PL109575B1 - Method of producing 2-ethylhexanol - Google Patents
Method of producing 2-ethylhexanol Download PDFInfo
- Publication number
- PL109575B1 PL109575B1 PL1978205451A PL20545178A PL109575B1 PL 109575 B1 PL109575 B1 PL 109575B1 PL 1978205451 A PL1978205451 A PL 1978205451A PL 20545178 A PL20545178 A PL 20545178A PL 109575 B1 PL109575 B1 PL 109575B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethylhexanol
- hydrogenation
- column
- stage
- distillation
- Prior art date
Links
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 47
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 33
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 29
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 3-Methylheptane Chemical class CCCCC(C)CC LAIUFBWHERIJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGLHJQUJEGOXCL-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCC.C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC.C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O VGLHJQUJEGOXCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/175—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of an oxo group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest ulepszony sposób wytwa¬ rzania 2-etyloheksanolu przez kondensacje aldolowa alde¬ hydu n-maslowego, katalityczne uwodornienie produktu aldolizacji i kilkustopniowa destylacje produktu uwodor¬ nienia. 2-etyloheksanol stosuje sie w duzych ilosciach do wy¬ twarzania ftalanu heksadekanu, korzystnego zmiekczacza dla polichlorku winylu. Synteze i wytwarzanie w stanie czystym alkoholu prowadzi sie w trzech etapach. W pierw¬ szym etapie doprowadza sie w znany sposób (por. Chemie Ing.-Techn.41, rocznik 1969, nr 17, str. 976) do dokladnego kontaktu aldehyd • n-maslowy, w podwyzszonej tempera¬ turze, z wodnym roztworem lugu* sodowego, przy czym aldehyd n-maslowy przeprowadza sie, przez aldolizacje z jednoczesnym odszczepieniem wody, w 2-etyloheksenal.Stosowana przy tym temperatura moze wynosic 90—130°C i stezenie lugu sodowego 1—5%. Nierozpuszczalny w wodzie 2-etyloheksenal mozna latwo oddzielic razem z utworzony¬ mi, niewielkimi produktami ubocznymi jako górna warstwe wodnego roztworu lugu.Typowy dla produktu tego etapu reakcji jest na¬ stepujacy sklad: 95,0% 2-etyloheksenalu, 0,5% 2-etylo- heksanalu, 0,1% 2-etyloheksanolu, 1,4% aldehydu n-maslo¬ wego monomerowego i trimerowego, 3,0% wyzszych pro¬ duktów kondensacji.Nastepnie w drugim etapie poddaje sie uwodornieniu 2-etyloheksenal i 2-etyloheksanal do 2-etyloheksanolu, aldehyd n-maslowy i czesci trimerowego aldehydu n- -maslowego do n-butanolu i zawierajace grupy karbonylo- we, wyzsze produkty kondensacji do zawierajacych grupy 10 15 20 30 hydroksylowe zwiazków wyzej wrzacych. Uwodornienie mozna przy tym prowadzic na katalizatorach, umieszczo¬ nych w sposób staly zarówno w fazie blotnej, jak równiez w fazie gazowej. Stosowane cisnienie wynosi w fazie blotnej 20—200 barów, w fazie gazowej na ogól 2—10 barów, a temperatura 100—180°C.Jako produkt uboczny przy uwodornieniu przez de- karbonylowanie 2-etyloheksenalu i 2-etyloheksanalu pow¬ staje w bardzo niewielkiej ilosci heptan. Otrzymywanie czystego 2-etyloheksanolu w trzecim etapie prowadzi sie destylacyjnie, przez oddzielenie frakcji przedgonu w kolum¬ nie epiuracyjnej i pozostalosci po destylacji w kolumnie frakcji glównej.Jakkolwiek oddzielanie skladników wrzacych ponizej 2-etyloheksanolu mozna równiez prowadzic pod cisnie¬ niem normalnym albo pod cisnieniem lekko obnizonym, w technice, z powodu wysokiej temperatury wrzenia 