PL109692B1 - Method of hydrodenitrofication of raw materials containing nitrogen - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób hydrodenitry¬ fikacji surowców zawierajacych azot, a zwlaszcza surowca weglowego,.W wielu przypadkach usuwanie zwiazków azotu z surowca weglowego, otrzymanego albo z nafty albo z wegla, jest wysoce pozadane. Na przyklad, jesli surowiec weglowy ma byc zastosowany jako paliwo, wymagane jest zmniejszenie w nim zawar¬ tosci azotu celem zmniejszenia emisji tlenków azo¬ tu. Podobnie, w wielu przypadkach, gdy surowiec weglowy ma byc nastepnie poddany przeróbce, za¬ wartosc azotu w nim pwinna byc zmiejszona, po¬ niewaz w' nastepujacym .potem procesie moga byc wymagane niskie zawartosci azotu, na przyklad przy hydrokraikingu destylatów. W astatmiich latach zwrócono uwage na hydrodenitryfikacje frakcji wysokowrzacych, takich jak oleje resztkowe," ole¬ je surowe o wysokich stezeniach siarki, azotu i zwiazków metaloorganicznych oraz surowe oleje syntetyczne otrzymane z wegla, lupków i piasków smolowych. Z powodu wysokiej zawartosci azotu w takich wysokowrzacych frakcjach, napotkano liczne trudnosci przy próbach zmniejszania w nich zawartosci azotu do dopuszczalnych ilosci.Proces hydrodenitryfikacji surowca zawierajace¬ go azot prowadzi sie w szeregu stref hydrodenitry¬ fikacji, zlozonym z co najmniej dwu stref hydro¬ denitryfikacji, przez kontaktowanie tego surowca z gazowym wodorem w warunkach hydrodenitry¬ fikacji, aby skonwertowac azot znajdujacy sie w 16 15 20 surowcu na amoniak,/ przy czym amoniak usuwa sie z ukladu przed ostatnia strefa hydrodenitryfikacji, aby utrzymac niskie cisnienie czastkowe amo- • miaku w ostatniej strefie hydrodeniitryfikacjd. Stwftpr^ dzono, ze cisnienie czastkowe amoniaku obecnego w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji wplywa na denitryfikacje, a mianowicie wysokie cisnienie cza¬ stkowe amoniaku oddzialywuje niekorzystnie na denitryfikacje surowca weglowego. Wobec tego amoniak usuwa sie z ukladu przed ostatnia strefa hydrodenitryfikacji celem utrzymania niskiego cis- nienia czastkowego ampniaku w tej strefie, a tym samym polepsza sie denitryfikacje w tej osta¬ tniej strefie.W znanych procesach konieczne bylo chlodzenie gazowego lub cieklego strumienia produktu przed ostatnia strefa hydrodenitryfikacji, aby osiagnac zadany stopien oczyszczenia. Znane sa równiez pro¬ cesy, gdzie usuwa sie caly strumien gazowy. Jest to niekorzystne gdyz traci sie znaczne ilosci wodoru.Opracowano nowy, ulepszony sposób przeprowa¬ dzania denitryfikacji surowców weglowych, a zwla¬ szcza hydrodenitryfikacji wysokowrzacych frakcji.Sposób wecllu&_wynalazku polega na tym, ze pro¬ dukt, odprowadzany ze strefy poprzedzajacej osta¬ tnia strefe hydrodenitryfikacji, rozdziela sie na pro dukt ciekly i gazowy, z cieklego produktu odpedza sie amoniak a gazowy produkt i ciekly produkt po odpedzeniu amoniaku wprowadza sie do nastepnej strefy hydrodenitryfikacji, przy czym rozdziela- 109 692A 109 692 4 nie, odpedzanie i wprowadzanie odbywa sie bez chlodzenia cieklego i gazowego produktu do tempe¬ ratury hydrodenitryfikacji.Sposób ten pozwala osiagnac korzysci, bo usuwa sie i odzyskuje amoniak, przy znacznej oszczedno¬ sci ciepla.Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, amoniak usu¬ wa sie z ukladu przed ostatnia strefa hydrodeni¬ tryfikacji przez oddzielenie amoniaku z co najmniej cieklej czesci produktu odprowadzanego ze strefy hydrodenitryfikacji poprzedzajacej ostatnia strefe hydrodenitryfkacji, przy czym strefa ta jest ko¬ rzystnie strefa hydrodenitryfikacji bezposrednio poprzedzajaca ,ostatnia strefe hydrodenitryfikacji.Stwierdzono, ze znacza czesc amoniaku wytworzo- rzonego podczas hydrodenitryfikacji znajduje sie w cieklej czesci produktu, wobec czego amoniak mozna skutecznie usunac z ukladu przez usunie¬ cie amoniaku z co najmniej cieklej czesci pro¬ duktu odprowadzanego ze strefy hydrodenitryfi¬ kacji poprzedzajacej ostatnia strefe hydrodenitry¬ fikacji celem utrzymania niskiego cisnienia czast¬ kowego amoniaku w tej ostatniej strefie i tym sa¬ mym polepszemia dewitryfikacji w tej strefie.W zasadzie cisnienie czastkowe amoniaku w osta¬ tniej strefie hydrodenitryfikacji jest nie wieksze niz okolo 2,8 atmosfery, a korzystnie nie wieksze niz oltfclo 2,1 atmosfery, przy usuwaniu amoniaku z ukladu celem zapewnienia takich zmniejszonych cisnien amoniaku. Choc korzystne byloby usuniecie niemal wszystkiego amoniaku z ukladu przed osta¬ tnia strefa hydrodenitryfikacji, to jednak w pra¬ ktyce takie- calkowite usuniecie nie jest mozliwe.Wobec tego cisnienie czastkowe amoniaku w osta¬ tniej strefie hydrodenitryfikacji wynosi na ogól okolo 0,35—1,4 atmosfery." Dogodnym sposobem od¬ dzielania amoniaku od cieklego produktu jest od¬ pedzanie amoniaku w temperaturach i pod cisnie¬ niami odpowiadajacymi stosowanym przy prowa¬ dzeniu hydrodenitryfikacji.Czesc amoniaku, która ma byc usunieta z ukla¬ du przed ostatnia strefa hydrodenitryfikacji, moze byc usunieta przez osobne odprowadzenie strumie¬ nia gazowego z poprzedniej strefy i usuniecie jego czesci.Zgodnie z korzystna postacia niniejszego wynala¬ zku strumien swiezego wodoru do hydrodenitryfi¬ kacji wprowadza sie do ostatniej strefy hydrodeni¬ tryfikacji, aby utrzymac zmniejszone cisnienie amo¬ niaku, przy czym nadmiar wodoru odprowadzanego z ostatniej strefy hydrodenitryfikacji zawraca sie do pozostalych stref hydrodenitryfikacji poprzedzaja¬ cych ostatnia strefe hydrodenitryfikacji.W kazdej ze stref hydrodenitryfikacji z szeregu stref hydrodenitryfikacji stosowanych w niniejszym wynalazku, hydrodenitryfikacje przeprowadza sie na drodze kontaktowania surowca z wodorem w warunkach hydrodenitryfikacji, w sposób znany w stanie techniki, w obecnosci katalizatora hydro¬ denitryfikacji, w sposób równiez znany w stanie techniki. Zazwyczaj taka hydrodenitryfikacje prze¬ prowadza sie w temperaturze okolo 260—470°C, ko¬ rzystnie okolo 343—340°C, pod nadcisnieniem okolo 35—281 atmosfer. Przerób wodoru utrzymuje sie zwykle powyzej okolo 89 normalnych metrów szes¬ ciennych na metr szescienny surowca, a korzystnie wynosi okolo 178—1780 normalnych metrów szescien¬ nych na metr szescienny surowca. Wodór wprowa¬ dza sie w nadmiarze w stosunku do ilosci wyma¬ ganej dla pokrycia zapotrzebowania wodoru na kon¬ wersje zwiazków azotu i uwodornienie innych skla¬ dników surowca. Pnzetplyw surowca, odniesiony do katalizatora, zwykle jest rzedu okolo 0,2—10 jedno¬ stek LHSV (objetosc surowca na godzine na calko¬ wita objetosc katalizatora). Katalizatorem stosowa¬ nym do hydrodenitryfikacji moze byc kazdy z^wielu katalizatorów znanych jako efektywne katalizatory hydrodenitryfikacji surowców, przy czym kataliza¬ tory takie zawieraja zwykle siarczkowane tlenki chromu, wolframu i/lub molibdenu oraz tlenki ze¬ laza, kobaltu i/lub niklu na odpowiednim nosniku.Stwierdzono, ze szczególnie efektywnym kataliza¬ torem hydrodenitryfikacji sposobem wedlug wyna¬ lazku jest siarczkowany katalizator osadzony na no¬ sniku, zawierajacy molibden, nikiel i zelazo, w któ¬ rym molibden wystepuje w ilosci okolo lft^-20 %, korzystnie okolo 13—17 % wagowych w przeliczeniu na M0O3 w odniesieniu do calkowitego ciezaru ka¬ talizatora, zelazo wystepuje w stosunku atomowym do molibdenu 0,05 do okolo 0,5, korzystnie okolo 0,1—0,3, a nikiel wystepuje w stosunku atomowym do molibdenu okolo 0,2—0,6 i korzystnie okolo 0,3—0,5. Nalezy jednak rozumiec, ze zakres niniej¬ szego wynalazku nie jest ograniczony do takich ko¬ rzystnych katalizatorów.Kontaktowanie wodoru z denitryfikowanym su- rpwcem mozna przeprowadzic jednym z wielu zna¬ nych w stanie techniki, obejmujacych sposoby ze zlozeniem nieruchomym, fluidalnym, porowatym itd.Kontaktowanie przeprowadza sie zwykle przy prze- ciwpradowym przeplywie hydrodenitryfikacji, przy czym szereg ten zawiera co najmniej dwa reaktory hydrodenitryfikacji. Na podstawie informacji za¬ mieszczonych w niniejszym opisie wybór optymal¬ nego sposobu kontaktowania wodoru, surowca i ka¬ talizatora lezy w mozliwosciach specjalistów z tej dziedziny.Niniejszy wynalazek nadaje sie szczególnie do obróbki surowców (uzyskanych z ropy naftowej i/lub wegla) o wysokiej zawartosci azotu, *to zna¬ czy o zawartosci azotu przekraczajacej 0,5 % wa¬ gowego, a zwykle mieszczacej sie w zakresie oko¬ lo 0,75—2 °/o wagowych. Surowcami tymi sa wy- sokowrzace frakcje takie jak otrzymane z olejów re¬ sztkowych, olejów surowych i syntetycznych ole¬ jów surowych uzyskanych z wegla, lupków pias¬ ków smolowych itp. Surowiec moze byc w posta¬ ci cieklej lub moze byc cialem stalym zdyspergo- wanym w cieczy (zawiesina wegle w rozpuszczalni¬ ku zarobowym). Wedlug wynalazku mozliwe jest zmniejszenie zawartosci azotu w^ takich surowcach ponizej 0,5 % wagowego, a zasadniczo do wartos¬ ci mniejszej niz okolo 0,3 %v wagowego.Niniejszy wynalazek szczególowo opisano poni¬ zej z uwzglednieniem zalaczonego rysunku, któ¬ rym jest uproszczony schemat przeplywowy rea¬ lizacji niniejszego wynalazku.Surowiec weglowy, który ma byc poddany de- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 nitryfikacji, taki jak ciekly surowiec pochodzenia weglowego ,lub petrochemicznego albo zawiesina wegla w odpowiednim rozpuszczalniku zarobowym, przeplywajacy przewodem 10? laczy sie z zawieraja¬ cym wodór strumieniem gazu obiegowego, otrzy¬ manego iw sposób opisany dalej, przeplywajacym przewodem 11, a polaczony strumien przesyla sie przewodem 12 przez podgrzewacz 13, celem ogrza¬ nia tego strumienia do temperatury hydrodenitry- fikacji. Ogrzany strumien wprowadza sie przewo¬ dem 14 do reaktora hydrodenitryfikacji 15 zawie¬ rajacego odpowiedni katalizator denitryfikacji. Na rysunku przedstawiono przeciwpradowy reaktor z przeplywem do góry, jednak nalezy rozumiec, ze