PL117187B1 - Method of organotin compounds manufacture - Google Patents
Method of organotin compounds manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- PL117187B1 PL117187B1 PL1979217217A PL21721779A PL117187B1 PL 117187 B1 PL117187 B1 PL 117187B1 PL 1979217217 A PL1979217217 A PL 1979217217A PL 21721779 A PL21721779 A PL 21721779A PL 117187 B1 PL117187 B1 PL 117187B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- organotin
- carbon atoms
- alkali metal
- amount
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical group [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 101100096112 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) snx-3 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 4
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical class SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N methyltin Chemical class [Sn]C CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K trichloro(methyl)stannane Chemical compound C[Sn](Cl)(Cl)Cl YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza- nia zwiazków cynoorganicznych, a mianowicie cynoorganicznych pochodnych estrów merkapto- alkoholi o wzorze ogólnym 1 lub 2» w których R i R1 oznaczaja niezaleznie rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, rodniki cykloalkilowe, aryloalkilowe, arylowe luita alkiloarylowe, a m oznacza liczbe 2 lub 3.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 870182 ujawniono zwiazki o ogól¬ nym wzorze RnSnA4_n, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, n oznacza liczbe 1, 2 lub 3, a A oznacza rodnik otrzymany po odlaczeniu atomu wodoru z grupy -SH esftru merkaptoalkoholu.Wedlug powyzszego opisu patentowego, ^wiazki odpowiadajace powyzszemu wzorowi mozna wy¬ twarzac dzialajac wpienw na merkaptoalkohol kwasem karboksylowym w obecnosci odpowiednie¬ go katalizatora estryfikacji, a nastepnie na otrzy¬ many ester halogenkiem,, tlenkiem lub kwasem cynoorganicznym. Ten sposób wytwarzania jest niekorzystny z szeregu powodów. Po pierwsze, wytwarzanie estru merkaptoaikohoilu jest reakcja równowagowa, która prafwie zawsze wymaga kwa¬ sowego katalizatora i usuwania wody powstajacej w reakcji, dla uzyskania odpowiedniej wydajnosci zadanego produktu, w dopuszczalnym czasie.Kwasowy katalizator moze promotowac szereg niepozadanych reakcji ubocznych, w tym polime¬ ryzacje merkaptoalkoholu. Polimer mioze zawierac 20 25 30 grupy koncowe, które beda nastepnie reagowac ze zwiazkiem cynoorganteznym* dajac produkt, który nie jest nawet w przyblizeniu tak skuteczny, jak zadana monomerytczna pochodna estrowa, w sze¬ regu zastosowan, w tym stabilizacji polimerów chlorku winylu.Druga niepozadana cecha dotychczasowego spo¬ sobu jest to, ze usuwanie wody wymaga ogrze¬ wania, co nie tylko zwieksza koszty procesu, wy¬ nikajace z doprowadzania1 dodatkowej energii, lecz równiez moze powodowac powstawanie duzej ilosci niepozadanych produktów ubocznych. Pomaidto, czesc merkaptoalkoholu zwykle oddestylotwuje z woda.Obecnie stwierdzono, ze powyzsze wady znanego sposobu mozna usunac, jezeli merkaptoalkohol wpierw podda sie reakcji ze zwiazkiem cynoorga- nicznym, a nastepnie zestryfifeuje. Reakcje halo¬ genków i tlenków cynoorganicznych z metrkapto- alkoholami i alkoholami sa opisane w literaturze chemicznej. iNa podstawie tych doniesien mozna bylo oczeki¬ wac, ze sposób wedlug wynalazku bedzie prowa¬ dzic do mieszaniny produktów zawierajacych wia¬ zania miedzy atomami cyny i tlenu i miedzy ato¬ mami cyny i siarki. Nieoczekiwanie, w wammkach ujaiwnionych dalej, ze zwiazkiem cynoorganicznym reaguge jedynie tiolowa (-SH) czesc czasteczki merkaptoalkoholiu. Wodorotlenowa czesc czasteczki 1171873 pozostaje dostepna do dalszej estryfikacj i krasem fcarboksylowym.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zwiaz. k6w cynoorganicznych o wzorach 1 i 2, w których R i R' oznaczaja niezaleznie rodniki alkiloWe o i—,20 atomach wegla, rodniki cykloalkiiLoiwe, arylowe lub alkiloarylawe, a m oznacza liczbe 2 iub 3, polega na tyim, ze trójhailogenek cynomo- noorganiczny o wzorze RSnX3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlo¬ rowca, taki jak chlor, brom lub jod, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zawierajacym ste- chiometryczna, w stosunku do trójhalogenku cyno- aionoorganicznego, ilosc zasady, takiej jak wo¬ dorotlenki metali alkalicznych, wodorotlenki me¬ tali ziem alkalicznycn lub wodorotlenek amonu, przy stosunku równowazników wagowych zasady do liczby mali trójnaiogenku cynomonoorganicz- nego 1:1, do powstalej mieszaniny dodaje sie równoniolowa, w odniesieniu do trójhalogenku cy- nomonoorganicznego, ilosc 2-imerkaptoetsnolu lub 3-merkaptopropanoau, po czym do produktu tej reakcji dodaje sie równomolowa, w odniesieniu do moli cyny obecnej w produkcie reakcji ilosc siarczku lub dwusiarczku metalu alkalicznego. Na¬ stepnie oddziela sie faze wodna od mieszaniny reakcyjnej i na otrzymany produkt dziala sie równomolowa, w odniesieniu do trójhalogenku cy¬ noorganicznego, iloscia kwasu karboksylowego o wzorze R/CjOOH lub estru o wzorze R'CQOR', w których Rl ma wyzej podane znaczenie a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—h2i0 atomach wegla, z równoczesnym usuwaniem z mieszaniny reakcyj¬ nej powstajacej jako produkt uboczny wody albo alkoholu o wzorze R" OH, po czym wydziela sie zwiazek cynoorganiczny z otrzymanej mieszaniny. iPierwsza operacja w sposobie wedlug wynalazku wytwarzania cynomonoorganicznych pochodnych estrów merkaptoalkohoilu jest dzialanie na odpo¬ wiedni torójhalogenek cynomonoorganiczny o wzo¬ rze RJSn^ wodnym roztworem zawierajacym ste- chiometryczna ilosc zasady. Zasade mozna dodac do halogenku cynoorganicznego od razu w calosci lub, alternatywnie, na poczatku dodac wieksza jej czesc, zwykle okolo 90°/» calosci, a pozostalosc po dodaniu siarczku metalu alkalicznego.X w podanych wyzej wzorach oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a R oznacza rodnik alki¬ lowy o 1 do 20 atomach wegla, cyfcloalkilowy, arylowy, alkarylowy lub airalkilowy. Jako rodnie alkilowy, R moze oznaczac rodnik metylowy, ety¬ lowy, n-propylowy, izopropylowy lub jakikolwiek wyzszy homolog majacy do 20 atomów wegla.Odpowiednimi rodnikami cyfcloalkilowymi sa przykladowo cyklopropylowy, cykilobutylowy, cykloheiksyitawy i cyklooiktylowy. Korzystnym rod¬ nikiem arylowym R jest rodnik fenyiowy, lecz R moze równiez oznaczac rodnik naiftylowy, antra- cenyHowy lub dfwufenyilowy.Qdipqwiednima rodnikami aralkilowymi sa rup. benzylowy i p-£enyioetylawy. Rodnikiem alkary- lowym R moze byc np. jeden z izomerycznych rodników tolilowych ksylilowych lub innych rod¬ ników alkilolenylowych. 