2-etyloheksanolu, prowadzi sie destylacje wylacznie pod zmniejszonym cisnieniem 50—200 torów. W takich samych warunkach nie udaje sie oddzielenie 2-etyloheksanolu w ko¬ lumnie frakcji glównej calkowicie od skladników wyzej wrzacych. Trzeba dlatego w dalszej kolumnie, w kolumnie pogonowej, jeszcze raz destylowac faze blotna kolumny frakcji glównej, aby oddzielic pozostaly 2-etyloheksanol od skladników wyzej wrzacych. Przy tej destylacji (destylacja pogonowa) utrzymuje sie zwykle w fazie blotnej tempera¬ ture ponizej 180 °C. Przy glowicy kolumny otrzymuje sie pozostaly 2-etyloheksanol razem z niewielkimi ilosciami skladników wyzej wrzacych jako frakcja pogonowa. Ten pogon zawraca sie do uwodornienia lub destylacji i tym 109 575109 575 3 samym poddaje sie ponownej destylacji tak, ze wreszcie 2-etyloheksanol zostaje prawie calkowicie oddzielony od W^HriRftw wv5fij wjzacvch. Skladniki wyzej wrzace odciaga wWWjiw HoljjrSji pogonowej. Skladaja sie one z pro- ¦uktów reakcji 2-etyloIeksenalu ze soba albo z aldehydem l-maslowym i stanowe zawierajace tlen zwiazki o wiecej pizi&^ftflmacn t^lflUlemperatura wrzenia tych produktów LrraRtji- ^giHnfl fflfifff"™™ temperatury wrzenia 2-etylo- heksanolu.Wytwarzanie 2-etyloheksanolu prowadzi sie z bardzo wysoka wydajnoscia. W etapie aldolizacji osiaga sie, w odniesieniu do aldehydu n-maslowego, przemiane powyzej 98% i selektywnosc powyzej 97%, a w etapie uwodornienia — przemiane 100% i selektywnosc powyzej 99%. Mozli¬ wosci bezposredniego zwiekszenia wydajnosci produktu wartosciowego, przez polepszenie selektywnosci w ramach istniejacych sposobów, sa dlatego bardzo ograniczone.Jednakze czyni sie starania, aby dalej zwiekszyc wy¬ dajnosc 2-etyloheksanolu, poniewaz juz niewielkie polep¬ szenie wydajnosci z powodu duzych ilosci, w jakich Wy¬ twarzany jest 2-etyloheksanol, przynosi znaczne korzysci ekonomiczne.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze w celu wytworzenia 2-etyloheksanolu przez kondensacje aldolowa aldehydu n-maslowego, katalityczne uwodornienie produktu aldolo- wania i wielostopniowa destylacje produktu uwodornienia, przy czym najpierw przeprowadza sie rozdzielanie pro¬ duktu uwodornienia na przedgon, frakcje zawierajaca glówna ilosc 2-etyloheksanolu i pozostalosc po destylcji i te pozo¬ stalosc po destylacji rozdziela sie w kolumnie pogonowej na 2-etyloheksanol i frakcje, zlozona ze skladników wyzej wrzacych, postepuje sie z powodzeniem w ten sposób, ze otrzymane przy destylacji w kolumnie pogonowej jako pozostalosc skladniki wyzej wrzace, przez ogrzewanie do temperatury 200—250°C czesciowo rozszczepia sie ter¬ micznie na n-butanal, 2-etyloheksenal, 2-etyloheksanal i 2-etyloheksanol te produkty rozszczepiania oddziela sie od niezmienionych skladników wyzej wrzacych i zawraca do etapu uwodornienia.Obróbke termiczna mozna przeprowadzic pod cisnie¬ niem normalnym albo pod cisnieniem zmniejszonym. Aby przy zawracaniu produktów rozszczepiania do etapu uwo¬ dornienia uniknac wzbogacenia skladników wyzej wrzacych o zakresie temperatur wrzenia powyzej temperatury wrzenia 2-etyloheksanolu, produkty rozszczepiania termicznego mu¬ sza byc rozdzielane destylacyjnie na zadane produkty C4(n-butanal) i C8 (2-etyloheksenal, 2-etyloheksanal, 2- -etyloheksanol), jak równiez na niezmienione skladniki wyzej wrzace.Rozszczepianie skladników wyzej wrzacych prowadzi sie wedlug korzystnej postaci wykonania sposobu wedlug wynalazku w ten sposób, ze przy dnie kolumny pogonowej ustala sie temperature 20^250^. W tych warunkach destyluja razem: otrzymany w pogonie 2-etyloheksanal i