Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszcza¬ nia surowych trójarylofosforanów otrzymywanych znanymi metodami to jest przez reakcje estryfi- kacji fenoli tlenohalogenkami fosforu lub kwa¬ sem fosforowym.Sposób oczyszczania otrzymanych surowych trójarylofosforanów dajacy odpowiednia czystosc gotowego produktu w wielu przypadkach limitu¬ je jego zastosowanie.Znany z opisu patentowego francuskiego nr 1 527 543 i polskiego nr 68 303 sposób oczyszczania surowych trójarylofosforanów polega na myciu produktu kwasem solnym i woda w obecnosci rozpuszczalników organicznych. Jako rozpuszczal¬ nik stosuje sie weglowodory aromatyczne glównie toluen, przy czym na jedna czesc fosforanu sto¬ suje sie 1,5 czesci objetosciowych toluenu, 4 cze¬ sci objetosciowe rozcienczonego HC1 i 10 czesci objetosciowych wody przy temperaturze procesu okolo 60°C. Nastepnie usuwa sie rozpuszczalnik za pomoca destylacji, a produkt poddaje sie de¬ stylacji frakcjonowanej w temperaturze okolo 260—300°C pod cisnieniem okolo 0,5 mmHg. Otrzy¬ mana w tych warunkach frakcje przemywa sie lugiem sodowym w czasie * godzin w tempera¬ turze 40°C oraz woda. Produkt suszy sie w tem¬ peraturze okolo 100°C pod cisnieniem 12—15 mm Hg. Stosuje sie 2,8 czesci objetosciowych rozcien¬ czonego NaOH i 4 czesci objetosciowe wody na 1 czesc fosforanu, sumarycznie na 1 czesc fosforanu 10 15 20 25 30 stosuje sie 4 czesci objetosciowe roztworu kwa¬ su solnego, 2,8 czesci objetosciowych lugu i 14 czesci objetosciowych wody oraz 1,5 czesci obje¬ tosciowej rozpuszczalnika. Produkt wydziela sie przez destylacje frakcjonowana w wysokich tem¬ peraturach przy bardzo niskiej prózni, rzedu 0,2— 0,5 mm Hg z wydajnoscia okolo 80%.Wedlug opisu patentowego polskiego nr 34566 sposób oczyszczania surowego fosforanu trójfeny- lu lub trójkrezylu polega na hydrolizie atomów Cl w czesciowo podstawionych estrach, które oprócz fenolu i krezolu sa najpowazniejszym za¬ nieczyszczeniem produktu glównego (estru potrój¬ nego) otrzymanego z reakcji fenolu lub krezolu z POCl3 za pomoca roztworu sody krystalicznej o dowolnym stopniu uwodnienia lub dwuweglanu sodu i na wylugowaniu wytworzonych soli sodo¬ wych roztworu sody.Do wylugowania z estru potrójnego zanieczysz¬ czen w postaci soli kwasnych estrów najkorzyst¬ niej stosuje sie wodne roztwory sody o stezeniu nizszym od 18%, gdyz rozpuszczaja one te sole znacznie lepiej niz woda i roztwory NaOH. Przy podniesieniu w cieczy pluczacej stezenia sody po¬ wyzej 18% sole sodowe kwasnych estrów ulegaja wysoleniu tworzac górna ciekla warstwe, latwa do oddzielenia.Sposób opisany w polskim opisie patentowym nr 34566 podaje tylko oczyszczenie od czesciowo 1099343 109934 4 15 20 podstawionych estrów arylofosforowych, natomiast pomija zupelnie oczyszczenie od wolnych fenoli, których usuniecie warunkuje dopuszczenie do za¬ stosowania trójarylofosforanu. Jak wynika z przy¬ kladów, sposób postepowania jest dosyc skompli¬ kowany — rozdzial 3 faz — i pracochlonny, a wy¬ dzielona warstwa glówna zawierajaca ester trój- podstawny jest oczyszczana dalej znanymi sposo¬ bami — to jest najprawdopodobniej za pomoca mycia roztworem NaOH. Z przedstawionego opi¬ su trudno jest wyliczyc ilosci powstajacych scie¬ ków, stopien czystosci otrzymanego produktu glównego jak równiez wydajnosc