reaktor moze byc typu przeciwpradowego z prze¬ plywem w dól. W reaktorze 15 przeprowadza sie hydrodenitryfikacje, podczas której zwiazki azotu ulegaja przereagowaniu na amoniak.Jak to juz szczególowo opisano, szereg reakto¬ rów hydrodenitryfikacji stosowany do hydrodeni¬ tryfikacji surowca wejsciowego obejmuje jedynie dwa reaktory. Wobec. tego realizacja wynalazku zostanie opisana w odniesieniu do usuwania amo¬ niaku z produktu odprowadzanego z reaktora 15, który jest zarówno wstepnym jak i przedostatnim reaktorem szeregu. Nalezy jednak rozumiec, ze je¬ sli zastosuje sie wiecej niz dwa reaktory, to usuwanie amoniaku korzystniej przeprowadza sie przez oddzielenie amoniaku od co najmniej ciekle¬ go produktu odprowadzanego z reaktora bezposre¬ dnio poprzedzajacego ostatni- reaktor, niz ze wste¬ pnego reaktora, chociaz usuwanie amoniaku z re¬ aktora innego niz przedostatni jest równiez mo¬ zliwe, ale mniej korzystne.W korzystnej reakcji wynalazku gazowy i cie¬ kly produkt odprowadza sie z reaktora 15 osobno odpowiednio przewodami 16 i 17 celem ulatwienia odpedzania amoniaku z cieklej czesci produktu.Nalezy jednak rozumiec, ze mozliwe jest, choc mniej korzystne, odprowadzenie polaczonego stru¬ mienia z reaktora 15 i poddawanie go operacji odpedzania amoniaku. < Czesc ciekla produktu odprowadzanego z rea^ która 15 przewodem 17 wprowadza sie do kolu¬ mny odpedowej 19 celem odpedzenia amoniaku.Stwierdzono, jak to juz wyzej wskazano, ze zna¬ czna czesc wytworzonego amoniaku rozpuszczona jest w cieklej czesci produktu, tym samym amo¬ niak mozna skutecznie usunac z ukladu przez od¬ dzielenie go od tej cieklej czesci produktu. W ko¬ lumnie odpedowej 19 odpedza sie amoniak z ciekle-- go produktu, a odpedzony amoniak odprowadza sie z tej kolumny przwodem 21. Amoniak odpedza sie z gazu w temperaturach i pod cisnienieniami odpowiadajacymi stosowanym podczas hydrodeni¬ tryfikacji, czyli zwykle w temperaturze rzedu okolo 260—470°C, korzystnie okolo 340—440°C i przy calkowitym cisnieniu w kolumnie rzedu oko¬ lo 35—280 atmosfer nadcisnienia, a korzystnie okolo 70—210 atmosfer nadcisnienia. Odpedzanie amoniaku z cieklego produktu w kolumnie 19 mo¬ ze byc ulatwione przez wprowadzenie gazu odpe- dowego przewodem 22. Jak pokazano, zapotrzebo¬ wanie gazu odpedowego pokrywane jest czescia sprezonego strumienia wodoru. Nalezy jednak ro- 692 w 6 zumiec, ze jako gaz odpedowy mozna zastosowac inny gaz niz wodór.Gaz odlotowy w przewodzie 21 zawiera zwykle oprócz amoniaku, wodór i- lekkie weglowodory 5 wytworzone w reaktorach hydrodenitryfikacji. Za¬ leznie od ilosci tych innych skladników, strumien odlotowy 21 moze byc bezposrednio usuniety z ukladu. Jednak w wiekszosci przypadków jedynie czesc gazu odlotowego przeplywajacego przewodem 10 21 usuwa sie przewodem 23, a pozostala czesc ga¬ zu zawraca sie do obiegu, jak to dalej opisano.Gazowa czesc produktu odprowadza sie z rea¬ ktora 15 przewodem 16, przy czym czesc gazu mo¬ zna bezposrednio usunac przewodem 18, aby usu- 15 nac taka czesc amoniaku która zapewni zadane cisnienie czasteczkowe amoniaku w ostatnim re¬ aktorze denitryfikacji. Pozostala czesc gazu,-prze¬ plywajaca przewodem 20 laczy sie z ciekla czescia produktu ' po odpedzeniu amoniaku, odprowa- . 