PL112496B1 - Method of isolation of crude hexachlorobenzene - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wyodreb¬ niania surowego szesciochlorobenzenu z mieszanin ciezkich pozostalosci, otrzymywanych w procesie chlorolizy chloropochodnych weglowodorów, po wste¬ pnym oddestylowaniu czterochlorku wegla i cztero- chloroetylenu. Glównymi skladnikami tych miesza¬ nin sa: szesciochloroetan (3—20% wagowych), szes- ciochlorobutadien . (10—55% wagowych) i szescio- chlorobenzen (20—90% wagowych), przy czym szes- ciochlorobutadien jest ciecza w warunkach nor¬ malnych, a dwa pozostale skladniki sa krystalicz¬ nymi cialami stalymi.Szesciochloroetan po wyodrebnieniu jest produk¬ tem handlowym, a jego nadwyzki moga byc bez¬ posrednio zawracane do reaktora, w którym zacho¬ dzi chloroliza. Czysty szesciochlorobutadien jest równiez produktem handlowym, a jego nadwyzki moga byc, zaleznie od okolicznosci, zawracane bez¬ posrednio, albo po dodatkowej obróbce chemicznej do reaktora (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 560 581); szesciochlorobenzen nato¬ miast jest cennym surowcem do produkcji piecio- chlorofenolu, a dalszej chlorolizie ulega bardzo trudno.Dotychczas szesciochlorobenzen wyodrebniano z mieszanin poreakcyjnych róznymi metodami, za¬ leznie od zastosowanej metody produkcji. W przy¬ padku otrzymywania szesciochlorobenzenu przez chlorowanie benzenu w fazie gazowej produkt ten wyodrebnia sie z mieszaniny poreakcyjnej przez 10 15 20 25 30 2 kondensacje frakcyjna w temperaturach 225—240°C (opis patentowy ZSRR nr 289 074). * Produktem wysokotemperaturowego .chlorowania zwiazków aromatycznych sa mieszaniny cztero¬ chlorku wegla i szesciochlorobenzenu. Z mieszanin takich czterochlorek wegla oddestylowuje sie pod podwyzszonym cisnieniem, natomiast szesciochlo¬ robenzen wyodrebnia sie przez krystalizacje po czesciowym odpedzeniu czterochlorku wegla (opis patentowy polski nr 80 843).Szesciochlorobenzen otrzymywany przez chloro¬ wanie benzenu w fazie cieklej wyodrebniany jest z. mieszaniny poreakcyjnej przez krystalizacje z chlorobenzenów i benzenu (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 274 269). Szesciochlo¬ robenzen zanieczyszczony nizszymi pochodnymi chlorowymi benzenu, oczyszczano przez przemywa¬ nie krystalicznego produktu benzenem, chloroben- zenem lub o-chlorobenzenem- (opis patentowy pol¬ ski nr 39 437).Znany jest równiez sposób, polegajacy na tym, ze ciezkie pozostalosci z produkcji czterochlorku wegla i czterochloroetylenu przez chlorolize odpa¬ dowych chloropochodnych organicznych i sklada¬ jace sie glównie z szesciochlorobenzenu, szescio- chloroetanu i szesciochlorobutadienu rozdziela sie przy uzyciu rozpuszczalników selektywnych takich, jak: metanol, etanol, propanol, aceton, metyloke- ton, dwuetyloketon, eter etylowy lub eter etylo- propylowy. Stopiona mieszanine wprowadza sie 112 496112 496 3 dc jednego z wyzej wymienionych rozpuszczal¬ ników; szesciochloroetan i szesciochlorobutadien przechodza do, roztworu, natomiast szesciochloro- benzen jako trudno rozpuszczalny krystalizuje z mieszaniny ciezkich pozostalosci po chlorolizie; po 5 oziebieniu wypadaja krysztaly szesciochloroben- zenu i szesciochloroetanu, poniewaz zwiazki te, a "zwlaszcza szesciochlorobenzen, trudno rozpuszczaja sie w szesciochlorobutadienie, który jest ciecza (opis patentowy brytyjski nr 1 316709). 