PL108174B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2-/2-hydroksymethod of producing new derivatives of 2-/2-hydroxybenzylo/-3-hydroxypyridine benzylo/-3-hydroksypirydyny - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2-/2-hydroksymethod of producing new derivatives of 2-/2-hydroxybenzylo/-3-hydroxypyridine benzylo/-3-hydroksypirydyny Download PDFInfo
- Publication number
- PL108174B1 PL108174B1 PL19679377A PL19679377A PL108174B1 PL 108174 B1 PL108174 B1 PL 108174B1 PL 19679377 A PL19679377 A PL 19679377A PL 19679377 A PL19679377 A PL 19679377A PL 108174 B1 PL108174 B1 PL 108174B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxypyridine
- new derivatives
- general formula
- aryl
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- -1 halogen anion Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- OSTMCQXLMNDQGL-UHFFFAOYSA-N 1-azanylidyne-n-nitromethanesulfonamide Chemical compound [O-][N+](=O)NS(=O)(=O)C#N OSTMCQXLMNDQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical class OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006533 methyl amino methyl group Chemical group [H]N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych 2-/2'-hydroksybenzylo/-3- -hydroksypirydymy o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym Rv R2 i R3 moga byc jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, chlorowca, grupe alki¬ lowa o 1—5 atomach wegla, alkoksylowa, arylo- wa, nitrowa, cyjanowa i sulfonamidowa, o dowol¬ nej kombinacji tych podstawników w pozycjach 3, 4, 5, 6 pierscienia benzenowego. Zwiazki tego typu moga byc wykorzystane jako srodki bakte¬ riobójcze albo material wyjsciowy do otrzymywa¬ nia preparatów aktywnych biologicznie.Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji podstawionych fenoli o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym R?1 R2 i R3 maja wyzej podane znaczenia z odpowiednimi solami 2-/N, N, N-trójalkiloami- nometylo/3-hydroksypirydyniowymi o wzorze ogól¬ nym 3, w którym R4, R5 i R6 moga byc jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, zas X- oznacza aniom chlorowcowy lub anion alkilo- lub arylosiarczanowy. Reakcje prowadzi sie przez ogrzewanie produktów wyj¬ sciowych z wodorotlenkiem metalu alkalicznego, korzystnie z wodorotlenkiem sodowym lub pota¬ sowym, w srodowisku wodnym albo w srodowisku alkoholu alifatycznego albo tez mieszaninie wod- no-alkomolowej.Proces przebiega korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej w ciagu 6—10 go- 10 1,5 20 25 dzin. Po zakonczeniu reakcji i ewentualnym za¬ geszczeniu mieszaniny reakcyjnej, calosc zakwa¬ sza sie i wyodrebnia produkt znanymi metodami, na przyklad przez usuniecie nieprzereagowanego fenolu z para wodna i krystalizacje pozostalosci.Sposobem wedlug wynalazku uzyskuje sie pro¬ dukt bardzo prosto, z wysoka wydajnoscia, o du¬ zym stopniu czystosci, przy czym produkty wyj¬ sciowe sa latwo dostepne.Przedmiot wynalazku jest blizej wyjasniony w przykladach wykonania, które jednakze nie ogra¬ niczaja zakresu jego stosowania.Przyklad I. 22,9 g (0,1 mola) chlorku 2-1 /trójetyloaminometylo/-3^hydrofcsypirydyniowego i 25,8 g (0,2 mola) p-chlorofenoilu rozpuszcza sie w 200 ml roztworu wodnego zawierajacego 14 g (0,35 mola) wodorotlenku sodowego.Mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenia w ciagu 10 godzin. Po oziebieniu, calosc zakwasza sie kwasem solnym i oddestylowuje nadmiar p- -chlorofenolu z para wodna. Pozostaly osad 2-/2'- -hydrokisy-5/-€hlorobenzylo/-3-hydroiksypirydyny odsacza sie. Po krystalizacji z mieszaniny etanol- -woda otrzymuje sie 22,6 g produktu o tempera¬ turze topnienia 202—4°C, co stanowi 96% wy¬ dajnosci teoretycznej w przeliczeniu na uzyta sól pirydyn!owa.Przyklad II. 30,6 (0,1 mola) jodku 