PL117846B2 - Process for preparing novel dialkyl 1-ketoalkanophosphonates - Google Patents
Process for preparing novel dialkyl 1-ketoalkanophosphonates Download PDFInfo
- Publication number
- PL117846B2 PL117846B2 PL22295480A PL22295480A PL117846B2 PL 117846 B2 PL117846 B2 PL 117846B2 PL 22295480 A PL22295480 A PL 22295480A PL 22295480 A PL22295480 A PL 22295480A PL 117846 B2 PL117846 B2 PL 117846B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ketoalkanophosphonates
- general formula
- arylthioalkyl
- alkylthioalkyl
- mole
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000005164 aryl thioalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 6
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 diethyl 3-carbomethoxy-1-ketopropane phosphonate Chemical compound 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YBKADDHEJQBFRX-UHFFFAOYSA-N CCOP(C(CCC1=CC=CC=C1)=S)(OCC)=O Chemical compound CCOP(C(CCC1=CC=CC=C1)=S)(OCC)=O YBKADDHEJQBFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVIAJFISQPPERO-UHFFFAOYSA-N (5-bromo-3-methoxypyridin-2-yl)methoxy-tert-butyl-dimethylsilane Chemical compound COC1=CC(Br)=CN=C1CO[Si](C)(C)C(C)(C)C YVIAJFISQPPERO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOADTAFADIORJO-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropanethioyl chloride Chemical compound ClC(=S)CCC1=CC=CC=C1 WOADTAFADIORJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000006479 Cyme Species 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- SRXOJMOGPYFZKC-UHFFFAOYSA-N methyl 4-chloro-4-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)CCC(Cl)=O SRXOJMOGPYFZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
***""/^ Twórcywynalazku: Janusz Kowalik, Lidia Kupczyk-Subotkowska, Przemyslaw Mastalerz Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Wroclawska, Wroclaw (Polska) Sposób otrzymywania nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiitioalkil lub grupe karhoplko- ksyalkilowa, a Rl oznacza nizszy alkil, aralkil, majacych zastosowanie w syntezie organicznej, a zwlaszcza do otrzymywania oksymów 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych.Dotychczas nie jest znany sposób otrzymywania 1-keto-alkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie.Istota wynalazku polega na tym, ze 1 mol chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiitioalkil lub grupe karboalkoksyalkilowa, poddaje sie reakcji z 1 molem fosforynu trójalkilowego w temperaturze od -20°C do 10°C az do calkowitego przereagowania substratów. po czym odparowuje sie powstaly chlorek alkilu, w wyniku czego otrzymuje sie 1-ketoalkanofosfonian dwualkilowy o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie.Alternatywnie wynalazek polega na tym, ze 1 mol chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiitioalkil lub grupe karboalkoksyalkilowa, poddaje sie reakcji z 1 molem fosforynu trójalkilowego w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym inertnym w stosunku do substratów, w temperaturze od -20°C do 10°C az do calkowitego przereagowania substratów, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik organiczny oraz powstaly chlorek alkilu, w wyniku czego otrzymuje sie 1-ketoalkanofosfonian dwualkilowy o ogólnym wzorze 1, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie.Struktura otrzymywanych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych zostala potwierdzona metodami spektroskopowymi (IR, NMR).Zasadnicza korzyscia techniczno-uzytkowa wynikajaca ze stosowania sposobu wedlug wynalazku jest otrzymywanie nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym Ri Rlmaja wyzej podane znaczenie, z wydajnoscia 50-100%.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladach wykonania.Przyklad I. Sposób opisany w tym przykladzie dotyczy otrzymywania 3-karbometoksy-l- ketopropanofosfonianu dwuetylowego o wzorze 3. W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i wkrap- lacz umieszcza sie 15,05g (0,1 mola) chlorku 3-karbometoksypropionylu i w temperaturze -10°C podczas mieszania wkrapla sie 17,4 (0,1 mola) fosforynu trójetylowego. Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury pokojowej a powstajacy chlorek etylu odparowuje sie. Otrzymany surowy 3-karbometoksy- 1-ketopropanofosfonian dwuetylowy destyluje sie pod cisnieniem 66,661 Pa. Otrzymuje sie z wydajnoscia 64% 16,1 czystego3-karbometoksy-l-ketopropanofosfonianu dwuetylowego o temperaturze wrzenia 142-146°C.2 117846 Przykladu. Sposób opisany w tym przykladzie dotyczy otrzymywania 3-metylotio-l- ketopropanofosfonianu dwuetylowego o wzorze 4. W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i wkrap- lacz umieszcza sie 13,85g (0,1 mola)chlorku 3-metylotiopropionylu oraz 50ml bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie eteru, i w temperaturze -10°C podczas mieszania wkrapla sie 17,4g (0,1 mola) fosforynu trójetylowego. Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury pokojowej i odparo¬ wuje rozpuszczalnik organiczny oraz powstajacy chlorek etylu. Otrzymuje sie z wydajnoscia 100% 24g surowego 3-metylotio-l-ketopropanofosfonianu dwuetylowego w postaci oleju.Przyklad III. Sposób opisany w tym przykladzie dotyczy otrzymywania 2-benzylotioacetylofosfo- nianu dwuetylowego o wzorze 5. W kolbie dwuszyjnej umieszcza sie 20,05 g (0,1 mola) chlorku 2- benzylotioacetylu oraz 50 ml suchego eteru i w temperaturze -10°C podczas mieszania wkrapla sie 17,4g (0,1 mola) fosforynu trójetylowego. Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury pokojowej.Wykrystalizowany osad odsacza sie i przemywa kilkoma porcjami suchego eteru. Otrzymuje sicz wydajnos¬ cia 52% 16,5 g 2-benzylotioacetylofosfonianu dwuetylowego o temperaturze topnienia 70-74°C.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, a R1 oznacza nizszy alkil, aralkil, znamienny Cym, ze 1 mol chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, poddaje sie reakcji z 1 molem fosforynu trójalkilowego w temperaturze od -20°C do 10°C az do calkowitego przereagowania substratów, po czym odparowuje sie powstaly chlorek alkilu. 2. Sposób otrzymywania nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, a R1 oznacza nizszy alkil, aralkil, znamienny tym, ze 1 mol chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, poddaje sie reakcji z 1 molem fosforynu trójalkilowego w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym inertnym w stosunku do substratów, w temperaturze od -20°C do 10°C az do calkowitego przereagowania substratów, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik organiczny i powstaly chlorek alkilu.117 846 R-C-P03R^ 6 R-C-Cl O wtór 2 CHjOOC-CH^H^-PO^H^ vuor o CH3S-CH2CH2C-P03(C2H5)2 0 wzór 4 C6H5CH2S-CH2C-P03(C2H5)2 0 wzAr 5 PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, a R1 oznacza nizszy alkil, aralkil, znamienny Cym, ze 1 mol chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, poddaje sie reakcji z 1 molem fosforynu trójalkilowego w temperaturze od -20°C do 10°C az do calkowitego przereagowania substratów, po czym odparowuje sie powstaly chlorek alkilu.
