorze 2 przedstawionym na rysunku, na którym R ma podane wyzej znaczenie.Etery arylowe (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l«olu, wytworzone sposobem wedlug wynalazku maja aktywnosc juwenilna, obecnosc której stwierdzono na podstawie testów biologicznych, przeprowadzonych metoda topikalnej aplikacji na szkodniku bawelny Dysdercus cingulatus i na szkodniku magazynowym Tenebriomolitor. Wyniki testów ilustruje tabela 1.Sposób wedlug wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania eterów arylowych (E)-3,7- dimetylo-4-okten-l-olu na drodze eteryfikacji (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu dwoma sposobami.Przyklad I. Do roztworu l,2g (0,0077 mola) (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu w 5ml bezwodnej pirydyny, dodaje sie 1,8 g (0,0094 mola) p-toluenosulfochlorku, mieszajac i chlodzac mieszanine reakcyjna przez 3 godzin. Nastepnie calosc wlewa sie do mieszaniny lodu i odliczonej ilosci stezonego kwasu solnego.Produkt reakcji ekstrahuje sie eterem, po czym polaczone roztwory eterowe przemywa sie kolejno nasyconym roztworem wodoroweglanu sodowego i woda, a nastepnie suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po odpedzeniu eteru otrzymuje sie 2,26g (0,0073 mola) surowego tosylanu (E)-3,7-dimetylo-4-2 120 Ml okten-1-olu, co stanowi 95% wydajnosci. Wytworzony tosylan dodaje sie do p-bromofenolanu potasu w 10,0ml dimetyloformamidu. p-Bromofenolan otrzymano z 1,47 g (0,00085 mola) p-bromofenolu i 0,48 g (0,0085 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasowego. Calosc miesza sie w temperaturze pokojowej przez 24 godziny, a nastepnie wlewa do wody. Produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, po czym ekstrakty przemywa roztworem wodorotlenku sodowego o stezeniu 5% a nastepnie woda, do uzyskania odczynu obojetnego. Po odpedzeniu rozpuszczalnika otrzymuje sie l,8gsurowego l-(4-bromofenoksy)-3,7-dimetylo- 4-oktenu, który destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem z kolby Hickmana. Wydajnosc koncowego produktu wynosi 78,6% w stosunku do ilosci tosylanu.Przyklad II. Do roztworu 1,4g (0,009 mola) (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu w 5ml bezwodnego pirydyny dodaje sic2,*l gTp,011 mola) p-toluenosulfochlorku, mieszajac i chlodzac przez 5godzin. Nastepnie mieszanine dodaje sie do lodu z obliczona iloscia stezonego kwasu solnego. Produkt ekstrahuje sie eterem etylowym, a polaczone ekstrakty eterowe przemywa sie nasyconym roztworem wodoroweglanu sodowego, a nastepnie woda. Po odpedzeniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 2,65g (0,0085 mola) surowego tosylanu (E)- 3,7-dimetylo-4-okten-l-olu, co stanowi 95% wydajnosci. Wytworzony tosylan oraz 2,2g (0,025 mola) bromku litu w 25 ml acetonu umieszcza sie w kolbie, wyposazonej w chlodnice zwrotna i ogrzewa do wrzenia przez godzine, a nastepnie miesza przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po zakonczeniu reakcji mieszanine wlewa sie do wody z lodem i produkt ekstrahuje sie eterem etylowym. Roztwór eterowy suszy sie bezwodnym chlorkiem wapnia. Po odpedzeniu rozpuszczalnika otrzymuje sie l,9g l-bromo-3,7-dimetylo-4- oktenu, co stanowi 100% wydajnosci w stosunku do ilosci