procesu. Stoso- "Tniri'? ~' ' u jTl NaOH jak równiez skom- plilcArfeMM %fct!ri *wldzielania w rozdzielaczach uniemozliwia stosowanie tego sposobu w wiekszej skali. Przed ^stetecanWm oczyszczeniem produkt glólfny*1yzg|(a Jp^na! pewno oczyszczac jeszcze przL iiltaatX ud midu NaCl, który powstaje w procesie.Zgodnie z opisem, patentowym RFN nr 2.502.768 dotyczacym sposobu oczyszczania surowych trój- arylofosforynów tj. zwiazków fosforu trójwarto¬ sciowego otrzymywanych w reakcji PC13 z feno¬ lami proces prowadzony jest w ten sposób, ze 25 trójarylofosforyny i trójalkilofenylofosforyny po oddzieleniu nadmiaru fenolu przez destylacje próz¬ niowa poddaje sie dzialaniu gazowego NH3 w ilo¬ sci 2—10-krotnej w stosunku do HC1 w temp. 80— 100°C w obecnosci gazu inertnego i ewentualnie 30 rozpuszczalnika, a powstaly osad NH4C1 odfiltro- wuje sie. Wedlug przedstawionego rozwiazania mozliwe jest tylko oczyszczenie od kwasowosci pochodzacej od HC1 co jest wyraznie podkreslo¬ ne w opisie patentowym, poniewaz stosowanie ga- 35 zowego NH3 daje tylko taka mozliwosc oczyszcza¬ nia. Brak jest natomiast danych dotyczacych oczy- czania od innych zanieczyszczen, które powstaja jako produkt uboczny w trakcie syntezy trójary- lofosforynów.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu o- czyszczania trójaryfosforanów tj. zwiazków fos¬ foru pieciowartosciowego w lagodnych warunkach, wyeliminowanie stosowania latwopalnych rozpu¬ szczalników, uproszczenie sposobu wydzielania umytego produktu przez wyeliminowanie wydzie¬ lania produktu przez destylacje frakcjonowana i filtracje, radykalne zmniejszenie ilosci scieków fe¬ nolowych, a tym samym znaczne poprawienie wydajnosci procesu, jak równiez otrzymanie pro¬ duktu o wysokim stopniu czystosci, gwarantuja¬ cym zastosowanie w procesach przetwórczych jak równiez mozliwosc zastosowania w skali przemy¬ slowej.Istota wynalazku polega na opracowaniu sposo¬ bu oczyszczania trójarylofosforanów otrzymanych w wyniku reakcji estryfikacji fenoli tlenohalo- genkiem fosforu lub H3P04 przez mycie wodno- -alkaliczne ewentualnie z dodatkiem mieszaniny trójetanoloaminy z sola dwusodowa kwasu etyle- nodwuaminoczterooctowego utworzonej w stosun¬ ku 1:1 lub przez dzialanie na surowy trójarylo- fosforan pieciochlorkiem fosforu, a nastepnie my¬ cie wodno-alkaliczne ewentualnie z dodatkiem mieszaniny trójetanoloaminy z sola dwusodowa kwasu etylenodwuaminoczterooctowego w stosun¬ ku 1:1. Jako czynnik wodny stosuje sie wode de¬ stylowana w postaci kondensatu w sumarycznej ilosci 1,5—4 czesci wagowych na 1 czesc surowego 5 fosforanu w temperaturze 25—95°C w czasie 1— 4 godzin, a jako czynnik alkaliczny stosuje sie 25% roztwór amoniaku w ilosci 0,5—2 czesci wa¬ gowych na 1 czesc wagowa fosforanu w czasie 1—2,5 godzin i w temperaturze 20—60°C, przy 10 czym proces prowadzi sie w trójstopniowym eks- traktorze lub w systemie periodycznych reakto¬ rów.Sposób wedlug wynalazku mozna takze prowa¬ dzic przez dzialanie na uprzednio otrzymany fos¬ foran pieciochlorkiem fosforu uzytym w ilosci 3— 12 czesci wagowych w stosunku do fosforanu w temperaturze 20—140°C w czasie 0,5—2 godzin pod obnizonym cisnieniem rzedu 50—500 mm Hg w obecnosci suchego gazu inertnego lub powietrza a nastepnie przez w/w przemywanie wodno-alka¬ liczne.Oczyszczony