187 4 Korzystnie stosuje sie zwiazek R Sn X3, w któ¬ rym R oznacza rodnik butylowy a X ma wyzej podane znaczenie.Jako zasade stosuje sie wodorotlenek amonu, 5 wodorotlenek metalu alkalicznego, jak wodorotle¬ nek sodu lub wodorotlenek metalu ziem alkalicz¬ nych, np. wodorotlenek wapnia.Tterimin „ilosc steebiometryczna" oznacza jeden mol zasady jednofunkcyjnej, jak wodorotlenek io sodu lub 0y5 mola zasady dwufunkcyjnej, jak wodorotlenek wapnia, na kazdy mol trójhalogenku cynomcinoorganicznego.Reakcja miedzy atomami chlorowca halogenku cynoorganicznego i zasada jest szybka w ternpe. 15 raturze pokojowej i czesto wysoce egzotermiczna.Halogenek cynoorgankzny nalezy wiec dodawac stopniowo, a mieszanine reakcyjna mieszac i ozie¬ biac, dla zapobiezenia lokalnemu przegrzaniu.Pozadane moze byc kontynuowanie mieszania po 20 dodaniu calosci halogenku cynoorganicznego, dla polepszenia przenoszenia ciepla i zwiekszenia szybkosci chlodzenia. Na otrzymany roztwór hydro- ksyhalogenku .cynoorganicznego dziala sie na¬ stepnie merkaptoalkoholem. Szybkosc tej reakcji 23 jest znacznie mniejsza od szybkosci, z jaka wyjsciowy halogenek cynoorganiczny reaguje z za¬ sada. Dlatego moze byc pozadane utrzymywanie mieszaniny w temperaturze 40 do 10iO°C, dla ukonczenia reakcji w dopuszczalnie dlugim czasie, 3c tj. 5 do 60 minut. Liczba moli dodanego mierkapto- alkoholu jest równa liczbie równowazników wago¬ wych zasady zastosowanej we wstepnym etapie sposobu.(Najlatwiej dostepnymi merkaiptoalkohodami sa 35 2-merkaptoetanol i 3-merkaiptopropanol. Zwiazki te sa wiec korzystne do stosowania w sposobie wedlug wynalazku. Równie uzyteczne sa inne zna¬ ne merkaptoalkohole, np. 4Hmerkaptobutanol-(l. Po zakonczeniu reakcji zwiazku cynoorganicznego 40 z merkaptoalkoholem, otrzymana mieszanine miesza sie z siarczkiem metalu alkalicznego, korzy¬ stnie siarczkiem sodu uzytym w ilosci jednego mola na mol cyny obecnej w mieszaninie reakcyj¬ nej, gdy koncowy produkt zawiera w czasteczce 45 2 atomy siarki.Ody produkt zawiera 3 atomy siarki, mozna stosowac równomolowa ilosc dwusiarczku metalu alkalicznego korzystnie diwiusiairczku sodu, Dwu¬ siarczek mozna otrzymywac w reakcji równomolo- 50 wych ilosci siarczku metalu alkalicznego i siarki pierwiastkowej.Korzystnie siarczek lub dwusiarczek dodaje sie do skladnika cynoorganicznego stopniowo, gdyz reakcja moze byc egzotermiczna. Siarczek lub dwu- 55 siarczek mozna dodawac w postaci stalej lub w roztworze wodnym. W tym momencie dodaje sie zasade nie dodana w trakcie poczatkowej hydrolizy halogenku. Po zakonczeniu dodawania siarczkju, rodnik merkaiptoalkoholu estryfikuje sie •o dodaniem równomoloiwej ilosci kwasu karboksylo- wego R'COOH lub jego estou, R'CQOR", pochodnej alkoholu o 1 do 20 atomach wegla.Odpowiednimi kwasami sa majace 2 do 20 ato¬ mów wegla, a ich rodnikami weglowodorowymi w moga byc rodniki alkilowe, korzystnie o 1—4 ato-117187 15 20 mach wegla cykloalkilowe, arylowe, aralkilowe lub alkairylowe, jak uprzednio podane dila weglowo¬ dorowej czesci halogenku cyinoorganicznego. R' moze zawierac jeden lub wiecej podstawników, jak atom chlorowca, grupa wodorotlenowa, grupa 5 alkoksylowa lub grupa nitrowa (N02).W przeciwienstwie do konwencjonalnych reakcji estryfikacji, nie jest wymagaine stosowanie kwasu w ilosci wiekszej od stechiometrycznej i nie jeist konieczne dodanie katalizatora. Korzystny jest 10 