- 2. Sposób otrzymywania nowych 1-ketoalkanofosfonianów dwualkilowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, a R1 oznacza nizszy alkil, aralkil, znamienny tym, ze 1 mol chlorku kwasowego o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza alkilotioalkil, arylotioalkil, aralkiltioalkii lub grupe karboalkoksyalkilowa, poddaje sie reakcji z 1 molem fosforynu trójalkilowego w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym inertnym w stosunku do substratów, w temperaturze od -20°C do 10°C az do calkowitego przereagowania substratów, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik organiczny i powstaly chlorek alkilu.117 846 R-C-P03R^ 6 R-C-Cl O wtór 2 CHjOOC-CH^H^-PO^H^ vuor o CH3S-CH2CH2C-P03(C2H5)2 0 wzór 4 C6H5CH2S-CH2C-P03(C2H5)2 0 wzAr 5 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22295480A PL117846B2 (en) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | Process for preparing novel dialkyl 1-ketoalkanophosphonates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22295480A PL117846B2 (en) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | Process for preparing novel dialkyl 1-ketoalkanophosphonates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL222954A2 PL222954A2 (pl) | 1981-02-13 |
| PL117846B2 true PL117846B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=20002078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22295480A PL117846B2 (en) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | Process for preparing novel dialkyl 1-ketoalkanophosphonates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL117846B2 (pl) |
-
1980
- 1980-03-22 PL PL22295480A patent/PL117846B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL222954A2 (pl) | 1981-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL137684B1 (en) | Method of obtaining derivatives of /(3-amino-3-carboxy-propyl-1-phosphinic/ acid | |
| US3784589A (en) | 2-carbomethoxy-1-methylvinyl ethyl phosphonothioates | |
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| PL117846B2 (en) | Process for preparing novel dialkyl 1-ketoalkanophosphonates | |
| JP2002517503A (ja) | アリール硼酸の合成 | |
| CA1067910A (en) | Process for the production of s-alkyl phosphoro dihalogenidodithioate | |
| IL33775A (en) | Method of producing thiono-or dithio-phosphonic acid esters | |
| Savignac et al. | α-Cuprophosphonates. V. The Reaction of 3 and 4-Oxoalkane Phosphonates and Their Use in Aminoalkanephosphonic Acids Synthesis | |
| CN103214519B (zh) | O-乙基-s-正丙基-（3-乙基-2-氰基亚胺-1-咪唑）磷酸酯的合成工艺 | |
| US3076012A (en) | Phosphoric acid esters and processes for their production | |
| Boulos et al. | The behavior of 2‐thioxo‐4‐thiazolidinones toward organophosphorus reagents | |
| DD213221A5 (de) | Methode zur darstellung von n-phosphonomethyl-glycin | |
| US4404147A (en) | Process for the synthesis of 1,1-diphosphaferrocenes | |
| US2799696A (en) | Manufacture of omicron-(chlorophenyl) phosphorodichloridothioates | |
| CA1093086A (en) | Process for the production of ¬1,1-dithien-(3)-yl-1- hydroxy-(3)propyl|-¬1-phenyl-1-hydroxy-(2)- propyl|-amine and ¬1,1-dithien-(3)-yl-(1)-propen- (3)-yl|-¬1-phenyl-(2)-propyl|-amine | |
| CA1228597A (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| JPH069664A (ja) | ジアルキル燐酸の製造法 | |
| US3867446A (en) | Process for the preparation of substituted chloroacetanilides | |
| Nuretdinov et al. | Synthesis and structure of O-alkyl alkylphosphonoselenoic acids and their salts | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| US3666839A (en) | Oximinophosphonodithioates | |
| US3790670A (en) | Oximinophosphonodithioates as insecticides and acaricides | |
| CA1304393C (en) | Cyanomethyl acid halides of phosphorus, process for their preparation and their precursors, alkyl esters of cyanomethyl-methylphosphinic acid | |
| US5543543A (en) | Process for preparing phosphorodichloridodithioates by reacting alkyl mercaptans with PCI3 PSCI3 and sulfur | |
| Zhu et al. | A convenient synthesis of N-perfluoroalkanesulfonylphosphoramidates |