w trójstopniowym ekstraktorze lub systemie periodycznych reaktorów fosforan, od¬ wadnia sie w temperaturze do 120°C pod obnizo¬ nym cisnieniem, a resztki nieprzereagowanych fenoli z procesu otrzymywania trójarylofosfora¬ nów oraz zwiazki lotne o nieprzyjemnym zapa¬ chu usuwa "sie przez destylacje z przegrzana pa¬ ra wodna o temperaturze 100—140°C pod obni¬ zonym cisnieniem rzedu 10—250 mm Hg w czasie 1—2 godzin lub destylacje z powietrzem lub z ogrzanym gazem inertnym pod zmniejszonym cis¬ nieniem. 10^300 mm Hg w temperaturze 100— aB 160°C w czaisde 1—3 goidzdn. 35 Sposób wedlug wynalazku charakteryzuje sie znacznym uproszczeniem procesu oczyszczania w stosunku do znanych metod. Dzieki wyeliminowa¬ niu stosowania w procesie oczyszczania mycia w 40 obecnosci lotnych i palnych rozpuszczalników oraz wyodrebnianiu produktu przez destylacje frakcjo¬ nowana w temperaturach rzedu 300°C przy -cis¬ nieniu 0,2—0,5 mm Hg czyli w warunkach trud¬ nych do osiagniecia w przemyslowej realizacji, za- 45 pobiega sie procesom polimeryzacji produktu i je¬ go termicznego rozkladu przez co poprawia sie wydajnosc z 80 do 90—95%.Poprawa wydajnosci z 80 na 90—95% w proce¬ sie oczyszczania wynika z wyeliminowania desty- 50 lacji frakcjonowanej w temperaturze rzedu 300°C przy cisnieniu 0,2—0,5 mmHg. W tych-warunkach czesc produktu ok. 10—15% ulega procesom poli¬ meryzacji i termicznemu rozkladowi tworzac zwiazki typu polifosforanów stanowiace pozosta- 55 losc podestylacyjna — produkt uboczny — co ma wplyw na obnizenie wydajnosci procesu.Prowadzac proces oczyszczania fosforanów spo¬ sobem wedlug wynalazku zmniejszona zostaje ilosc powstajacych scieków fenolowych z 19 czesci wa- 60 gowych w stosunku do 1 czesci wagowej fosfo¬ ranu jak w znanych metodach oczyszczania na maksimum 6 czesci wagowych. Zastosowanie my¬ cia amoniakalnego pozwolilo na calkowite wyeli¬ minowanie procesu filtracji gotowego produktu. 05 Chlorek amonu jako zwiazek lotny usuwany jest5 109934 6 przez destylacje z para wodna, przy czym amo¬ niak jako slaba zasada nie powoduje praktycz¬ nie hydrolizy grup estrowych w estrach potrój¬ nych.Natomiast NaOH jest silna zasada powoduja¬ ca czesciowa hydrolize grup estrowych co wply¬ wa na obnizenie wydajnosci. Równiez nieoczeki¬ wanie stwierdzono ze sole amonowe czesciowo podstawionych arylofosforanów sa lepiej rozpusz¬ czalne w wodzie niz sole sodowe tych estrów w roztworze sody lub w wodzie co równiez ma wplyw na wzrost wydajnosci i zmniejszenie ilosci sodu. Czystosc otrzymanego fosforanu trójarylo- wego jest zgodna z normami, pozwalajac na za¬ stosowanie tak oczyszczonego fosforanu w proce¬ sach przetwórczych. Otrzymany oczyszczony trój- arylofosforan nie zawiera produktów ubocznych typu jedno- i dwuarylofosforanów, a zawartosc wolnych fenoli wynosi maksymalnie 0,1%.W stosunku do znanego sposobu oczyszczania surowych trójarylofosforynów (pat. RFN 2.502.768) czyli zwiazków fosforu trójwartosciowego otrzy¬ manych w reakcji PC13 z fenolami. Sposób we¬ dlug wynalazku dotyczy oczyszczania trójarylo- fosforanów tj. zwiazków fosforu pieciowartoscio- wego, otrzymywanych w reakcji POCl3 z feno¬ lem. Trójaryilofosforymy i trójarylofosforamy nale¬ za do grupy zwiazków fosforoorganicznych ale róznia sie budowa chemiczna i wlasnosciami fi¬ zyko-chemicznymi