PL112104B2 - Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene - Google Patents
Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- PL112104B2 PL112104B2 PL21911478A PL21911478A PL112104B2 PL 112104 B2 PL112104 B2 PL 112104B2 PL 21911478 A PL21911478 A PL 21911478A PL 21911478 A PL21911478 A PL 21911478A PL 112104 B2 PL112104 B2 PL 112104B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclopentene
- ketone
- alcohol
- ch3c
- chch
- Prior art date
Links
- YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylcyclopentene Chemical class CC1CCC(C)=C1C YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- AIZSHOZHOLKAGD-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,2-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetaldehyde Chemical compound CC1(C)C=CCC1(C)CC=O AIZSHOZHOLKAGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 aliphatic tertiary amine Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano 27.02.1982 Twórcywynalazku: Czeslaw Wawrzenczyk, Krzysztof Derdzinski, Andrzej 'Zabza, Józef Góra, Wladyslaw Brud, Wieslaw Szelejewski Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Wroclawska, Wroclaw (Polska) Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójraetylocyldopentenu • 1 Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o wzorze przedsta¬ wionym na rysunku, która znajduje zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 2,2,3- trójmetylocyklopenten-3-yloacetaldehyd poddaje sie re¬ akcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, a tak otrzymany alkohol allilowy utlenia sie w znany sposóbdo ketonu, po czym keton poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych. Korzystne jest prowadzenie procesu izomeryzacji w srodowisku alkoholu pierwszo- rzedowego, stosujac jako katalizator trzeciorzedowa amine alifatyczna.Pochodna trójmetylocyklopentenu, wytworzona spo¬ sobem wedlug wynalazku, zarówno w postaci racemicz- nej, jak i optycznie czynnej, ma trwaly, przyjemny zapach nwncowv 7 nuta poziomkowa.Zaleta sposobu jest stosowanie latwo dostepnego surowca, wytwarzanego z duza wydajnoscia z kamfory albo alfa-pinenu.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladzie wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, (EH-(2,2,3-trójrnetylocyklopenten -3-ylo)penten-3-onu -2, o wzorze przedstawionym na rysunku.Przyklad. Do roztworu bromku allilomagnezowego, otrzymanegoz2l,4g(0,88mola) magnezu i 106,5 g(Q,88 mola) bromku allilu, w 700 ml eteru, wkrapla sie powoli, przy jednoczesnym mieszaniu, w temperaturze 20°C, roztwór 121,8 g (0,80 mola) 2,2,3-trójmetylocyklopen- ten-3-yloacetaldehydu w 100 ml eteru. Mieszanine pozostawia sie na 2 godziny w temperaturze 20°C, a nastepnie rozklada nasyconym roztworem chlorku amonowego, oddziela faze eterowa, ekstrahuje faze wodna eterem, a polaczone ekstrakty przemywa roztworem wodoroweglanu sodu, suszy siarczanem sodowym i destyluje pod obnizonym cisnieniem. 126,3 g (0,65 mola) otrzymanego produktu rozpuszcza sie w 650 ml acetonu, po czym do roztworu tego wkrapla sie roztwór 43 g (0,43 mola) trójtlenku chromu w mieszaninie 34 ml stezonego kwasu siarkowego i 57 ml wody. Wkraplanie prowadzi sie mieszajac i chlodzac, z intensywnoscia zapewniajaca temperature mieszaniny reakcyjnej 10°C-15°C. Po zakonczeniu wkraplania miesza sie jeszcze przez 15 minut, oddestylowuje aceton pod próznia pompki wodnej, a pozostalosc ekstrahuje eterem. Ekstraktv przemywa sie nasvconvm roztworem weglanu sodowego i woda, suszy siarczanem sodowym, a surowy produkt destyluje pod obnizonym cisnieniem. 67,3 g (0,35 mola) otrzymanego produktu rozpuszcza sie w 670 ml bezwodnego metanolu, dodaje 4,8 ml (0,035 mola) bezwodnej trójetyloaminy i pozostawia mieszani¬ ne w temperaturze 20°C na 24 godziny. Po oddestylowa¬ niu metanolu, surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, uzyskujac 64gbezbarwnego, (E)- l-(2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo)penten-3Honu-2.Wlasnosci wytworzonego zwiazku przedstawia ponizsza tabela.3 "2»M 4 PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylo- cyklopentenu o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze 2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-yIo- acetaldehyd poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomajpezowym, a tak otrzymany alkohol utlenia sie w znany sposób do ketonu, po czym keton poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces izomeryzacji prowadzi sie w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego, stosujac jako katalizator trzeciorze¬ dowa amine alifatyczna. ^rr Temperatura wrzenia -C/k Pa JU2-105/
- 3.999- 10"' 1,4872 IR (cm l) 3040 m 1690 s 1630 s (C=0) 1295 s 920s 970 m 800 s (=CH) PMR (8. HMDS, CCI4) j'^ 2s,6H(CH3)iC l,87szer. s, 3H, CH3C=, cykl. 2,l6dd, J=7Hz, J^IHz, 3H, CH=CHCH.? 5,43 s, 1H, CH3C= cykl. 6,31 dd, J=l6Hz, l=lHz, 1H,CH=CHCH, 7,dlnTdq, J= 16Hz, J=7Hz, 1H, CH=CHCHj Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21911478A PL112104B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21911478A PL112104B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL112104B2 true PL112104B2 (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=19999027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21911478A PL112104B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL112104B2 (pl) |
-
1978
- 1978-08-09 PL PL21911478A patent/PL112104B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4181810A (en) | Process for the preparation of propane-1,3-diols, disubstituted in the 2-position | |
| DE2801908A1 (de) | Cyclohexenderivate | |
| US4097531A (en) | Substituted cyclopropane process and product | |
| US3379755A (en) | Preparation of (4-alkanoylphenoxy) acetic acids by oxidation | |
| PL112104B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JPS58110542A (ja) | 塩素化β−ケトエステル | |
| US3907896A (en) | Process for preparation of cyclopentenones | |
| JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| DE2759964C2 (de) | 2,6-Dimethoxy-4-(quaternäre-alkyl)phenyl-disubstituierte-phosphate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| JP2637705B2 (ja) | ベンゾキノン系誘導体の製造法 | |
| Buggle et al. | Ring-expansion of 3-arylinden-1-ones with lithium methylsulphinylmethanide | |
| EP0090231B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-2,5-dihydrofuran-2-onen | |
| US3595878A (en) | Methoxyphenyl- and phenyl-dialkyl-alpha-pyrone nitriles | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| SU810693A1 (ru) | Способ получени пентадеканолидов | |
| EP0009290B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and process for their preparation | |
| JPS62178538A (ja) | ２−メチル−２−ブテン−１，４−ジア−ルの４−モノアセタ−ルの製法 | |
| US2856431A (en) | Preparation of phenylacetaldehyde from cyclooctatetraene | |
| PL112103B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JPS5839680A (ja) | ケタ−ル化されたグリセロ−ルアリルエ−テルの合成法 | |
| JPS5811934B2 (ja) | メントンの製法 | |
| SU1133268A1 (ru) | Способ получени @ -алкилтиобутанонов | |
| SU88621A1 (ru) | Способ получени псевдоионона и его гомологов | |
| JPS6122058A (ja) | ３−（４−フルオロフエノキシ）プロピオニトリル及び該化合物を用いる６−フルオロ−４−クロマノンの製造法 | |
| EP0220592B1 (de) | 2-(3-Brompropyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan, sowie Verfahren zur Herstellung desselben und des 2-(4-Brombutyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxans |