PL115885B2 - Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol - Google Patents
Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol Download PDFInfo
- Publication number
- PL115885B2 PL115885B2 PL21908979A PL21908979A PL115885B2 PL 115885 B2 PL115885 B2 PL 115885B2 PL 21908979 A PL21908979 A PL 21908979A PL 21908979 A PL21908979 A PL 21908979A PL 115885 B2 PL115885 B2 PL 115885B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ylacetonitrile
- penten
- trimethylcyclopenten
- subjected
- reduced
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- GJYMQFMQRRNLCY-UHFFFAOYSA-N pent-3-en-2-ol Chemical compound CC=CC(C)O GJYMQFMQRRNLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- -1 2,3,3-trimethylcyclopenten-1-yl Chemical group 0.000 claims description 7
- PBAKTNCSUCNJRE-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3,3-trimethylcyclopenten-1-yl)acetonitrile Chemical compound CC1=C(CC#N)CCC1(C)C PBAKTNCSUCNJRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- VXBPQPZINCBINS-UHFFFAOYSA-N hept-3-enenitrile Chemical compound CCCC=CCC#N VXBPQPZINCBINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC=[CH-] WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania /E/-l-/23^-trójmetylocyklopenten- l-ylo/-penten-3-olu- 2, o wzorze przedstawionym na rysunku, znajdujacego zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Zwiazek chemiczny, wytwarzany sposobem wedlug wynalazku, jest zwiazkiem nowym.Istota wynalazku polega na tym, ze 2,3,3-trójmetylocyklopenten- yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, a otrzymana mieszanine ketonów, a^-nienasyconego i 0/y-nienasy- conego, poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych. W wyniku izomeryzacji 0,7-nienasycony keton przechodzi w a,0-nienasycony keton. Keton ten redukuje sie nastepnie do alkoholu allilowego, stanowiace¬ go produkt koncowy. Korzystne jest prowadzenie procesu izomeryzacji wobec trzeciorzedowych amin alifatycz¬ nych, w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych. W alternatywnym rozwiazaniu sposobu wedlug wynalazku, 2,3,3-trójmetylocyklopenten- yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezo- wym, w wyniku której powstaje bezposrednio keton a^-nienasycony. Keton ten redukuje sie nastepnie do alkoholu allilowego.Zwiazek chemiczny, wytworzony sposobem wedlug wynalazku, ma przyjemny zapach balsamiczno-kwiato- wy. Zaleta sposobu jest stosowanie latwo dostepnego surowca, w postaci 2,3,3-tjqmetylocyklopenten-yloaceto- nitrylu, otrzymywanego z duza wydajnoscia z kamfory.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania /E/-l-/2,3,3- trójmetylocyklopenten-1- ylo/ -penten-3-olu-2, którego wzór jest przedstawiony na rysunku.Przyklad I. Do roztworu bromku allilomagnezowego, otrzymanego z243g (1 mola) magnezu, 121 g (1 mola) bromku allilu i 1000 ml absolutnego eteru, dodaje sie powoli, w temperaturze 20°C, roztwór 74,5 g (0,5 mola) 2,3,3-trójmetylocyklopenten- -1-yloacetonitrylu w 200 ml eteru i pozostawia na 24 godziny.Nastepnie calosc wlewa sie do mieszaniny lOOOg pokruszonego lodu i 500 ml stezonego kwasu solnego. Po oddzieleniu warstwy eterowej, warstwe wodna ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez godzine. Po ochlodze¬ niu, oddziela sie warstwe organiczna, a warstwe wodna ekstrahuje eterem. Polaczone, wszystkie roztwory etero¬ we przemywa sie nasyconym roztworem wodoroweglanu sodu i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po2 115885 odpedzeniu rozpuszczalnika, do pozostalosci dodaje sie 6 ml bezwodnej trójetyloaminy i 800 ml bezwodnego metanolu, po czym calosc pozostawia sie w temperaturze 20°C na czas 24 godzin. Po oddestylowaniu metanolu surowy produkt destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 72,8 g (0,38 mola) ketonu. Keton ten rozpuszcza sie w 450 ml metanolu, dodaje w temperaturze 0°C, roztwór 7,2 g (0,19 mola) borowodorku sodu w 50 ml metanolu. Calosc miesza sie przez 4 godziny w temperaturze 20°C, rozciencza woda i ekstrahuje pro¬ dukt eterem naftowym. Surowy produkt, po odpedzeniu rozpuszczalnika, poddaje sie frakcjonowanej destylacji prózniowej. W wyniku tego otrzymuje sie 63,1 g czystego /E/-l-/233-trójmetylocyklopenten -l-ylo/-penten-3- ohi-2, o nastepujacych wlasnosciach fizycznych i spektralnych: temperatura wrzenia 99°C—100°C/ 4 • 10 "* kPa; nj°= 1,4783; PMR (CCL»,5) l,26/s,6H,-C(CH3)2-/, l,78/s,3H,-C(CH3)=/, l,92/mJ=7Hz,J=2Hz,3H, -CH=CH(CH3)/, 2,22/s,lH,-OH/; 4,3/m, 1H,-CH2-CH(0H)-/; 5,7/m,2H,-CH=CH(CH3)/; IRIcm"1] 3,480(ra), 3620(m), 3030(w), 1675(m), 1360(s), 1120(m), 970(s).Przyklad II. Do roztworu bromku 1-propenylomagnezowego, otrzymanego z29,2g (1,2 mola) magnezu, 145 g (1,2 mola) 1-bromopropenu-l w 1200 ml czterohydrofuranu, dodaje sie powoli roztwór 74,5 g (0,5 mola) 2,3,3-trójmetylocyklopenten- 1-yloacetonitrylu w 300 ml eteru i pozostawia mieszanine reakcyjna na 24 godziny, w temperaturze 20°C. Nastepnie dodaje sie 1000 g pokruszonego lodu i 500 ml stezonego kwasu solnego. Po oddzieleniu warstwy eterowej, warstwe wodna ogrzewa sie przez godzine pod chlodnica zwrotna, a po ochlodzeniu, ekstrahuje eterem etylowym. Polaczone roztwory eterowe przemywa sie nasyconym roztwo¬ rem wodoroweglanu sodu i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Do przedestylowanego produktu, w ilosci 68 g (0,34 mola), rozpuszczonego w 450 ml metanolu, dodaje sie, w temperaturze 0°C, roztwór 6,5 g (0,17 mola) borowodorku sodu w 50 ml metanolu. Calosc miesza sie przez 4 godziny w temperaturze 20°C, rozciencza woda i ekstrahuje eterem naftowym. Ekstrakty przemywa sie nasyconym roztworem chlorku sodu i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po destylacji frakcjonowanej otrzymuje sie 58,5 g czystego /E/-l-/2,3,3- trójmetylocyklo- penten-1-ylo/ -penten-3-olu-2.