w zwiazku z wystepowaniem atomu fosforu na róznych stopniach utlenienia wiec trudno jest porównywac oczyszczanie trój¬ arylofosforynów i trójarylofosforanów.Wiadomym jest, ze otrzymywanie trójarylofos¬ foranów przez estryfikacje fenoli tlenohalogenka- mi fosforu lub H3PO4 w zaleznosci od sposobu prowadzenia procesu prowadzi do powstania oprócz produktu glównego tj. trójarylofosforanu równiez produktów ubocznych typu dwuarylochlo- roioisforanów (ArO)3 POCI, monoaryilodwuchloirofos- foramów (ArO) POCil2 oraz wolnych fenoli ArOH.W surowym produkcje znajduja sie równiez resztki zaobsorbowanego i rozpuszczonego HC1 i chlorku metalu z metalu uzytego jako katalizato¬ ra. Zwiazki te, nie tylko HC1, maja charakter kwasny (oprócz chlorku metalu) i musza *zostac usuniete poniewaz znacznie obnizaja jakosc pro¬ duktu i limituja jego zastosowanie.Sposób oczyszczania wedlug wynalazku przez mycie wodnoamoniakalne umozliwia oczyszczenie od tego typu produktów ubocznych, natomiast za¬ stosowanie parowego- NH3 umozliwiloby tylko usu¬ niecie kwasowosci pochodzacej od HC1.Podczas mycia wodnd-amoniakalnego arylochlo- rofosforany przechodza w arylohydraksyfosforany, które reagujac z jonem NH4+ dajac sole amono¬ we mono-i dwuarylofosforanów rozpuszczalne w wodzie, powstajacy NH4C1 jest równiez rozpusz¬ czalny w H20 jak równiez chlorek metalu z me¬ talu uzytego jako katalizator.(ArO)—P-C1 +2H20—^(ArO)—P—OH +2HC1 ^Cl ^OH 5 /O /O (ArO)2P +NH4OH KArO)2P +H20 ^OH XvONH4 /° /° 10 (ArO)—P +2NH4OH KArO)—P ' +2H20 35 x(OH)2 HC1+NH4OH ^NH4C1+H20 \ (ONH4)2 '/O ?o (ArO)2—P + H20 ?(Ar0)2P +HC1 Cl ^OH 15 Wykorzystanie wlasnosci rozpuszczalnosci soli amonowych arylofosforanów, NH4C1, chlorku me¬ talu i czesciowo fenoli w H20 pozwala uzyskac produkt o bardzo wysokim stopniu czystosci. Re¬ sztki fenoli usuwane sa za pomoca destylacji z pa- 20 ra wodna.Zastosowanie gazowego NH3 nie daje takich mo- zliwosei poniewaz reakcje zachodza w roztworze wodnym — jonowo a nie w fazie ciecz-gaz.Powstawanie tego typu zwiazków arylofosforo- wych to jest soli amonowych mono- i dwuarylo¬ fosforanów zostalo potwierdzone za pomoca badan przy zastosowaniu nastepujacych technik anality¬ cznych: analizy elementarnej, analizy miareczko¬ wej (konduktometria i bromianometria), analizy chromatografii gazowej i cienkowarstwowej, ana¬ lizy spektofotometrii NMR i IR. Zastosowanie tych metod pozwolilo dokladnie ustalic budowe powstajacych zwiazków, które zostaly wyodreb¬ nione ze scieków powstalych w procesie oczysz¬ czania za pomoca mycia wodno-amoniakalnego.Zastosowanie PC15 jako czynnika wiazacego nie¬ pozadane substancje tj. wolne fenole nieoczeki¬ wanie ma wplyw równiez na obnizenie powstawa¬ nia produktów ubocznych typu arylochlorofosfo- ranów co pozwolilo znacznie zwiekszyc wydaj¬ nosc procesu i obnizyc toksycznosc powstajacych scieków.Przyklad I. 76,44 czesci wagowych surowego 45 dwufenyloksylenylofosforanu poddaje -sie dziala¬ niu PCI5 w ilosci 6°/o w stosunku do fosforanu w temperaturze 20—140°C w czasie 0,5—2 godzin pod obnizonym cisnieniem 50^500 mm Hg w obecno¬ sci suchego gazu inertnego' lub powietrza. Mie- 50 szanine poddaje sie procesowi mycia woda desty¬ lowana w ilosci 128 czesci wagowych w tempera¬ turze 25—95°C w czasie 2 godzin, po czym myje sie 25% roztworem NH3 z