produkty rozszczepiania. Poniewaz w tej postaci wyko¬ nania nowego sposobu postepowania destyluja czesciowo równiez nierozszczepione skladniki wyzej wrzace, konieczne jest rozdzielenie destylatu w oddzielnej kolumnie na frakqe zlozona z n-butanalu, 2-etyloheksenalu, 2-etyloheksanalu i 2-etyloheksanolu oraz wyzej wrzaca pozostalosc.Mozna jednak przeprowadzic równiez rozszczepianie skladników wyzej wrzacych po oddestylowaniu 2-etylo¬ heksanalu w oddzielnym etapie. Produkt rozszczepia¬ nia termicznego nalezy wówczas ponownie rozdzielic na drodze destylacji. 4 Produkty rozszczepiania i nierozszczepione skladniki wyzej wrzace mozna rozdzielac w kolumnie, stosowanej do rozszczepiania. Odprowadza sie przy tym w bocznym odciagu, bezposrednio powyzej fazy blotnej produkty 5 wrzace powyzej 2-etyloheksanolu. Przy glowicy kolumny odbiera sie produkty wrzace do temperatury wrzenia 2- -etyloheksanolu i zawraca sie je do etapu uwodornienia produktu aldolowania.Przyklad I. Aldehyd n-maslowy poddaje sie o- 10 bróbce za pomoca wodnego, okolo 3%-go lugu sodowego w stosunku 9 czesci wagowych lugu sodowego do 1 czesci wagowej aldehydu, intensywnie mieszajac, w tempera¬ turze 100—130°C. Przy odszczepianiu wody tworzy sie 2-etyloheksenal, który nastepnie poddaje sie uwodornie- 15 niu na umieszczonym na stale katalizatorze niklowym, w fazie gazowej, w temperaturze okolo 110°C. Produkt uwodornienia ma nastepujacy sklad: 1,7 czesci wago¬ wych n-butanolu, 0,6 czesci wagowych heptanu, 0,01 czesci wagowych 2-etyloheksanalu, 94,69 czesci wago- 20 wych 2-etylo heksanolu, 3,0 czesci wagowyh skladni¬ ków wyzej wrzacych.Przy technicznie przyjetym destylacyjnym rozdziela¬ niu w trzech etapach w nastepujacych warunkach (ta¬ bela) otrzymuje sie ze 100 czesci wagowych produktu 25 uwodornienia, skladajacego sie z 2,3 czesci wagowych produktu przedgonowego, z tego 1,7 czesci wagowych n-butanolu, 94,7 czesci wagowych 2-etyloheksanolu, 99,7%-go, 3,0 czesci wagowe skladników wyzej wrzacych.Tabela Temperatura glowicy (°C) Temperatura fazy blotnej (°C) Cisnienie (milibar) Orosienie Kolumna epiuracyjna 80 158 180 5:1 Kolumna frakcji glównej 125 152 133 0,85:1 Kolumna pogono- wa 113 158 105 0,6:1 | Jesli destyluje sie skladniki wyzej wrzace, otrzymane w kolumnie pogonowej w ilosci 3 czesci wagowych, w 45 dolaczonej kolumnie, eksploatowanej w sposób ciagly w taki sposób, ze w fazie blotnej utrzymuje sie temperatura 230°C, to przy glowicy kolumny przechodzi 1,5 czesci wagowych (co odpowiada 50% uzytych skladników wyzej wrzacych) destylatu z krakowania o nastepujacym skladzie: 50 24,3 czesci wagowych aldehydu n-maslowego, 1,8 czesci wagowych 2-etyloheksanalu, 42,5 czesci wagowych 2- -etyloheksenalu, 8,5 czesci wagowych 2-etyloheksanolu, 22,9 czesci wagowych skladników wyzej wrzacych.W fazie blotnej kolumny pozostaje jeszcze 1,5 czesci 55 wagowych (to znaczy 50% uzytych skladników wyzej wrzacych). Przez destylaqe w kolumnie o 10 pólkach oddziela sie z destylatu krakingowego skladniki wrzace do temperatury wrzenia 2-etyloheksanolu wraz z 2-etylo- heksanolem i zawraca do uwodornienia produktu aldolizacji. so W odniesieniu do 100 czesci wagowych produktu uwodor¬ nienia zwieksza sie wydajnosc 2-etyloheksanom o 0,92 czesci wagowych i wydajnosc n-butanolu o 0,36 czesci wagowych, podczas gdy skladniki wyzej wrzace zostaja zredukowane z 3 czesci wagowych do 1,9 czesci wagowych. 