kwas pelairgonowy i n-heptanckarboksyiowy, zwa¬ ny równiez kwasem kaprylowym, gdyz produkty wytworzone przy uzyciu teigo kwasu nie wykazuja nieprzyjemnego zapachu tej klasy zwiazków cy.no- organicznych.Jezeli stosuje sie ester kwasu, to .rodnik alko¬ holowy tego estiru ma korzystnie 1 do 4 atomów wegla, co ulatwia usuniecie alkoholu przez desty¬ lacje w reakcji transestryfikacji.W tych przypadkach, gdzie koncowy zwiazek cynoorganiczny ma byc 'stosowany jako stabiliza¬ tor chlorowcowanych polimerów, jak chlorek polii- winylu, moze byc pozadane stosowanie, alkoholu o wyzszym ciezarze czasteczkowymy zawierajacego 25 12 do 20 atomów wegla, jiafco alkoholowego kompo- • nentu wzmiankowanego estru R'COOR". W tym przypadku alkohol R"OH nie bedzie usuwany w trakcie transestryfikacji, lecz wyodrebniany . lacznie z koncowym zwiazkiem cynoorgamicznym. 30 Alkohol sluzy jako-srodek smarny lub ulatwia¬ jacy przetwarzanie stabilizowanej kompozycji chlorowcowanego polimeru. Po dodaniu kwasu lub estru, faze wodna mieszaniny reakcyjnej oddziela sie i odrzuca. Po usunieciu fazy wodnej mieszanine 35 reakcyjna ogrzewa sie do 100^-180°C, dla przepro_ wadzenia reakcji estryfikacji lub transestryfikacji.Jezeli produktem ubocznym jest woda lub lotny alkohol wrzacy ponizej okolo 120°C, to odprowa¬ dza sie go w sposób ciagly w trakcie reakcji, 40 stosujac odpowiedni aparat destylacyjny. Dla ogra¬ niczenia przegrzania i towarzyszacego mu rozkladu produktu, koncowa porcje wody korzystnie usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, okolo 133.3—131330 Pa. Po usunieciu wody lub alkoholu, 45 w naczyniu reakcyjnym pozostaje ciekly koncowy zwiazek cynoorganiczny. Moze byc konieczne prze¬ saczenie tego produktu, dla usuniecia malych ilosci stalych materialów.Produkty uzyskane sposobem wedlug wynalazku 50 sa uzyteczne w tych samych zastosowaniach, co inne zwiazki cynomono- i -dwuo-rganiczne, zawie¬ rajace wiazania miedzy atomem cyny i siarki.Zwiazki te sa szczególnie efektywnymi stabilizato¬ rami cieplnymi polimerów chlorku winylu i innych 55 chlorowcowanych polimerów o wysokim ciezarze czasteczkowym. W tym.celu stosuje sie te zwiazki zwykle w stezeniu 0,1 do *10°/» wagowych. Cyno- organiczne pochodne estrów meikaptoalkohoili moga znalezc zastosowanie irówniez jako przeciw- 60 utleniacze róznych materialów.Wynalazek jest ilustrowany przykladami, nie ograniczajacymi jego zakresu.Przykld I. Wytwarzanie siarczku kaprylanu monobutylocyno^-meikaptoetylu. *» Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 14E1 g (0,5 mola) trójchlorku monobutylotcyiny i 150 ma wody. Do powstalego roztworu dodano porcjami 29,0 g (0,5 mola) wodorotlenku amonu, z taka szybkoscia, by utrzymac mieszandme reakcyjna w temperaturze nie przewyzszajacej G0°CI bez ze!w. netrznego chlodzenia reaktora. Po zakonczeniu do¬ dawania wodorotlenku amonu mieszanine reak¬ cyjna mieszano w ciagu 5 mflnut, po czym dodano 39,85 g (0,5 mola) 2-meifcaptoetanolu i przy mie¬ szaniu ogrzewano calosc w ciagu i/a godziny w 60°C. Z kolei doprowadzono mieszanine reak. cyjna do 40°C i dodano 65,0 g (0,5 mola) stalego siarczku sodu, z taka szybkoscia, by teimperaftura mieszaniny reakcyjnej nie przekoczyla 60°C. Mie¬ szanie kontynuowano w ciagu 20 minut po za¬ konczeniu dodawania, zewnetrznym ogrzewaniem utrzymujac tempea?atiure 60°C. Nastepnie dodano 7,9,12 g (0,5 mola) kaprylanu metyl/u i mieszano calosc w ciagu 10 minut, po czyim oddzielono od miesizaniny reakcyjnej faze wodna i odlrzuidoino ja.Faze organiczna ogrzewano w 140°C w atmosferze azotu, stosujac aparat destylacyjny, do ustania wydzielania sie metanolu. Nastepnie mieszanine reakcyjna oziebiono i przesaczono, otrzymujac siarczek kaprylanu monobutylocyno-2^merkapito- etylu. Zwiazek ten nie wykazywal drazniacego za¬ pachu ' charakterystyciznego dla cynomono- Jpb -dwiuorganicznych pochodnych estrów merkapto- etanolu.Nieprzyjemny zapach charakteryzuje zwiazki analogiczne, w których ester kwasu n^heptano- karboksylowego jest zastapiony estrom kwasu olejowego 2-merkaptoetanoIu. Ta róznica zapachu wystepuje równiez dla odpowiednich pochodnych metylocyny. Zwiazki te otrzymuje sie zastepujac trójchlorek butylocyny trójchlorkiem metylocyny.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o wizoinze 1, w którym R i R' oznaczaja nie¬ zaleznie rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, rodniki cykloaJkilowe, aryiloalkilowe, arylowe lub alkiloaTylowe, a m oznacza liczbe 2 lub 3, zna¬ mienny tym, ze trójihalogenek cynomonoorganiczny o wzorze RSn^, w którym R ma wyizej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zawierajacym stechiometryiczna, w sto¬ sunku do trójhaiiogenku cynomonoorganicznego, ilosc zasady, takiej jak wodorotlenki metali alka¬ licznych, wodorotlenki metali ziem alkalicznych lub wodorotlenek amonu, przy stosunku równo¬ wazników wagowych zasady do licziby moli trój- halogenkiu cynomonoorganicznego 1:1, do powsta¬ lej mieszafruiny dodaje sie równomolowa, w od¬ niesieniu do trójihalogenku cyriomanoorganicznego, ilosc 2-merkaptoetanoliu lub 3-meirkaptopropanolu, nastepnie do otrzymanego produktu dodaje sie równomolowa, w odniesieniu do moli cyny obecnej w produkcie reakcji, ilosc siarczku metalu alka¬ licznego, oddziela sie faze wodna od mieszaniny reakcyjnej i na otrzymany produkt dziala równo-117 187 8 molowa, w odniesieniu dotrójhalogenku cy.nomo- noorganicanego, iloscia kwasu karboksylowego o wzorze R'COOH lub estru o wzorze R'GOOR", w których R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—2*0 atomach wegla, z równoczesnym usuwaniem z mieszaniny reakcyj¬ nej powst^acej jako produkt uboczny wody lub alkoholu d'v"wzarzie R"OH, po czym wydziela sie zwiazek cynoorganiczny z otrzymanej mieszaniny. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sde zwiazek o wzorze R SnX3, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 1. 3. Spos6b wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas kariboksylowy o wzorze R'COOiH sito- suje sie kwas kaprylowy lub pelargionowy. 4. Sposób wedlug zastarz. 1, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siar¬ czek sodu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atoniach wegla, a R' ma znaczenie podane w zastrz. 1. 