2-/dwu- etylometyloaminometylo/-3-hydroiksypirydyniowego 108 174108 174 i 16,2 g (0,15 mola) p-krezolu rozpuszcza sie w 300 ml butanolu zawierajacego 16,8 g (0,3 mola) wodorotlenku potasowego. Mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrzenia w ciagu 6 godzin. Buta¬ nol oddestylowuje sie, dodaje 100 ml wody, zakwa¬ sza kwasem octowym i usuwa nadmiar p-krezolu przez destylacje z para wodna.Po oziebieniu odsacza sie powstaly osad i po krystalizacji z etanolu otrzymuje 18,7 g 2-/2'-hy- droksy-5/-metylobenzylo/-3-hydroksypirydyny o temperaturze topnienia 191—3°C, co stanowi 87% wydajnosci w przeliczeniu na uzyta sól pirydy- niowa.Przyklad III. 26,2 g (0,1 mola) metylosiar- czanu 2-/t:rójmetyloaminometylo/-3-hydroksypiry- dyniowego, 21,5 g (0,15 mola) 3-metylo-4-chlorofe- nolu i 16,8 g (0,3 mola) wodorotlenku potasu roz¬ puszcza sie w 200 ml mieszaniny etanol-woda - (1 : 1). Calosc ogrzewa sie w temperaturze wrze¬ nia w ciagu 8 godzin. Etanol oddestylowuje ,ie, a pozostalosc zakwasza kwasem siarkowym. Po oziebieniu saczy sie wydzielony osad.Otrzymuje sie 20,2 g 2-/2'-hydroksy-4'^metylo-5'- -chlorobenzylo/-3-hydroksypirydyny o temperatu¬ rze topnienia 219,5—221°C po krystalizacji z mie¬ szaniny etanol-woda, co stanowi 81% wydajnosci w przeliczeniu na uzyta sól pirydyniowa.Przyklad IV. 25 g (0,1 mola) bromku 2-/ /etylodwume1;yloamino.metylo/-3-hydraksypirydy- niowego, 39,2 g (0,2 mola) 2,4,5-trójchlorofenolu i* 16 g (0,4 mola) wodorotlenku sodowego rozpusz¬ cza sie w 200 ml etanolu. Calosc ogrzewa sie w temperaturze wrzenia przez 10 godzin, oddestylo¬ wuje sie alkohol, dodaje 200 ml wody i zakwasza kwasem solnym.Nadmiar fenolu usuwa sie przez destylacje z pa¬ ra wodna. Po oziebieniu wydzielony osad odsacza sie. Po krystalizacji z mieszaniny metanol-woda otrzymuje sie 17,9 g 2-/2'-hydroksy-3',5',6'-trój- chlorobenzylo/-3-hydroiksypirydyny o temperaturze topnienia 203—204°C, co stanowi 59% wydajnosci ld w przeliczeniu na uzyta sól pirydyniowa.Zastrzezenie patentowe 15 Sposób wytwarzania nowych pO€hodnych 2-/2'- -hydroiksybenzylo/-3-hydroksypirydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Rv R2 i R3 moga byc jed¬ nakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, chlo- 20 rowca, grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, al- koksylowa, arylowa, nitrowa, cyjanowa, sulfona- midowa, o dowolnej kombinacji tych podstawni¬ ków w pierscieniu benzenowym, znamienny tym, ze pochodne fenoli o wzorze ogólnym 2, w którym 25 Rv R2, R3 maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji z odpowiednimi solami 2-/N, N, N- -trójaLkiloaminomeitylo/-3-hydroksypirydyniowymi o wzorze ogólnym 3, w którym R4, R5 i R6 moga byc jednakoiwe lub rózne i oznaczaja grupe alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla, zas X— oznacza anion chlorowcowy lub anion arylo- lub alkilosiarcza- nowy, przy czym reakcje te prowadzi sie w obec¬ nosci wodorotlenku metalu alkalicznego, w sro- 35 dowLsku takiego rozpuszczalnika jak woda i/lub alkohol alifatyczny, korzystnie w temperaturze - wrzenia mieszaniny reakcyjnej w ciagu 6—10 go¬ dzin.108 174 R< Wzórl f 0H ..-V li % N J Wzór 3 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe 15 Sposób wytwarzania nowych pO€hodnych 2-/2'- -hydroiksybenzylo/-3-hydroksypirydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Rv R2 i R3 moga byc jed¬ nakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, chlo- 20 rowca, grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, al- koksylowa, arylowa, nitrowa, cyjanowa, sulfona- midowa, o dowolnej kombinacji tych podstawni¬ ków w pierscieniu benzenowym, znamienny tym, ze pochodne fenoli o wzorze ogólnym 2, w którym 25 Rv R2, R3 maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji z odpowiednimi solami 2-/N, N, N- -trójaLkiloaminomeitylo/-3-hydroksypirydyniowymi o wzorze ogólnym 3, w którym R4, R5 i R6 moga byc jednakoiwe lub rózne i oznaczaja grupe alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla, zas X— oznacza anion chlorowcowy lub anion arylo- lub alkilosiarcza- nowy, przy czym reakcje te prowadzi sie w obec¬ nosci wodorotlenku metalu alkalicznego, w sro- 35 dowLsku takiego rozpuszczalnika jak woda i/lub alkohol alifatyczny, korzystnie w temperaturze - wrzenia mieszaniny reakcyjnej w ciagu 6—10 go¬ dzin.108 174 R< Wzórl f 0H ..-V li % N J Wzór 3 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19679377A PL108174B1 (pl) | 1977-03-21 | 1977-03-21 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2-/2-hydroksymethod of producing new derivatives of 2-/2-hydroxybenzylo/-3-hydroxypyridine benzylo/-3-hydroksypirydyny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19679377A PL108174B1 (pl) | 1977-03-21 | 1977-03-21 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2-/2-hydroksymethod of producing new derivatives of 2-/2-hydroxybenzylo/-3-hydroxypyridine benzylo/-3-hydroksypirydyny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL196793A1 PL196793A1 (pl) | 1979-02-12 |
| PL108174B1 true PL108174B1 (pl) | 1980-03-31 |
Family
ID=19981510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19679377A PL108174B1 (pl) | 1977-03-21 | 1977-03-21 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2-/2-hydroksymethod of producing new derivatives of 2-/2-hydroxybenzylo/-3-hydroxypyridine benzylo/-3-hydroksypirydyny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL108174B1 (pl) |
-
1977
- 1977-03-21 PL PL19679377A patent/PL108174B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL196793A1 (pl) | 1979-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU439983A1 (ru) | Способ получени производных этиленбензоила | |
| US1880566A (en) | Condensation product from alpha non-hydroxylated benzyl alcohol | |
| US2796435A (en) | Derivatives of 4(diethylaminoethoxy)-diphenylpropane | |
| DK3250556T3 (en) | PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF COMPOUNDS, SUCH AS 3-ARYL BUTANALS THAT CAN BE USED FOR THE SYNTHESIS OF MEDETOMIDINE | |
| IL45113A (en) | 6-substituted-2-benzoxyzolinone derivatives and their preparation | |
| ALDOUS et al. | Synthesis of Diaryloxazoles1-3 | |
| King et al. | Preparation of Substituted Mercaptopyrylium Salts1 | |
| US3016403A (en) | 1-aryl-3-hydroxypropyl sulfones and processes | |
| Clinton et al. | The Synthesis of Some Sulfur-Containing Amines | |
| PL108174B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych 2-/2-hydroksymethod of producing new derivatives of 2-/2-hydroxybenzylo/-3-hydroxypyridine benzylo/-3-hydroksypirydyny | |
| US2107366A (en) | Organic compounds containing ether and thio ether linkages | |
| US2441576A (en) | Amino methyl phenols | |
| Bergstrom et al. | The Preparation and Properties of Some 4-Substituted Isoquinolines1 | |
| FUSON et al. | Replacement of nuclear alkoxyl groups by the action of Grignard reagents | |
| US4287348A (en) | Preparation of sulphoalkyl quaternary salts | |
| JP4800532B2 (ja) | アシル化１，３−ジカルボニル化合物の製法 | |
| US4075209A (en) | Process for preparing substituted 2,4-diaminopyrimidines and isoxazole intermediate | |
| US3038002A (en) | Syntheses of alpha-methoxyphenylacetates | |
| US2227805A (en) | Allyi-type ethers of dihydroxy | |
| US2090237A (en) | Derivatives of z | |
| US1880447A (en) | Max haedtmann | |
| SMITH et al. | Convenient Syntheses of 1, 2, 3, 4-Tetrahydroquinoxalines | |
| GB1574583A (en) | Process for preparing thiazoles | |
| SU520907A3 (ru) | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли | |
| US2785204A (en) | Sulfonium compounds |