tosylanu. p-Bromofenolan sodu, otrzymany z l,64g (0,0095 mola) p-bromofenolu i 0,23g (0,0095 mola) wodorku sodu, oraz l,9g (0,0087 mola) wytworzonego bromku alkilowego w lOml dimetoksyetanu miesza sie ze soba w temperaturze pokojowej przez 24 godziny, a nastepnie wlewa do wody. Produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, a polaczone ekstrakty eterowe przemywa woda do odczynu obojetnego, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezu.Po odpedzeniu rozpuszczalnika, pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, z kolby Hickmana.W wyniku tego otrzymuje sie 2,5g czystego l-(4-bromofenoksy)-3,7-dimetyIo-4-oktenu, co stanowi 85% wydajnosci w stosunku do ilosci bromku alkilowego.Przyklad III. Sposób postepowania jest analogiczny jak opisano w przykladzie I, z ta róznica, ze wytworzony tosylan (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu, w ilosci 2,26g (0,073 mola) dodaje sie do p- i chlorofenolanu potasu w 10,0ml dimetyloformamidu. p-Chlorofenolan potasu wytwarza sie z 1,1 g (0,0085 mola) p-chlorofenolu i 0,48g (0,0085 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasu. Nastepnie postepuje sie identycznie, jak opisano w przykladzie I, otrzymujac l,5g l-(4-chlorofenoksy)-3,7-dimetylo-4-oktenu, co stanowi 76,6% wydajnosci w stosunku do ilosci tosylanu.Przyklad IV. Sposób postepowania jest analogiczny, jak opisano w przykladzie I, z ta róznica, ze stosuje sie l,5g (0,00% mola) (E)-3,7-dimetylo-4~okten-l-olu i 2,25g (0,012 mola) p-toluenosulfochlorku, otrzymujac 2,8g (0,0091 mola) tosylanu (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu, co stanowi 95% wydajnosci.Tosylan ten dodaje sie do p-metylofenolanu potasu w 10,0ml dimetyloformamidu, przy czym fenolan ten otrzymuje sie z l,2g (0,0011 mola) p-metylofenolu i 0,6g (0,011 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasu. Nastepnie postepuje sie identycznie, jak opisano w przykladzie I, otrzymujac produkt koncowy w postaci l,9g l-(4-metylofenoksy)-3,7-dimetyIo-4-oktenu, co stanowi 84,0% wydajnosci w stosunku do ilosci tosylanu.Przyklad V. Roztwór l,3g (0,0083 mola) (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu w 5 ml bezwodnej pirydyny, dodaje sie do 1,95 g (0,01 mola) p-toluenosulfochlorku i postepuje sie, jak opisano w przykladzie I, w wyniku czego otrzymuje sie 2,45g (0,0079 mola) tosylanu (E)-3,7-dimetylo-4-okten-I-olu, co stanowi 95% wydajnosci. Tosylan ten dodaje sie do p-etylofenolanu potasu w 10,0 ml dimetyloformamidu, przy czym fenolan ten otrzymuje sie z l,15g (0,0093 mola) p-etylofenolu i 0,52g (0,0093 mola) sproszkowanego wodorotlenku potasu. Dalej postepuje sie identycznie, jak opisano w przykladzie I, otrzymujac produkt koncowy w postaci l,6g (l-(4-etylofenoksy)-3,7-dimetylo-4-oktenu, co stanowi 80% wydajnosci w stosunku do ilosci tosylanu.Przyklad VI. Postepujac identycznie, jak opisano w przykladzie II wytwarza sie l,8g (0,0082 mola) 1- bromo-3,7-dimetylo-4-oktenu. Nastepnie p-metoksyfenolan sodu, otrzymany z l,lg (0,0091 mola) p- metoksyfenolu i 0,22g (0,009 mola) wodorku sodu, oraz l,8g wytworzonego bromku alkilowego w lOml dimetoksyetanu miesza sie ze soba i postepuje dalej identycznie,jak opisano w przykladzie II. W wyniku