10 Zasadniczymi niedogodnosciami stosowanych do¬ tychczas metod jest stosowanie trudnej do opano¬ wania technologicznego kondensacji frakcyjnej lub w metodach krystalizacyjnych uzywanie rozpusz¬ czalników aromatycznych nieprzydatnych- do o- 15 czyszczania szescióchlorobenzenu od ciezkich chlo- ropochodnych alifatycznych lub wprowadzanie pal¬ nych i lotnych rozpuszczalników. Wprowadzanie do * technologii rozpuszczalników nie stosowanych w poprzednich operacjach znacznie komplikuje 2o produkcje, chociazby przez koniecznosc budowy osobnej instalacji do regeneracji zuzytych rozpusz¬ czalników.Celem wynalazku jest usuniecie powyzszych nie dogodnosci przez zastosowanie w wyodrebnianiu 25 szescióchlorobenzenu przemywania "rozpuszczalni¬ kami produkowanymi w procesie chlorolizy chloro- pochodnych weglowodorów.Sposób wydzielania surowego szescióchloroben¬ zenu z mieszanin ciezkich pozostalosci zawieraja- 30 cych obok szescióchlorobenzenu glównie szescio¬ chlorobutadien, szesciochloroetan, czterochlorek we¬ gla i czterochloroetylen, otrzymanych przy chloro¬ lizie chlorópochodnych weglowodorów, po oddesty¬ lowaniu czterochlorku wegla i czterochloroetylenu wedlug wynalazku polega na oczyszczaniu, oddzie¬ lonego wstepnie z tej mieszaniny krystalicznego szescicchlorobenzenu przez przemycie wegla czte¬ rochlorkiem , lub czterochloroetylenem w tempera¬ turach od 0°C do temperatury wrzenia rozpusz¬ czalnika.W uzytym rozpuszczalniku rozpuszcza sie zaok- ludowany na krysztalach szesciochlorobutadien oraz rozpuszcza sie szesciochloroetan. Na oddzielany od czterochlorku lub/i czterochloroetylenu szesciochlo¬ robenzen dziala sie para wodna w celu odpedzenia resztek -rozpuszczalnika zwilzajacego krysztaly lub suszy sie w suszarni.Wyodrebniony w ten sposób surowy szesciochlo¬ robenzen jest przydatny do dalszego przerobu che- 50 micznego i w tej postaci moze byc skladowany, nie stwarzajac zagrozenia dla srodowiska naturalnego.Pochodzacy z przemywania czterochlorek wegla lub/i czterochloroetylen, zawierajacy glównie szes¬ ciochlorobutadien i rózne ilosci szesciochloroetanu, 55 a praktycznie nie zawierajacy szescióchlorobenzenu, jest kierowany do reaktora chlorolizy lub do ko¬ lumny destylacyjnej, w której, oddestylowuje sie wytworzony podczas chlorolizy czterochlorek wegla, i czterochloroetylen od ciezkich pozostalosci. 6< Zaleta sposobu wyodrebniania szescióchloroben¬ zenu jest zastapienie palnych i obcych dla procesu chlorolizy rozpuszczalników niepalnymi chloropo- chodnymi, bedacymi produktami glównymi procesu chlorolizy oraz wyeliminowanie procesów desty- 65 35 45 lacji i krystalizacji. Upraszcza sie tez schemat technologiczny procesu przez wyeliminowanie ko¬ niecznosci regeneracji rozpuszczalnika i oddziel¬ nych urzadzen do transportowania i skladowania.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w po¬ nizszych przykladach wykonania.Przyklad I. 1000 g ciezkiej pozostalosci po oddestylowaniu czterochlorku wegla i czterochloro¬ etylenu z produktów surowych procesu wysoko¬ temperaturowej chlorolizy chloroweglowodorów od¬ padowych ochlodzono do 25°C w szklanym krys- talizatorze.Sklad ciezkiej pozostalosci byl nastepujacy: szesciochlorobutadien 52,0% wagowych szesciochlorobenzen 42,0% " szesciochloroetan 4,0% " czterochloroetylen 0,5% " substancje smoliste i sadza 1,5% " Uzyskana mieszanine dwufazowa ciecz — cialo stale rozdzielono na wirówce i otrzymano 570 g cieczy i 430 g wilgotnych krysztalów. *Osad prze¬ niesiono do zlewki o pojemnosci 800 ml, dodano 300 g czterochlorku wegla i energicznie mieszano, utrzymujac temperature 65°C przez 15 minut; po ochlodzeniu do okolo 25°C osad oddzielano na wi¬ rówce od rozpuszczalnika uzytego do przemywa¬ nia. Operacje te przeprowadzono trzykrotnie.Po