20 dzana z kolumny odpedowej 19 przewodem 31.Nalezy rozumiec, ze nie wszystek amoniak musi byc usuniety z ukladu wraz z amoniakiem usuwa¬ nym przewodem 23 i, jesli zajdzie potrzeba, prze¬ wodem 18, a i tak wystarczy to do zapewnienia 25 zadanego zmniejszonego cisnienia czasteczkowego amoniaku w ostatnim reaktorze denitryfikacji.Polaczony striumien przeplywajacy przewodem 32, który odpowiada produktowi odprowadzonemu z reaktora 15 pomniejszonemu o ilosci usuniete 30 z ukladu, laczy sie z uzupelniajacym sprezonym wodorem doprowadzanym przewodem 33 i' wpro¬ wadza do ostatniego^ reaktora hydrodenitryfikacji 34, zawierajacego odpowiedni katalizator denitry¬ fikacji, celem dokonczenia denitryfikacji surowca. 35 Zdenitryfikowany produkt odprowadza sie z re¬ aktora 34 przewodem 35 i wprowadza-do separa¬ tora 36, aby go rozdzielic na czesc ciekla i gazowa.Zdenitryfikowany ciekly produkt odbiera sie z separatora 36 przewodem 37. 40 Gazowa czesc produktu, zawierajaca wodór, nie¬ co amoniaku, siarkowodór i nieco lekkich weglo¬ wodorów, odprowadza sie z separatora 36 przewo¬ dem 38 i laczy z nieusunieta czescia odpedzonego gazu z przewodu 24. Polaczony strumien wpro- 45 wadza sie przewodem 39 do strefy separacyjnej 41, aby oczyscic strumien wodoru obiegowego przez oddzielenie od niego calosci lufo czesci siarkowo¬ doru, amoniaku, lekkich weglowodorów itd. Stru¬ mien wodoru obiegowego odprowadzony ze strefy 50 41 spreza sie i przesyla przewodem 11 celem po- - laczenia go z surowcem, który ma byc poddany denitryfikacji. Niniejszy wynalazek ilustruje nas¬ tepujacy przyklad.Przyklad. Wegiel o skladzie przedstawionym • 55 w tablicy 1, w postaci 35 % zawiesiny w rozpu¬ szczalniku zarobowym, poddaje sie hydrodenitryfi- kcaji w dwu strefach hydrodenitryfikacji, zawie¬ rajacych osadzony na nosniku siarczkowany kata¬ lizator denitryfikacji typu molibden-nikiel-zelazo, 60 w sposób ^opisany powyzej.Doswiadczenie 1 przeprowadzono bez usuwania amoniaku, podczas gdy doswiadczenie 2 przepro¬ wadzono usuwajac amoniak zgodnie z niniejszym wynalazkiem. Warunki i wyniki doswiadczen po- •5 dano w tablicy 2.109 692 Tablica 1 Sklad wegla Skladnik wegiel wodór azot siarka (ogólem) substancje mineralne woda tlen organiczny ; . Procent wagowy .66,2 4,9 1,2 ¦ 3,9 9,7 3,0 1U 100,0 8 Tablica 3 Zawartosc azotu w otrzymanym czystym oleju i ciezkim 10 15 Tablica 2 1 Otrzymany czysty pro¬ dukt : Olej wrzacy w tempera¬ turze powyzej 204°C na tone surowca weglo¬ wego, kg Ilosc azotu w o{eju, kg Azot, % wagowy Doswiad¬ czenie 1 2 417 2,30 0,55 Doswiad¬ czenie 2 3 417 1,25 0,30 1 Temperatura reakcji, °C Cisnienie reakcji, atn Objetosc zawiesiny wegla na godzine calkowita objetosc katalizatora (LHSV) 'godz. -1 Przeplyw, kg/godz.Zawiesina wegla Wegiel w zawiesinie Azot w surowcu weglowym Wodór uzupelnia¬ jacy Wodór odpedowy Gaz obiegowy (mole/godz.) Amoniak usuniety Amoniak usuniety Amoniak usuniety ogólem Azot usuniety, % Strumien nr 10 10 10 33 22 11 23 41 Do¬ swiad¬ czenie 1 i v.,.