tego otrzymuje sie produkt koncowy w postaci I,8g l-(4-metoksyfenoksy)-3,7-dimety1o-4-oktenu, co stanowi 84% wydajnosci w stosunku do ilosci bromku alkilowego.Przyklad VII. Z I,2g (0,0077 mola) (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu i l,8g (0,0094 mola) p- toluenosulfochlorku, postepujacJak opisano w przykladzie II, wytwarza sie 2,2 g (0,0073 mola)tosylanu (E- 3,7-dimetylo-4-okten- 1-olu. Tosylan ten poddaje sie reakcji z 1,9 g (0,022 mola)bromku litu, identycznie jakIMMl 3 w przykladzie II, otrzymujac l,6g (0,0072 mola) I-bromo-3,7-dimetylo-4-oktenu, co stanowi 100% wydajnosci w stosunku do ilosci tosylanih p-Nitrofenolan sodu, otrzymany z 1,15g (0,0081 mola) p- nitrofenolu i 0,2g (0,0081 mola) wodorku sodu, oraz wytworzony bromek alkilowy w lOmldimetoksyetanu, miesza sie ze soba, ogrzewajac na lazni wodnej przez 100 godzin. Nastepnie postepuje sie identycznie, jak w przykladzie II, otrzymujac l,7g l-(4-nitrofenoksy)-3,7-dimetylo-4-oktenu, co stanowi 85,7% wydajnosci w stosunku do ilosci bromku alkilowego.Przyklad VIII. Z l,5g (0,0096 mola) (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu i 2,25g (0,012 mola) p- toluenosulfochlorku, postepujac jak opisano w przykladzie II, wytwarza sie 2,8 g(0,0091 mola) toslanu (E)- 3,7-dimetylo-4-okten-l-olu. Tosylan ten poddaje sie reakcji z 2,35 g (0,027 mola) bromku litu, identycznie, jak w przykladzie II, otrzymujac 2,0g (0,0091 mola) l-bromo-3,7-dimetylo-4-oktenu, co stanowi 100% wydajnosci w stosunku do ilosci tosylanu. 3,4-Metylenodioksyfenolan sodu, otrzymany z l,38g (0,01 mola) 3,4-metylenodioksyfenolu i 0,24g (0,01 mola) wodorku sodu oraz 2g wytworzonego bromku alkilowego w 10ml dimetoksyetanu miesza sie ze soba, ogrzewajac na lazni wodnej przez 100 godzin. Nastepnie postepuje sie identycznie, jak w przykladzie II, otrzymujac 2,0g l-(3,4-metylenodioksyfenoksy)-3,7-dimetvlo-4- oktenu, co stanowi 78% wydajnosci w stosunku do ilosci bromku alkilowego.Stale fizykochemiczne i spektralne eterów arylowych (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu, wytworzonych w opisanych przykladach wykonania wynalazku, sa podane w tabeli 2, w której t.w.oznacza temperature lazni przy destylacji z kolby Hickmana.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych eterów grylowych (E)-3,7-dimetylo-4-okten- I-olu, o ogólnym wzorze 1, przedstawionym na rysunku w którym R oznacza podstawnik w para pozycji pierscienia aromatycznego, przy czym podstawnikiem tym jest atom bromu, atom chloru, grupa metylowa, grupa etylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, albo R oznacza ugrupowanie metylenodioksy w pozycji meta, para pierscienia aromatycznego, zaamieMy tym, ze (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu poddaje sie eteryfikacji. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, zaamieMy tym, ze proces eteryfikacji prowadzi sie dzialajac tosylanem (E)- 3,7-dimetylo-4-okten- l-olu na fenolan o ogólnym wzorze 2, przedstawionym na rysunku, na którym R ma podane wyzej znaczenie, a M oznacza atom sodu lub potasu. 