dodatkiem 0,6% mie¬ szaniny trójetanoloaminy i soli dwusodowej kwa- 55 su etylenodwuaminoczterooctowego utworzonej w stosunku 1 : 1 w czasie 1,15 godziny i temperatu¬ rze 25—60°C i myje woda destylowana. Przemyty fosforan osusza sie w temperaturze do 120°C pod zmniejszonym cisnieniem i usuwa resztki fenoli 60 i zwiazków lotnych przez oddestylowanie z prze¬ grzana para wodna o temperaturze 100—140°C pod cisnieniem 10—250 mm Hg. Otrzymuje sie dwu- fenyloksylenylofosforan w ilosci 72,6 czesci wa¬ gowych. 65 Przyklad II. Surowy dwufenyloksylenylo-I09S 7 fosforan w ilosci 77,88 czesci wagowych myje sie woda destylowana w ilosci 80 czesci wagowych w temperaturze 25—95°C przez 2 godziny, po czym myje sie 82 czesciami wagowymi 25% roz¬ tworu amoniaku przez 1,5 godziny w temperatu- 5 rze 25—60°C, nastepnie myje sie wodnym kon¬ densatem w ilosci 40 czesci wagowych.Przemyty fosforan osusza sie do temperatury 125°C pod obnizonym cisnieniem i usuwa nie- przereagowane z procesu otrzymywania fosforanu 10 fenole i inne zwiazki lotne przez destylacje z przegrzana para wodna jak w przykladzie I.Otrzymuje sie 70,1 czesci wagowych czystego dwuksylenylofosforanu.Przyklad III. Surowy trójksylenylofosforan 15 w ilosci 79,21 czesci wagowych poddaje sie dzia¬ laniu PC15 w ilosci 12°/o w stosunku do fosforanu w temperaturze 50—140°C w czasie 1—2 godzin pod obnizonym cisnieniem 70—500 mim Hg w obecnosci suchego gazu inertnego lub powietrza, 20 Produkt poddaje sie myciu wodnym kondensatem 160 czesciami wagowymi przez 2 godziny w tem¬ peraturze 40—95°C, po czym myje sie 80 czescia¬ mi wagowymi 25% roztworu amoniaku przez 1 godzine w temperaturze 25—60°C i nastepnie my- 25 je sie wodnym kondensatem przez 2 godziny w temperaturze 40°C stosujac 160 czesci wagowych tego kondensatu.Przemyty fosforan osusza sie w temperaturze do 125°C pod obnizonym cisnieniem i usuwa resztki fenoli i zwiazków lotnych przez destylacje z ogrzanym powietrzem pod cisnieniem obnizo¬ nym rzedu 10—300 mm Hg w temperaturze 100— 160°C. Otrzymuje sie 71,3 czesci wagowych czy¬ stego trójksylenylofosforanu.Przyklad IV. Surowy trójkrezylofosforan w ilosci 77,2 czesci wagowych poddaje sie dzialaniu PCI5 w ilosci 4% w stosunku do fosforanu w tem¬ peraturze 20—140°C w czasie 1—2 godzin pod ob- 4Q nizonym cisnieniem rzedu 50—500 mmHg w obec¬ nosci suchego gazu inertnego lub powietrza.Otrzymany produkt myje sie w systemie perio¬ dycznym mieszalników spelniajacych równiez role odstojników najpierw wodnym kondensatem w 4S ilosci 78 czesci wagowych w temperaturze 40— 95°C w czasie 2 godzin.Nastepnie myje sie 39 czesciami wagowymi 25% roztworu amoniaku z dodatkiem 0,2% wagowych w stosunku do fosforanu mieszaniny trójetanolo- 50 aminy i soli dwusodowej kwasu etylenodwuami- noczterooctowego utworzonej w stosunku 1:1,- . przez 1,15 godziny w temperaturze 25—40°C, po czym fosforan myje sie 78 czesciami wagowymi kondensatu wodnego przez 2 godziny w tempera- 55 turze 25—60°C. Przemyty fosforan osusza sie w temperaturze do 125°C pod obnizonym cisnieniem i usuwa resztki fenoli i zwiazków lotnych przez destylacje z ogrzanym azotem w temperaturze 100—160°C pod obnizonym cisnieniem rzedu 10— 60 300 mm Hg. Otrzymuje sie 73,34 czesci wago¬ wych trójkrezylofosforanu. _ Przyklad V. Surowy dwufenylononylofeny- lofosforan