- 400 - 98 1,8 14,12 4,94 0,059 0,140 0 0,950 0 0,047 0,047 65,3 Do¬ swiad¬ czenie 2 400 98 * 18 14,12 4,94 0,059 » 0,132 0,011 0,950 0,022 0,035 0,057 80,0 Produktami sa gazy weglowodorowe, oleje le¬ kkie az do benzyny ciezkiej oraz olej opalowy o poczatkowej temperaturze wrzenia powyzej 2Ó4UC.Frakcja wrzaca powyzej 204°C zawiera "niemal wszystek azot pozostaly po usunieciu amoniaku a wyniki analizy przedstawiono w tablicy 3.Tak wiec przez usuwanie amoniaku sposobem wedlug wynalazku uzyskano znaczne zmniejszenie zawartosci azotu.Szczególna zaleta niniejszego wynalazku jest to, ze w procesie, w którym stosuje sie szereg stref denitryfikacjii, mozna otrzymac polepszenie deni- tryfikacji, przez usuwanie amoniaku z ukladu przed ostatnia strefa denitryfikacji, co zmniejsza, cisnienie czastkowe amoniaku w tej strefie. Stwier¬ dzono, ze wyzsze cisnienia czastkowe amoniaku oddzialowuja niekorzystnie na denitryfi^acje i w gruncie rzeczy moga^uoiemozliwic dalsza denitry- fikacje surowca.Szczególna zaleta niniejszego wynalazku jest ró wniez to, ze amoniak mozna usunac z ukladu z punktu pomiedzy stopniami reakcyjnymi bez ko¬ niecznosci chlodzenia calosci lub czesci strumienia pomiedzy stopniami. Chlodzenie spowodowaloby koniecznosc ponownego ogrzania tego strumienia.Ponadto usuniecie amoniaku z cieklej czesci pro¬ duktu umozliwia skuteczne usuniecie amoniaku bez jednoczesnego usuwania duzych ilosci wodoru.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób hydrodenitryfikacji surowców zawie¬ rajacy azot, polegajacy (na przepuszczaniu suro¬ wca kolejno przez szereg stref hydrodenitryfikacji obejmujacy co najmniej dwie strefy hydrodenitry¬ fikacji, gdzie surowiec zawierajacy azot kontaktu¬ je sie z wodorem w warunkach temperatury i cis¬ nienia hydrodenitryfikacji, konwertujac azot wy¬ stepujacy w surowcu na amoniak, a z produktu odprowadzanego ze strefy hydrodenitryfikacji po¬ przedzajacej ostatnia strefe hydrodenitryfikacji w szeregu stref hydrodenitryfikacji usuwa sie amo¬ niak, utrzymujac niskie cisnienie czastkowe, amo¬ niaku w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji, zna¬ mienny tym, ze produkt odprowadzany ze strefy poprzedzajacej ostatnia strefe hydrodenitryfikacji, rozdziela sie na produkt ciekly i gazowy, z ciekle¬ go produktu odpedza sie amoniak, a gazowy pro- dutk i ciekly produkt po odpedzeniu amoniaku wprowadza sie do nastepnej strefy hydrodenitry¬ fikacji, przy czm rozdzielanie, odpedzanie i wpro¬ wadzanie przeprowadza sie bez chlodzenia cieklego i gazowego produktu do temperatury ponizej tem¬ pertury hydrodenitryfikacji. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze amoniak odpedza sie z cieklego produktu oddzie¬ lonego z produktu z przedostatniej strefy hydro¬ denitryfikacji. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze proces prowadzi sie przy cisnieniu czastkowym amoniaku w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji nie wiekszym niz okolo 2,8 atmosferyf 19 692 10 15 25 30 40 45 50 55109 692 9 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze uzupelniajacy wodór wprowadza sie do ostatniej strefy hydrodenitryfikacji, a nadmiar wodoru odzyskany z ostatniej strefy hydrodenitryfikacji zawraca sie do poprzednich stref hydrodenitryfi¬ kacji. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze hyrodenitryfikacje przeprowadza sie w obecnosci osadzonego na nosniku siarczkowanego katalizato¬ ra zawierajacego molibden, nikiel i zelazo, w któ¬ rym molibden wystepuje w ilosci 10—20 °/o wago¬ wych w przeliczeniu na M0O3, stosunek atomowy 10 10 zelaza do molibdenu wynosi 0,05—0,5, a stosunek atomowy niklu do molibdenu wynosi 0,2—0,6. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie surowiec zawierajacy azot w ilosci po¬ wyzej 0,5 °/o wagowego. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie surowiec pochodzacy z wegla. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze proces prowadzi sie przy cisnieniu czastkowym amoniaku w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji wynoszacym 0,35—1,4 atmosfery. nh3^- _2^ l£ aa f\ &V \ir KJ w 4 fu M - ¦^ v }=rs— PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób hydrodenitryfikacji surowców zawie¬ rajacy azot, polegajacy (na przepuszczaniu suro¬ wca kolejno przez szereg stref hydrodenitryfikacji obejmujacy co najmniej dwie strefy hydrodenitry¬ fikacji, gdzie surowiec zawierajacy azot kontaktu¬ je sie z wodorem w warunkach temperatury i cis¬ nienia hydrodenitryfikacji, konwertujac azot wy¬ stepujacy w surowcu na amoniak, a z produktu odprowadzanego ze strefy hydrodenitryfikacji po¬ przedzajacej ostatnia strefe hydrodenitryfikacji w szeregu stref hydrodenitryfikacji usuwa sie amo¬ niak, utrzymujac niskie cisnienie czastkowe, amo¬ niaku w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji, zna¬ mienny tym, ze produkt odprowadzany ze strefy poprzedzajacej ostatnia strefe hydrodenitryfikacji, rozdziela sie na produkt ciekly i gazowy, z ciekle¬ go produktu odpedza sie amoniak, a gazowy pro- dutk i ciekly produkt po odpedzeniu amoniaku wprowadza sie do nastepnej strefy hydrodenitry¬ fikacji, przy czm rozdzielanie, odpedzanie i wpro¬ wadzanie przeprowadza sie bez chlodzenia cieklego i gazowego produktu do temperatury ponizej tem¬ pertury hydrodenitryfikacji.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze amoniak odpedza sie z cieklego produktu oddzie¬ lonego z produktu z przedostatniej strefy hydro¬ denitryfikacji.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze proces prowadzi sie przy cisnieniu czastkowym amoniaku w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji nie wiekszym niz okolo 2,8 atmosferyf 19 692 10 15 25 30 40 45 50 55109 692 9

4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze uzupelniajacy wodór wprowadza sie do ostatniej strefy hydrodenitryfikacji, a nadmiar wodoru odzyskany z ostatniej strefy hydrodenitryfikacji zawraca sie do poprzednich stref hydrodenitryfi¬ kacji.

5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze hyrodenitryfikacje przeprowadza sie w obecnosci osadzonego na nosniku siarczkowanego katalizato¬ ra zawierajacego molibden, nikiel i zelazo, w któ¬ rym molibden wystepuje w ilosci 10—20 °/o wago¬ wych w przeliczeniu na M0O3, stosunek atomowy 10 10 zelaza do molibdenu wynosi 0,05—0,5, a stosunek atomowy niklu do molibdenu wynosi 0,2—0,6.

6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie surowiec zawierajacy azot w ilosci po¬ wyzej 0,5 °/o wagowego.

7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie surowiec pochodzacy z wegla.

8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze proces prowadzi sie przy cisnieniu czastkowym amoniaku w ostatniej strefie hydrodenitryfikacji wynoszacym 0,35—1,4 atmosfery. nh3^- _2^ l£ aa f\ &V \ir KJ w 4 fu M - ¦^ v }=rs— PL PL