3. Sposób wedlug zatrz. I, zaamieMy tym, ze proces eteryfikacji prowadzi sie na drodze reakcji chlorowcopochodnej (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu z fenolanem o ogólnym wzorze 2, przedstawionym na rysunku, na którym R ma podane wyzej znaczenie, a M oznacza atom sodu lub potasu.ró§M Tabela 2 Analiza elementarna Podstawnik wyznaczono obliczono R % % 1 2 3 t.w.°C/mPa 4 n o 5 PMR («, ppm) 6 IR (cm1) 7 —Br C = 61,68 C = 61,74 166,5/532 1,5215 I,l4ld, J = 7Hz, 6H(CH,)iCH-CHH 1592(m), I580(m), H= 7,49 H= 7,45 l,29[d, J = 7Hz, 3H=CH-CH(CH3)-CH2-] 1491 (s), 1246, Br = 25,72 Br =25,67 4,08[t, J = 7Hz, 2H-CH(CHj)-CHiCHH 973 (s)% 825 (s) 5,5l[m, 2H, -CH2CH=CH-CH(CH3)-] 6,86-7.46 (m, 4H, AA% BB\ -0-C#H«-Br).-Cl C = 71,95 C = 72,08 157/67 1,5118 l,20[d, J = 7Hz 6H, (CH3)jCH-CHH H= 8,73 H= 8,69 l.35[d, J = 7Hz3H=CH-CH(CHj)-CHr] Cl = 13,32 Cl = 13,29 5,63[m, 2H, -CHr<:H=CH-CH(CHj)-] 7,05-7,48 (m, 4M, AA' BB^.-O-CJH^O).I600(m). I575(m), 1496 (s), 1290 (m). 1248 (s), 975 (s), 828 (s), 755 (s), 672 (s) —CHj C=82,8I C = 82,87 145/266 1,4939 l,IO[d, J = 7Hz, 6H, (CHjfcCH-CHH H» 10,68 H=10,64 l,28[d, J = 7Hz. 3H, =CH-CH(CHj)-CH2] 4,05[t, J = 7Hz, 2H, -CH(CHs)CHi-CHj-] 5,50(m,-CH2-CH=CH-CH(CHi) ] 6,48-7,14(m, AA' BB\-0-C«H«-CH j), 2,49 (s,3H,-Ar-CH,)» —CiHs C = 82,94 C = 83,02 173/133 1,4961 1,15[d, J = 7Hz. 6H,(CHj)iCH-CHH H= 10,90 H=10,84 l,3l[d, J = 7Hz, 3H =CH-CH(CHj)-CH2] l,46(t,J = 7Hz, 3H Ar-CHiCHs), 2,80 (m, 2H, Ar-CHj-CHj), 4,08 (t, J = 7Hz, 2H, -CH2-CH2-O-), 5,57 (m. 2H, CH2-CH=CH-CH(CHi)], 6,86-7,2(m, AABB .4H,-O-C4H4-CH2CH3) 1512 (s), 1246 (s) 972 (s), 822 (m) 1515 (s), 1242 (s), 972 (s), 831 (s) 1310 (s). 1233 (s) 972 (s), 826 (s) —OCHi C = 77.7I C = 77.82 168/266 1,5204 U3[d, J = 7Hz, 6H(CHj)2CH-CH2-j\ H= 10,03 H= 9,99 l,28(d, J = 7Hz, 3H =CH-CH(CHj)-CHr], 3,94 (s, 3H, Ar-O-CHj), 5,51[m, 2H -CHr-CH=CH-CH(CHj)-], 6,91 (s, 4H, -0-C*H/)-).—NO2 C=69,I8 C = 63,29 189/133 1,5280 l,l4(d, J = 7Hz, 6H, (CHj)jCH-CHH. 1608 (s), 1592 (s) H= 8,40 H= 8,36 l,3l[d, J = 7Hz. 3H, =CH-CH(CHj)-CHr-L 1510 (s), 1340 (s) N= 5.15 N= 5,05 4,29(t,J = 7Hz,2H,-CHrCHj-O-), 1260 (s), 972 (s) 5,54[m. 2H -CH2-CH=CH-CH(CHjH 846 (s) 8,30-7,10(m, AA'BB\ 4H, -O-Ctl^-NOj).—OCHj—O C = 73,82 C = 73,88 181/133 1,5059 1,20[d, J = 7Hz, 6H, (CHihCH-CHH.H= 8,77 H= 8,75 l,36(d, J = 7Hz, 3H =CH-CH(CHj-CHH 4,11 (t. J = 7Hz, 2H -CHr-CHj-O-K 5,58Im, 2H, -CHr<:H=CH-CH(CHj)-], 6,15 (s, 2H,-O-CH2-O-), 6,43 (H-6l, m, J = 8Hz, J = 3Hz) 6,62 (H-2\ d,J = 3Hz), 6,83(H-5\d, J = 8Hz). 1594 (s), 1575 (s), 1245 (s). 976 (s), 822 (s) -er0 eM© Wzór 1 Wzór 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych eterów grylowych (E)-3,7-dimetylo-4-okten- I-olu, o ogólnym wzorze 1, przedstawionym na rysunku w którym R oznacza podstawnik w para pozycji pierscienia aromatycznego, przy czym podstawnikiem tym jest atom bromu, atom chloru, grupa metylowa, grupa etylowa, grupa metoksylowa lub grupa nitrowa, albo R oznacza ugrupowanie metylenodioksy w pozycji meta, para pierscienia aromatycznego, zaamieMy tym, ze (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu poddaje sie eteryfikacji.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, zaamieMy tym, ze proces eteryfikacji prowadzi sie dzialajac tosylanem (E)- 3,7-dimetylo-4-okten- l-olu na fenolan o ogólnym wzorze 2, przedstawionym na rysunku, na którym R ma podane wyzej znaczenie, a M oznacza atom sodu lub potasu.