6. Sposób wytwarzania zwiazk6w cynoorganiez- nych o wzorze 2, w którym R i R' oznaczaja nie¬ zaleznie rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, rodniki cykloalkilowe, aryloalkilowe, arylowe lub aikiloarylowe, a m oznacza liczbe 2 lub 3, zna¬ mienny tym, ze trójhalogenek cynomanoorganiczny o wzorze RSnX3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zawierajacym stechiometryczna, w sto¬ sunku do trcgn^bgeofcu cynomonoorganicznego, ilosc zasady, takiej jak wodorotlenki metali alka¬ licznych, wodorotlenki metali ziem alkalicznych 10 15 20 25 30 35 lub wodorotlenek anionu, przy stosunku równo¬ wazników wagowych zasady do liczby moli trój- halogenku cynomonoorganicznego 1:1, do powstalej mieszaniny dodaje sie równomoiowa, w odniesie¬ niu do trójhalogenku cynomonoorganicznego, ilosc 2-merkaptoetanoki lub 3Hmerkaptopropanolu, na¬ stepnie do otrzymanego produktu dodaje sie równomoiowa, w odniesieniu do moli cyny obecnej w produkcie reakcji, ilosc dwusiarczku metalu alkalicznego, oddziela sie faze wodna od miesza¬ niny reakcyjnej i na otrzymany produkt dziala równomoiowa, w odniesieniu do trójhalogenku cyinomonoioirganicznego, iloscia kwasu karboksylo- wego o wzorze R'CKOH lub estru o wzorze R'COOR", w których R' ma wyzej podane znacze¬ nie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, z równoczesnym usuwaniem z mieszaniny reakcyjnej powstajacej jako produkt uboczny wody lub alkoholu o wzorze R" OH, po czym wy¬ dziela sie zwiazek cynoorganiczny z otrzymanej mieszaniny. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze RSi^, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 6. 18. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH sto¬ suje sie kwas kaptrylowy lub pelargonowy. 9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako dwusiarczek metalu alkalicznego stosuje sde dwusiarczek sodu. 10. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którymi R" oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a R' ma znaczenie podane w zastrz. 6. s o li li , RSnStCHJ OCR' l m WZÓR 3 S 0 \/ H RSnS(CH2)mOCR \A/Z0R 2 LZGraf. Z-d Nr 2 — \9!4i/S3 90 egz. 'A-4 Cena 100 zl PL PL
Claims (10)
1. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o wizoinze 1, w którym R i R' oznaczaja nie¬ zaleznie rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, rodniki cykloaJkilowe, aryiloalkilowe, arylowe lub alkiloaTylowe, a m oznacza liczbe 2 lub 3, zna¬ mienny tym, ze trójihalogenek cynomonoorganiczny o wzorze RSn^, w którym R ma wyizej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zawierajacym stechiometryiczna, w sto¬ sunku do trójhaiiogenku cynomonoorganicznego, ilosc zasady, takiej jak wodorotlenki metali alka¬ licznych, wodorotlenki metali ziem alkalicznych lub wodorotlenek amonu, przy stosunku równo¬ wazników wagowych zasady do licziby moli trój- halogenkiu cynomonoorganicznego 1:1, do powsta¬ lej mieszafruiny dodaje sie równomolowa, w od¬ niesieniu do trójihalogenku cyriomanoorganicznego, ilosc 2-merkaptoetanoliu lub 3-meirkaptopropanolu, nastepnie do otrzymanego produktu dodaje sie równomolowa, w odniesieniu do moli cyny obecnej w produkcie reakcji, ilosc siarczku metalu alka¬ licznego, oddziela sie faze wodna od mieszaniny reakcyjnej i na otrzymany produkt dziala równo-117 187 8 molowa, w odniesieniu dotrójhalogenku cy.nomo- noorganicanego, iloscia kwasu karboksylowego o wzorze R'COOH lub estru o wzorze R'GOOR", w których R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—2*0 atomach wegla, z równoczesnym usuwaniem z mieszaniny reakcyj¬ nej powst^acej jako produkt uboczny wody lub alkoholu d'v"wzarzie R"OH, po czym wydziela sie zwiazek cynoorganiczny z otrzymanej mieszaniny.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sde zwiazek o wzorze R SnX3, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 1.