w ilosci 80,5 czesci wagowych myje sie 80,5 czesciami wagowymi wody destylowanej w 6» 8 temperaturze 25—95°C, nastepnie 40 czesciami wagowymi 25% roztworu amoniaku w tempera¬ turze 25—60°C w czasie 1 godziny i 80,5 czesciami wagowymi wody destylowanej w temperaturze 25—95°C w czasie 1 godziny w trójstopniowym ekstraktorze dyskowym a nastepnie produkt od¬ wadnia sie osuszajac do temperatury 125°C i usu¬ wa resztki nieprzereagowanych fenoli za pomoca destylacji z przegrzana para wodna o tempera¬ turze 100—140°C pod obnizonym cisnieniem 10— 250 mm Hg. Otrzymuje sie 72,5 czesci wagowych czystego dwufenylononylofenylofosforanu.Przyklad VI. Surowy dwufenyloheksylofe- nylofosforan w ilosci 67 czesci wagowych pod¬ daje sie myciu woda destylowana w ilosci 90 czesci wagowych w temperaturze 95°C w czasie 1 godziny, nastepnie myje sie 70 czesciami wa¬ gowymi 25% roztworu amoniaku z dodatkiem 0,3% w stosunku do fosforanu równowagowej mieszaniny trójetanoloaminy i wersenianu dwu- sodowego w czasie 1,15 godziny w temperaturze 60°C i woda destylowana w ilosci 70 czesci wa¬ gowych w temperaturze 25—95°C w czasie 1 go¬ dziny w systemie periodycznym reaktorów — od¬ stojników. Po czym osusza do temperatury 120°C pod obnizonym cisnieniem i usuwa resztki nie- przereagowanego fenolu przez destylacje z powie¬ trzem w temperaturze 100—160°C pod obnizonym cisnieniem rzedu 10—300 mm Hg w czasie 1—3 godziny. Otrzymuje sie 60 czesci wagowych czy¬ stego dwufenyloheksylofenylofosforanu.Zastrzezenia pat e n t o w e 1. Sposób oczyszczania trójarylofosforanów za pomoca mycia, znamienny tym, ze surowy trój- arylofosforan myje sie woda i 25% woda amo¬ niakalna ewentualnie z dodatkiem mieszaniny trójetanoloaminy z sola dwusodowa kwasu etyle- nodwuaminoczterooctowego utworzona w stosunku wagowym 1 : 1 przy czym proces prowadzi sie w temperaturze 25—95°C, po czym fosforan odwad¬ nia sie w temperaturze do 120°C pod obnizonym cisnieniem, a resztki nieprzereagowanych fenoli oraz zwiazki lotne usuwa sie przez destylacje z przegrzana para wodna o temperaturze 1Q0—140°C pod obnizonym cisnieniem rzedu 10—250 mm Hg w czasie 1—2 godzin lub destylacje z powietrzem lub ogrzanym gazem inertnym pod zmniejszonym cisnieniem 10—300 mm Hg w temperaturze 100— 160°C w czasie 1—3 godzin. 2. Sposób oczyszczania trójarylofosforanów, zna¬ mienny tym, ze surowy trójarylofosforan poddaje sie dzialaniu pieciochlorku fosforu uzytym w ilo¬ sci 3—12% wagowych w stosunku do fosforanu w temperaturze 20—140°C, czasie 0,5—2 godzin pod obnizonym cisnieniem rzedu 50—500 mm Hg w obecnosci suchego gazu inertnego lub powie-, trza, a nastepnie myje woda i 25% woda amonia¬ kalna ewentualnie z dodatkiem mieszaniny trój¬ etanoloaminy z sola dwusodowa kwasu etyleno- dwuaminoczterooctowego utworzona w stosunku wagowym 1 : 1 przy czym proces prowadzi sie w9 temperaturze 25—95°C po czym fosforan odwad¬ nia sie w temperaturze do 120°C pod obnizonym cisnieniem, a resztki nieprzereagowanych fenoli oraz zwiazki lotne usuwa sie przez destylacje z przegrzana para wodna o temperaturze 100— 10 140°C, pod obnizonym cisnieniem rzedu 10—250 mm Hg, w czasie 1—2 godzin lub destylacje z po¬ wietrzem lub ogrzanym gazem inertnym pod zmniejszonym cisnieniem 10—300 mm Hg, w tem- 5 peraturze 100—160°C w czasie 1—3 godzin. PL