- 3. Sposób wedlug zatrz. I, zaamieMy tym, ze proces eteryfikacji prowadzi sie na drodze reakcji chlorowcopochodnej (E)-3,7-dimetylo-4-okten-l-olu z fenolanem o ogólnym wzorze 2, przedstawionym na rysunku, na którym R ma podane wyzej znaczenie, a M oznacza atom sodu lub potasu.ró§M Tabela 2 Analiza elementarna Podstawnik wyznaczono obliczono R % % 1 2 3 t.w. °C/mPa 4 n o 5 PMR («, ppm) 6 IR (cm1) 7 —Br C = 61,68 C = 61,74 166,5/532 1,5215 I,l4ld, J = 7Hz, 6H(CH,)iCH-CHH 1592(m), I580(m), H= 7,49 H= 7,45 l,29[d, J = 7Hz, 3H=CH-CH(CH3)-CH2-] 1491 (s), 1246, Br = 25,72 Br =25,67 4,08[t, J = 7Hz, 2H-CH(CHj)-CHiCHH 973 (s)% 825 (s) 5,5l[m, 2H, -CH2CH=CH-CH(CH3)-] 6,86-7.46 (m, 4H, AA% BB\ -0-C#H«-Br). -Cl C = 71,95 C = 72,08 157/67 1,5118 l,20[d, J = 7Hz 6H, (CH3)jCH-CHH H= 8,73 H= 8,69 l.35[d, J = 7Hz3H=CH-CH(CHj)-CHr] Cl = 13,32 Cl = 13,29 5,63[m, 2H, -CHr<:H=CH-CH(CHj)-] 7,05-7,48 (m, 4M, AA' BB^.-O-CJH^O). I600(m). I575(m), 1496 (s), 1290 (m). 1248 (s), 975 (s), 828 (s), 755 (s), 672 (s) —CHj C=82,8I C = 82,87 145/266 1,4939 l,IO[d, J = 7Hz, 6H, (CHjfcCH-CHH H» 10,68 H=10,64 l,28[d, J = 7Hz. 3H, =CH-CH(CHj)-CH2] 4,05[t, J = 7Hz, 2H, -CH(CHs)CHi-CHj-] 5,50(m,-CH2-CH=CH-CH(CHi) ] 6,48-7,14(m, AA' BB\-0-C«H«-CH j), 2,49 (s,3H,-Ar-CH,)» —CiHs C = 82,94 C = 83,02 173/133 1,4961 1,15[d, J = 7Hz. 6H,(CHj)iCH-CHH H= 10,90 H=10,84 l,3l[d, J = 7Hz, 3H =CH-CH(CHj)-CH2] l,46(t,J = 7Hz, 3H Ar-CHiCHs), 2,80 (m, 2H, Ar-CHj-CHj), 4,08 (t, J = 7Hz, 2H, -CH2-CH2-O-), 5,57 (m. 2H, CH2-CH=CH-CH(CHi)], 6,86-7,2(m, AABB .4H,-O-C4H4-CH2CH3) 1512 (s), 1246 (s) 972 (s), 822 (m) 1515 (s), 1242 (s), 972 (s), 831 (s) 1310 (s). 1233 (s) 972 (s), 826 (s) —OCHi C = 77.7I C = 77.82 168/266 1,5204 U3[d, J = 7Hz, 6H(CHj)2CH-CH2-j\ H= 10,03 H= 9,99 l,28(d, J = 7Hz, 3H =CH-CH(CHj)-CHr], 3,94 (s, 3H, Ar-O-CHj), 5,51[m, 2H -CHr-CH=CH-CH(CHj)-], 6,91 (s, 4H, -0-C*H/)-). —NO2 C=69,I8 C = 63,29 189/133 1,5280 l,l4(d, J = 7Hz, 6H, (CHj)jCH-CHH. 1608 (s), 1592 (s) H= 8,40 H= 8,36 l,3l[d, J = 7Hz. 3H, =CH-CH(CHj)-CHr-L 1510 (s), 1340 (s) N= 5.15 N= 5,05 4,29(t,J = 7Hz,2H,-CHrCHj-O-), 1260 (s), 972 (s) 5,54[m. 2H -CH2-CH=CH-CH(CHjH 846 (s) 8,30-7,10(m, AA'BB\ 4H, -O-Ctl^-NOj). —OCHj—O C = 73,82 C = 73,88 181/133 1,5059 1,20[d, J = 7Hz, 6H, (CHihCH-CHH. H= 8,77 H= 8,75 l,36(d, J = 7Hz, 3H =CH-CH(CHj-CHH 4,11 (t. J = 7Hz, 2H -CHr-CHj-O-K 5,58Im, 2H, -CHr<:H=CH-CH(CHj)-], 6,15 (s, 2H,-O-CH2-O-), 6,43 (H-6l, m, J = 8Hz, J = 3Hz) 6,62 (H-2\ d,J = 3Hz), 6,83(H-5\d, J = 8Hz). 1594 (s), 1575 (s), 1245 (s). 976 (s), 822 (s) -er0 eM© Wzór 1 Wzór 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22272080A PL120901B2 (en) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Process for preparing novel aryl ethers of/e/-3,7-dimethyl-4-octen-1-olil-4-oktan-1-ola |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22272080A PL120901B2 (en) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Process for preparing novel aryl ethers of/e/-3,7-dimethyl-4-octen-1-olil-4-oktan-1-ola |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL222720A2 PL222720A2 (pl) | 1981-02-13 |
| PL120901B2 true PL120901B2 (en) | 1982-03-31 |
Family
ID=20001892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22272080A PL120901B2 (en) | 1980-03-15 | 1980-03-15 | Process for preparing novel aryl ethers of/e/-3,7-dimethyl-4-octen-1-olil-4-oktan-1-ola |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL120901B2 (pl) |
-
1980
- 1980-03-15 PL PL22272080A patent/PL120901B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL222720A2 (pl) | 1981-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0028870B1 (en) | Phenoxypyridine compound | |
| DE60013471T2 (de) | Neue hydronaphthalene, hergestellt durch eine rhodium-katalysierte ringöffnungsreaktion in anwesenheit eines phosphinliganden | |
| JPS63119434A (ja) | ３−ブロモ−４−フルオロ−ベンズアルデヒドアセタールおよびその製法 | |
| WO2001060774A1 (en) | Synthesis of resveratrol | |
| WO2001060775A1 (en) | Process for preparing alkoxy or arylmethoxy aroxyethanes | |
| EP0636120B1 (en) | Epoxidation process of carbonyl compounds using sulphonium or sulphoxonium ylides and intermediates | |
| US3723091A (en) | Method of killing undesired plants and insects | |
| PL120901B2 (en) | Process for preparing novel aryl ethers of/e/-3,7-dimethyl-4-octen-1-olil-4-oktan-1-ola | |
| US4451674A (en) | Substituted benzene derivatives having at least one benzene ring substituted by 3,3,3-trifluoropropyl group and process for their production | |
| CA1115292A (en) | 3-phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines, a process for obtaining them, and their use for producing the corresponding aldehydes | |
| US4537999A (en) | Process for a production of dinitrophenyl ethers | |
| EP1868978B1 (en) | Novel 1-bromo-4- (4'-bromophenoxy)-2-pentadecyl benzene and a process for the preparation thereof | |
| US4898997A (en) | Halophenylethylenes | |
| JPS6038379B2 (ja) | アリ−ルオキシアルキル化合物の製造方法 | |
| US4433172A (en) | Production of dihydroxy arylophenones | |
| EP0065354B1 (en) | Process for the preparation of 1,1-bis phenyl-2-haloalkan-1-ols | |
| PL136250B2 (en) | Method of obtaining new iuvenoides of /1'r/-3-/4'methyl-3'-cyclohexen-1'-ylo/-buten-1-ole aryl esters | |
| SU1329618A3 (ru) | Способ получени производных пирролина | |
| JP2688437B2 (ja) | ヒドロキシメチル―ジハロ―ジアルキルフェノールの合成法 | |
| US4997989A (en) | Tert-butylalkynols | |
| US4431852A (en) | Halohydrins | |
| US4365072A (en) | Biphenyl aldehydes | |
| JPS5842173B2 (ja) | 新規な芳香族ブロムポリフルオルアルキルエ−テル及びそれらの製造方法 | |
| JP2589564B2 (ja) | スチレン誘導体類の製法 | |
| JP2601544B2 (ja) | ジフルオロハロメトキシフェニル誘導体の製造法 |