odwirowaniu ostatniej porcji rozpuszczalnika, krysztaly na wirówce przedmuchano para wodna w celu odpedzenia czterochlorku wegla. Pary z. wirówki kierowano do chlodnicy, gdzie ulegaly kondensacji. Oddzielony ze skroplin czterochlorek wegla zawracano do obiegu. Otrzymano 390 g su¬ rowego szescióchlorobenzenu, zawierajacego okolo 2% niezindentyfikowanych zanieczyszczen stalych i smolistych.Przyklad II. 1000 g ciezkiej pozostalosci z pro¬ cesu wysokotemperaturowej chlorolizy, jak w przy¬ kladzie I, poddawano identycznym operacjom tech¬ nologicznym, z ta tylko róznica, ze zamiast czte¬ rochlorku wegla do przemywania osadu krysta¬ licznego, stosowano czterochloroetylen. Pierwotne mieszanie prowadzono w temperaturze 110°C. Otrzy¬ mano 390 g surowego szescióchlorobenzenu, zawie¬ rajacego okolo 2%niezidentyfikowanych zanieczy¬ szczen stalych i smolistych.Przyklad III. 1000 g ciezkiej pozostalosci z procesu wysokotemperaturowej chlorolizy, jak w przykladzie I, poddawano identycznym operacjom , technologicznym, z ta tylko róznica, ze zamiast czterochlorku wegla do przemywania osadu krys¬ talicznego stosowano mieszanine 150 g czterochlor¬ ku wegla i 150 g czterochloroetylenu. Otrzymano 390 g surowego szescióchlorobenzenu, zawierajacego okolo 2% niezidentyfikowanych zanieczyszczen sta¬ lych i smolistych.Przyklad IV. 1000 g ciezkiej pozostalosci z procesu wysokotemperaturowej chlorolizy jak w przykladach I, II, III poddawano analogicznym operacjom technologicznym, z ta róznica, ze dodano 500 g czterochlorku wegla lub/i czterochloroetyle- t ,112 496 nu i mieszano w temperaturze okolo 25°C. Otrzy¬ mano 390 g surowego szesciochlorobenzenu, zawie¬ rajacego okolo 2% niezidentyfikowanych zanie¬ czyszczen stalych i smolistych.Zastrzezenie patentowe Sposób wydzielania surowego szesciochloroben¬ zenu z mieszanin ciezkich pozostalosci, zawiera¬ jacych obok szesciochlorobenzenu glównie szescio- chlorobutadien, szesciochloroetan, czterochlorek we¬ gla i czterochloroetylen, otrzymanych przy chlo- rolizie chloropochodnych weglowodorów, po od- 10 destylowaniu czterochlorku wegla i czterochloro- etylenu, znamienny tym, ze mieszanine rozdziela sie na krystaliczny^ osad, zawierajacy glównie szesciochlorobenzen i faze ciekla, zawierajaca glów¬ nie szesciochlorobutadien i szesciochloroetan, po czym krysztaly przemywa sie czterochlorkiem we¬ gla lub/i czterochloroetylenem, w^ temperaturze w granicach od 0°C do temperatury wrzenia uzy¬ tego rozpuszczalnika, oddziela sie osad od roz¬ puszczalnika, który zawraca sie do reaktora chlo- rolizy lub do kolumny destylacyjnej, a krysztaly przedmuchuje sie para wodna lub suszy. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wydzielania surowego szesciochloroben¬ zenu z mieszanin ciezkich pozostalosci, zawiera¬ jacych obok szesciochlorobenzenu glównie szescio- chlorobutadien, szesciochloroetan, czterochlorek we¬ gla i czterochloroetylen, otrzymanych przy chlo- rolizie chloropochodnych weglowodorów, po od- 10 destylowaniu czterochlorku wegla i czterochloro- etylenu, znamienny tym, ze mieszanine rozdziela sie na krystaliczny^ osad, zawierajacy glównie szesciochlorobenzen i faze ciekla, zawierajaca glów¬ nie szesciochlorobutadien i szesciochloroetan, po czym krysztaly przemywa sie czterochlorkiem we¬ gla lub/i czterochloroetylenem, w^ temperaturze w granicach od 0°C do temperatury wrzenia uzy¬ tego rozpuszczalnika, oddziela sie osad od roz¬ puszczalnika, który zawraca sie do reaktora chlo- rolizy lub do kolumny destylacyjnej, a krysztaly przedmuchuje sie para wodna lub suszy. PL