35 Przyklad!!. Wedlug sposobu postepowania z przy-109 575 5 kladu I, przez obróbke aldehydu maslowego za pomoca wodnego roztworu lugu sodowego, otrzymuje sie produkt aldolizacji o nastepujacym skladzie: 1,5 czesci wagowych aldehydu n-maslowego, 0,5 czesci wagowych 2-etyloheksanalu, 94,9 czesci wagowych 2-etylo- heksenalu, 0,1 czesci wagowych 2-etyloheksanolu, 3,0 czesci wagowe skladników wyzej wrzacych. 100 czesci wagowych tego produktu odparowuje sie w obecnosci wodoru w wyparce do 6 czesci wagowych, które pozostaja w wyparce jako pozostalosc i w postaci pary w temperaturze okolo 110°C przeprowadza sie przez umieszczony w stanie stalym niklowy katalizator uwodor¬ nienia.W celu calkowitego uwodornienia, otrzymany przy tym produkt uwodornienia poddaje sie reakcji w dolaczonej rurze do uwodornienia, na umieszczonym równiez na stale niklowym katalizatorze uwodornienia w fazie cieklej.Produkty jak to opisano w przykladzie I, destyluje sie w trzech etapach w podanych tam warunkach i przerabia na czysty 2-etyloheksanol. Otrzymane w wyparce do uwo¬ dornienia w fazie gazowej 6 czesci wagowych pozostalosci doprowadza sie do kolumny pogonowej w celu oddzielenia skladników wyzej wrzacych. W fazie blotnej kolumny pogonowej pozostaje, w odniesieniu do 100 czesci wa¬ gowych uzytego produktu aldolizacji, 3,3 czesci wagowych pozostalosci po destylacji. Te pozostalosc destyluje sie w dolaczonej kolumnie o 10 pólkach, która przy 3 pólce od dolu ma odciag boczny i krakuje sie w sposób ciagly w tem¬ peraturze fazy blotnej 230°C, przy czym przy glowicy otrzymuje sie 1,6 czesci wagowych destylatu a w odciagu bocznym 1,4 czesci wagowych skladników wyzej wrzacych, podczas gdy w fazie blotnej pozostaje 0,3 czesci wagowych pozostalosci po destylacji (wszystkie dane odnosza sie do 100 czesci wagowych produktu aldolizacji).Frakcja szczytowa ma nastepujacy sklad: 29,2 czesci wagowych aldehydu n-maslowego, 1,8 czesci wagowych 2-etyloheksanalu, 50,5 czesci wagowych 2-etyloheksenalu, 10,0 czesci wagowych 2-etyloheksanolu, 8,5 czesci wago¬ wych skladników wyzej wrzacych. Zostaje ona zawrócona do uwodornienia w fazie cieklej.Wodniesieniu do 100 czesci wagowychproduktualdolizacji zwieksza sie wydajnosc 2-etyloheksanolu o 0,99 czesci wa¬ gowych i wydajnosc n-butanolu o 0,46 czesci wagowych 6 w porównaniu ze sposobem prowadzenia procesu bez destylacji z krakowaniem.Zastrzezenia patentowe 5 1. Sposób wytwarzania 2-etyloheksanolu przez konden- saqe aldolowa aldehydu n-maslowego, katalityczne uwo¬ dornienie produktu aldolizaqi i kilkustopniowa destylaqe produktu uwodornienia, przy czym najpierw przeprowadza 10 sie rozdzielenie produktu uwodornienia na przedgon, frakcje zawierajaca glówna ilosc 2-etyloheksanolu i pozo¬ stalosc po destylacji, a nastepnie pozostalosc po destylacji rozdziela sie w kolumnie pogonowej na 2-etyloheksanol i frakcje zlozona ze skladników wyzej wrzacych, znamienny 15 tym, ze otrzymane przy destylacji w kolumnie pogonowej jako pozostalosc skladniki wyzej wrzace, przez ogrzewanie w temperaturze 200—250 °C poddaje sie czesciowemu rozszczepieniu termicznemu na n-butanal, 2-etyloheksenal, j 2-etyloheksanal i 2-etyloheksanol, po czym produkty 20 rozszczepiania oddziela sie od niezmienionych skladników wyzej wrzacych i zawraca do etapu uwodornienia. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ter¬ miczne rozszczepianie pozostalosci z kolumny pogonowej prowadzi sie razem z oddzielaniem pogonu a otrzymany 25 destylat destyluje sie w oddzielnej kolumnie, po czym otrzymana przy tym frakcje, zlozona z n-butanalu, 2- -etyloheksenalu, 2-etyloheksanalu i 2-etyloheksanolu za¬ wraca sie do etapu uwodornienia produktu aldolizacji. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ter- 30 miczne rozszczepianie pozostalosci z kolumny pogonowej prowadzi sie w oddzielnym etapie, przy czym produkty przechodzace jako destylat destyluje sie w oddzielnej ko¬ lumnie, a otrzymana przy tym frakcje, zlozona z n-butanalu, 2-etyloheksanalu i 2-etyloheksanolu zawraca sie do etapu 35 uwodornienia produktu aldolizacji. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze ter¬ miczne rozszczepianie prowadzi sie w etapie destylacji przy temperaturze fazy blotnej 220—250 °C, przy czym bezposrednio powyzej fazy blotnej z przechodzacych par 40 odprowadza sie produkty wrzace powyzej 2-etyloheksanolu, a przy glowicy produkty wrzace do temperatury wrzenia 2-etyloheksanolu, po czym produkty szczytowe zawraca sie do etapu uwodornienia 2-etyloheksanolu. PL PL PL
Claims (4)
1.Zastrzezenia patentowe 5 1. Sposób wytwarzania 2-etyloheksanolu przez konden- saqe aldolowa aldehydu n-maslowego, katalityczne uwo¬ dornienie produktu aldolizaqi i kilkustopniowa destylaqe produktu uwodornienia, przy czym najpierw przeprowadza 10 sie rozdzielenie produktu uwodornienia na przedgon, frakcje zawierajaca glówna ilosc 2-etyloheksanolu i pozo¬ stalosc po destylacji, a nastepnie pozostalosc po destylacji rozdziela sie w kolumnie pogonowej na 2-etyloheksanol i frakcje zlozona ze skladników wyzej wrzacych, znamienny 15 tym, ze otrzymane przy destylacji w kolumnie pogonowej jako pozostalosc skladniki wyzej wrzace, przez ogrzewanie w temperaturze 200—250 °C poddaje sie czesciowemu rozszczepieniu termicznemu na n-butanal, 2-etyloheksenal, j 2-etyloheksanal i 2-etyloheksanol, po czym produkty 20 rozszczepiania oddziela sie od niezmienionych skladników wyzej wrzacych i zawraca do etapu uwodornienia.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ter¬ miczne rozszczepianie pozostalosci z kolumny pogonowej prowadzi sie razem z oddzielaniem pogonu a otrzymany 25 destylat destyluje sie w oddzielnej kolumnie, po czym otrzymana przy tym frakcje, zlozona z n-butanalu, 2- -etyloheksenalu, 2-etyloheksanalu i 2-etyloheksanolu za¬ wraca sie do etapu uwodornienia produktu aldolizacji.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ter- 30 miczne rozszczepianie pozostalosci z kolumny pogonowej prowadzi sie w oddzielnym etapie, przy czym produkty przechodzace jako destylat destyluje sie w oddzielnej ko¬ lumnie, a otrzymana przy tym frakcje, zlozona z n-butanalu, 2-etyloheksanalu i 2-etyloheksanolu zawraca sie do etapu 35 uwodornienia produktu aldolizacji.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze ter¬ miczne rozszczepianie prowadzi sie w etapie destylacji przy temperaturze fazy blotnej 220—250 °C, przy czym bezposrednio powyzej fazy blotnej z przechodzacych par 40 odprowadza sie produkty wrzace powyzej 2-etyloheksanolu, a przy glowicy produkty wrzace do temperatury wrzenia 2-etyloheksanolu, po czym produkty szczytowe zawraca sie do etapu uwodornienia 2-etyloheksanolu. PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2713434A DE2713434C3 (de) | 1977-03-26 | 1977-03-26 | Verfahren zur Herstellung von 2-Äthylhexanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL205451A1 PL205451A1 (pl) | 1979-03-26 |
| PL109575B1 true PL109575B1 (en) | 1980-06-30 |
Family
ID=6004767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978205451A PL109575B1 (en) | 1977-03-26 | 1978-03-20 | Method of producing 2-ethylhexanol |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4138588A (pl) |
| JP (1) | JPS53119804A (pl) |
| AT (1) | AT358548B (pl) |
| AU (1) | AU519741B2 (pl) |
| BE (1) | BE865146A (pl) |
| BR (1) | BR7801564A (pl) |
| CA (1) | CA1088103A (pl) |