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania /E/-l-/2,3,3-trójmetylocyklopenten-l-ylo/ -penten-3-olu-2, o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze 2,3,3-trójmetylocyklopenten -1-yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym izomeiyzuje sie wobec katalizatorów zasadowych, a na¬ stepnie redukuje do alkoholu allilowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces izomeryzacji prowadzi sie przy uzyciu trzeciorzedowych amin alifatycznych, w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych. 3. Sposób wytwarzania /E/-l-/2,3,3-trqmetylocyklopenten-l-ylo/ -penten-3-olu-2, o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze 2,3,3-trójmetylocykk)penten -1-yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym, po czym redukuje do alkoholu allilowego.Pnie. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania /E/-l-/2,3,3-trójmetylocyklopenten-l-ylo/ -penten-3-olu-2, o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze 2,3,3-trójmetylocyklopenten -1-yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym izomeiyzuje sie wobec katalizatorów zasadowych, a na¬ stepnie redukuje do alkoholu allilowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces izomeryzacji prowadzi sie przy uzyciu trzeciorzedowych amin alifatycznych, w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych.
- 3. Sposób wytwarzania /E/-l-/2,3,3-trqmetylocyklopenten-l-ylo/ -penten-3-olu-2, o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze 2,3,3-trójmetylocykk)penten -1-yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym, po czym redukuje do alkoholu allilowego. Pnie. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21908979A PL115885B2 (en) | 1979-10-20 | 1979-10-20 | Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21908979A PL115885B2 (en) | 1979-10-20 | 1979-10-20 | Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL219089A2 PL219089A2 (pl) | 1980-08-25 |
| PL115885B2 true PL115885B2 (en) | 1981-05-30 |
Family
ID=19999006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21908979A PL115885B2 (en) | 1979-10-20 | 1979-10-20 | Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL115885B2 (pl) |
-
1979
- 1979-10-20 PL PL21908979A patent/PL115885B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL219089A2 (pl) | 1980-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0487035B1 (en) | Process for the preparation of diethers | |
| JPS59116242A (ja) | シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物 | |
| Aaron et al. | Synthesis of the eight stereoisomers of a tetrahydrocannabinol congener | |
| SU468411A3 (ru) | Способ получени гидропроизводных нафтопиранов | |
| PL115885B2 (en) | Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol | |
| US3929904A (en) | Process for the selective allylation of ortho alkoxy phenols | |
| US3673263A (en) | Dihydro-{62 -santalol and process for preparing dihydro-{62 -santalol from 3-endo-methyl-3-exo(4{40 -methyl-5{40 -hydroxypentyl) norcamphor | |
| CA2443784C (en) | A new method for the preparation of 2-{2-[4-(4-chloro-1,2-diphenylbut-1-enyl)phenoxy]ethoxy}ethanol and its isomers | |
| JP3386596B2 (ja) | ５（ｅ），８（ｚ），１１（ｚ）−テトラデカトリエン−２−オンの製造方法 | |
| US4294992A (en) | Process for the production of alkyl aryl ethers | |
| US4496771A (en) | Process for preparing the compound 1-decyloxy-4-[(7-oxa-4-octynyl)-oxy]-benzene | |
| PL115913B2 (en) | Process for preparing/e/-3-methyl-6-/2,3,3-trimethyl-cyclopent-1-enyl/-hex-4-en-1-ol | |
| Matsui et al. | New attempt at the synthesis of lavandulol by a Claisen type rearrangement | |
| US3193581A (en) | Process of preparing 1-phenyl-2-aminopropane | |
| US3192267A (en) | Preparation of propylated derivative of phenanthrene | |
| US2334229A (en) | Preparation of fluorophenols | |
| Shono et al. | Small-ring compounds. XV. The dehydration of trans-. alpha.,. alpha.,. alpha.',. alpha.'-tetramethyl-1, 2-cyclopropanedimethanol | |
| JPS6034941B2 (ja) | フルオロマロン酸エステルの製法 | |
| Hill et al. | Benzylpinacolones and Their Reduction Products. I | |
| PL116172B2 (en) | Process for preparing/e/-3,7-dimethyloct-4-en-1-ol | |
| GB1600678A (en) | Process for preparing substituted oxyacetaldehydes and acetals thereof | |
| PL115886B2 (en) | Process for preparing/e/-3-methyl-6-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/-hex-4-en-1-al | |
| JPH07242572A (ja) | ジメチルヘプタトリアコンタンおよびその類似体の製造方法 | |
| PL112029B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JPH01213250A (ja) | 三級ブチルアルキノール |