3. Spos6b wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas kariboksylowy o wzorze R'COOiH sito- suje sie kwas kaprylowy lub pelargionowy.
4. Sposób wedlug zastarz. 1, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siar¬ czek sodu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atoniach wegla, a R' ma znaczenie podane w zastrz. 1.
6. Sposób wytwarzania zwiazk6w cynoorganiez- nych o wzorze 2, w którym R i R' oznaczaja nie¬ zaleznie rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, rodniki cykloalkilowe, aryloalkilowe, arylowe lub aikiloarylowe, a m oznacza liczbe 2 lub 3, zna¬ mienny tym, ze trójhalogenek cynomanoorganiczny o wzorze RSnX3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zawierajacym stechiometryczna, w sto¬ sunku do trcgn^bgeofcu cynomonoorganicznego, ilosc zasady, takiej jak wodorotlenki metali alka¬ licznych, wodorotlenki metali ziem alkalicznych 10 15 20 25 30 35 lub wodorotlenek anionu, przy stosunku równo¬ wazników wagowych zasady do liczby moli trój- halogenku cynomonoorganicznego 1:1, do powstalej mieszaniny dodaje sie równomoiowa, w odniesie¬ niu do trójhalogenku cynomonoorganicznego, ilosc 2-merkaptoetanoki lub 3Hmerkaptopropanolu, na¬ stepnie do otrzymanego produktu dodaje sie równomoiowa, w odniesieniu do moli cyny obecnej w produkcie reakcji, ilosc dwusiarczku metalu alkalicznego, oddziela sie faze wodna od miesza¬ niny reakcyjnej i na otrzymany produkt dziala równomoiowa, w odniesieniu do trójhalogenku cyinomonoioirganicznego, iloscia kwasu karboksylo- wego o wzorze R'CK>OH lub estru o wzorze R'COOR", w których R' ma wyzej podane znacze¬ nie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, z równoczesnym usuwaniem z mieszaniny reakcyjnej powstajacej jako produkt uboczny wody lub alkoholu o wzorze R" OH, po czym wy¬ dziela sie zwiazek cynoorganiczny z otrzymanej mieszaniny.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze RSi^, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 6.
18. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH sto¬ suje sie kwas kaptrylowy lub pelargonowy.
9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako dwusiarczek metalu alkalicznego stosuje sde dwusiarczek sodu.
10. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którymi R" oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a R' ma znaczenie podane w zastrz. 6. s o li li , RSnStCHJ OCR' l m WZÓR 3 S 0 \/ H RSnS(CH2)mOCR \A/Z0R 2 LZGraf. Z-d Nr 2 — \9!4i/S3 90 egz. 'A-4 Cena 100 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/926,516 US4187239A (en) | 1976-11-02 | 1978-07-20 | Method for preparing organotin compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL217217A3 PL217217A3 (pl) | 1980-04-21 |
| PL117187B1 true PL117187B1 (en) | 1981-07-31 |
Family
ID=25453321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979217217A PL117187B1 (en) | 1978-07-20 | 1979-07-19 | Method of organotin compounds manufacture |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033398B2 (pl) |
| BE (1) | BE877802R (pl) |
| DE (1) | DE2928679A1 (pl) |
| FR (1) | FR2431502A2 (pl) |
| GB (1) | GB2026491B (pl) |
| IT (1) | IT1188758B (pl) |
| NL (1) | NL7905659A (pl) |
| PL (1) | PL117187B1 (pl) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3697566A (en) * | 1968-11-30 | 1972-10-10 | Kyodo Chem Co Ltd | Novel organo-tin compounds |
| CA1052804A (en) * | 1974-03-08 | 1979-04-17 | Kenneth R. Molt | Organotin mercaptide process |
| US4124618A (en) * | 1976-11-02 | 1978-11-07 | M&T Chemicals Inc. | Method for preparing bis(organotin mercaptoalkanol ester) sulfides |
| US4104292A (en) * | 1976-11-02 | 1978-08-01 | M&T Chemicals Inc. | Method for preparing organotin compounds |
-
1979
- 1979-07-16 DE DE19792928679 patent/DE2928679A1/de active Granted
- 1979-07-18 JP JP54090483A patent/JPS6033398B2/ja not_active Expired
- 1979-07-18 FR FR7918564A patent/FR2431502A2/fr active Granted
- 1979-07-18 GB GB7925073A patent/GB2026491B/en not_active Expired
- 1979-07-19 PL PL1979217217A patent/PL117187B1/pl unknown
- 1979-07-19 BE BE0/196384A patent/BE877802R/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-07-19 IT IT09491/79A patent/IT1188758B/it active
- 1979-07-20 NL NL7905659A patent/NL7905659A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2026491A (en) | 1980-02-06 |
| JPS5519263A (en) | 1980-02-09 |
| IT7909491A0 (it) | 1979-07-19 |
| PL217217A3 (pl) | 1980-04-21 |
| BE877802R (fr) | 1980-01-21 |
| FR2431502A2 (fr) | 1980-02-15 |
| NL7905659A (nl) | 1980-01-22 |
| GB2026491B (en) | 1983-04-27 |
| JPS6033398B2 (ja) | 1985-08-02 |
| IT1188758B (it) | 1988-01-28 |
| DE2928679A1 (de) | 1980-02-07 |
| DE2928679C2 (pl) | 1989-01-19 |
| FR2431502B2 (pl) | 1983-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0321023B2 (pl) | ||
| EP0501780B1 (en) | Liquid organotinthioalkanol stabilizer compositions, preparation and use thereof and vinyl halide resin compositions containing them | |
| US4104292A (en) | Method for preparing organotin compounds | |
| US3836524A (en) | Preparation of esters of thiocarbamic acids | |
| US4124618A (en) | Method for preparing bis(organotin mercaptoalkanol ester) sulfides | |
| PL117187B1 (en) | Method of organotin compounds manufacture | |
| US4126627A (en) | Process for preparing alkaline earth metal mercaptides | |
| US4187239A (en) | Method for preparing organotin compounds | |
| US4990675A (en) | Process for the production of disulfides | |
| US3208969A (en) | Vinyl halide resins stabilized with di-organo tin aromatic dimercapto compounds | |
| US3754012A (en) | Preparation of methyltin compounds | |
| DE2503554C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organozinnmercaptid-halogeniden | |
| US4605784A (en) | Process for the preparation of ether-containing chlorides | |
| US3448130A (en) | Process for preparing dialkyltin oxides and hydroxides | |
| US4269782A (en) | Preparation of mixtures of methyltin trichloride and dimethyltin dichloride from stannic chloride and dimethyltin dichloride | |
| CA1144574A (en) | Process for preparing polysulfide chain terminator | |
| EP0403952B1 (en) | An environmentally safe method of preparing a certain dialkylamine | |
| EP0001870B1 (en) | Process for the preparation of organotin compounds | |
| US3228952A (en) | Thiazole thioethers | |
| US3412120A (en) | Cyanoalkylenetin sulfides and the preparation thereof | |
| JPH02304061A (ja) | 含硫黄脂肪族カルボン酸エステル及びその酸の製造方法 | |
| GB2051778A (en) | Process for the preparation of certain pyridine derivatives having herbicidal properties | |
| US4188334A (en) | Organotin compounds | |
| JPS6320836B2 (pl) | ||
| JPH0676422B2 (ja) | ジオルガノ錫オキサイドの製造法 |