| DE (1) | DE2713434C3 (pl) |
| ES (1) | ES468005A1 (pl) |
| FR (1) | FR2384735A1 (pl) |
| GB (1) | GB1581898A (pl) |
| HU (1) | HU179297B (pl) |
| IT (1) | IT1104185B (pl) |
| NL (1) | NL172441C (pl) |
| PL (1) | PL109575B1 (pl) |
| RO (1) | RO74430A (pl) |
| SE (1) | SE436351B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8430226D0 (en) * | 1984-11-30 | 1985-01-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydroformylation of olefins |
| DE3530839A1 (de) * | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2-ethylhexanol |
| US5227544A (en) * | 1991-02-15 | 1993-07-13 | Basf Corporation | Process for the production of 2-ethylhexanol |
| US5258558A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-02 | Uop | Direct conversion of butyraldehyde to 2-ethylhexanol-1 |
| DE19914260A1 (de) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Auftrennung eines flüssigen Rohalkoholgemisches |
| BR0317023A (pt) * | 2002-12-04 | 2005-10-25 | Mitsubishi Chem Corp | Processo para produção de álcool |
| BR0317068B1 (pt) * | 2002-12-04 | 2013-02-19 | mÉtodo para produÇço de Álcool. | |
| DE102008044783B4 (de) * | 2008-08-28 | 2012-05-16 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von aliphatischen C3- bis C10- Aldehyden aus Hochsiedern durch thermische Behandlung |
| CN102260149B (zh) * | 2010-05-25 | 2014-02-19 | 上海焦化有限公司 | 一种2-乙基己烯醛和2-乙基己醇的制备工艺 |
| CN104151138B (zh) * | 2014-08-13 | 2016-08-24 | 中国石油大学(华东) | 一种丁辛醇残液生产醇类高碳有机溶剂的工艺 |
| KR101776050B1 (ko) | 2016-08-30 | 2017-09-07 | 광운대학교 산학협력단 | 알돌 폐수를 이용한 질소산화물 환원용액 및 그 제조방법 |
| GB201617463D0 (en) * | 2016-10-14 | 2016-11-30 | Johnson Matthey Davy Technologies Limited | Process |
| CN111356671A (zh) * | 2017-11-20 | 2020-06-30 | 沙特基础工业全球技术公司 | 从2-乙基己醇工艺的循环流中回收乙基己醇 |
| GB201806127D0 (en) | 2018-04-13 | 2018-05-30 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process |
| GB202208331D0 (en) | 2022-06-07 | 2022-07-20 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Method and apparatus for production of alcohols |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2595096A (en) * | 1948-05-20 | 1952-04-29 | Standard Oil Dev Co | Synthesis of alcohol from olefins, carbon monoxide, and hydrogen |
| US2671119A (en) * | 1949-04-01 | 1954-03-02 | Standard Oil Dev Co | Hydrogenation of oxo alcohol bottoms |
| US2614128A (en) * | 1949-12-31 | 1952-10-14 | Standard Oil Dev Co | Controlled distillation of oxo alcohols containing high-boiling impurities |
| GB672635A (en) * | 1949-12-31 | 1952-05-21 | Standard Oil Dev Co | Purification of alcohols by distillation |
| US3501537A (en) * | 1964-04-01 | 1970-03-17 | Eastman Kodak Co | Process for separating high-boilers of the oxo process |
| US3935285A (en) * | 1968-12-27 | 1976-01-27 | Ruhrchemie Ag | Recovery of alcohols from esters formed during an oxo-synthesis |
| FR2058532A5 (en) * | 1969-09-02 | 1971-05-28 | Melle Bezons | 2-ethyl hexanol-1-prepn, from acetaldehyde |
| BE757561A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-15 | Basf Ag | Procede d'obtention d'ethyl-2-hexanol pur |
| DE2437957B2 (de) * | 1974-08-07 | 1976-06-16 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-aethylhexanol |
-
1977
- 1977-03-26 DE DE2713434A patent/DE2713434C3/de not_active Expired
- 1977-04-27 NL NLAANVRAGE7704631,A patent/NL172441C/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-03-15 BR BR7801564A patent/BR7801564A/pt unknown
- 1978-03-16 RO RO7893537A patent/RO74430A/ro unknown
- 1978-03-16 SE SE7803047A patent/SE436351B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-03-16 AT AT186478A patent/AT358548B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-17 FR FR7807828A patent/FR2384735A1/fr active Granted
- 1978-03-17 HU HU78RU164A patent/HU179297B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-03-18 ES ES468005A patent/ES468005A1/es not_active Expired
- 1978-03-20 JP JP3228078A patent/JPS53119804A/ja active Granted
- 1978-03-20 US US05/888,709 patent/US4138588A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-03-20 PL PL1978205451A patent/PL109575B1/pl unknown
- 1978-03-21 BE BE186143A patent/BE865146A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-22 CA CA299,567A patent/CA1088103A/en not_active Expired
- 1978-03-23 AU AU34466/78A patent/AU519741B2/en not_active Expired
- 1978-03-23 GB GB11848/78A patent/GB1581898A/en not_active Expired
- 1978-03-24 IT IT48613/78A patent/IT1104185B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2713434C3 (de) | 1980-10-23 |
| SE7803047L (sv) | 1978-09-27 |
| BR7801564A (pt) | 1978-10-31 |
| NL7704631A (nl) | 1978-09-28 |
| DE2713434B2 (de) | 1980-02-28 |
| RO74430A (ro) | 1982-02-01 |
| JPS566405B2 (pl) | 1981-02-10 |
| IT1104185B (it) | 1985-10-21 |
| AU519741B2 (en) | 1981-12-17 |
| CA1088103A (en) | 1980-10-21 |
| FR2384735A1 (fr) | 1978-10-20 |
| NL172441C (nl) | 1983-09-01 |
| DE2713434A1 (de) | 1978-09-28 |
| AT358548B (de) | 1980-09-10 |
| IT7848613A0 (it) | 1978-03-24 |
| JPS53119804A (en) | 1978-10-19 |
| BE865146A (fr) | 1978-09-21 |
| SE436351B (sv) | 1984-12-03 |
| PL205451A1 (pl) | 1979-03-26 |
| ATA186478A (de) | 1980-02-15 |
| GB1581898A (en) | 1980-12-31 |
| HU179297B (en) | 1982-09-28 |
| ES468005A1 (es) | 1978-11-16 |
| NL172441B (nl) | 1983-04-05 |
| US4138588A (en) | 1979-02-06 |
| FR2384735B1 (pl) | 1981-05-08 |
| AU3446678A (en) | 1979-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL109575B1 (en) | Method of producing 2-ethylhexanol | |
| KR890003749B1 (ko) | 2-에칠헥사놀의 제조방법 | |
| US2757209A (en) | Recovery of phenol and alphamethylstyrene from cumene oxidation reaction mixtures | |
| US4242284A (en) | Process for recovery of rhodium values and triphenylphosphine from rhodium catalyzed hydroformylation medium | |
| Hibbert | Use of Iodine as a Dehydrating and Condensing Agent. | |
| CZ20004333A3 (cs) | Způsob provádění aldolové kondenzace | |
| PL182127B1 (pl) | Sposób destylacyjnego oczyszczania alkoholi PL PL PL PL PL | |
| CN1278237A (zh) | 生产正丁醇的方法 | |
| NL8005027A (nl) | Werkwijze voor het hydroformyleren van alkenen. | |
| PL99233B1 (pl) | Ciagly sposob wytwarzania 2-etyloheksanolu | |
| US3422148A (en) | Process for the continuous manufacture of methyl isopropenyl ketone in the liquid phase | |
| US2802846A (en) | Preparation of catalyst and fatty acids from oxo process bottoms | |
| US3029292A (en) | Phenol purification | |
| US4060557A (en) | Hydroformylation | |
| CA1048533A (en) | Dehydroformylation of acetoxybutyraldehydes | |
| CA1105488A (en) | Process for working up distillation residues from the hydroformylation of propene | |
| JPS6272637A (ja) | ノナデカンジオ−ルの製造法 | |
| US3013082A (en) | Process of purifying alpha, beta-unsaturated aliphatic aldehydes resulting from aldol condensation | |
| CA1202326A (en) | Refining of crude aldehyde product | |
| US2678950A (en) | Process of producing acrolein | |
| Kyriakides | Some Organic Preparations. | |
| DE921934C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
| SU372204A1 (pl) | ||
| GB411741A (en) | Process for the conversion of unsaturated alcohols | |
| US4035408A (en) | Process for hydroformylation of allyl acetate or 1-propenyl acetate |