Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy zawierajacy ja'ko substancje czynna 'nowe estry lub amidy e- strów pirymidynylowych kwasów /tio/-fosforo- wych/fosfonowych/ stanowiacych substancje czyn¬ na srodka.Wiadomo, ze estry pirymidynylowe kwasów tio- nofosfonowych, na przyklad ester 0-/2,4-dwumety- lopirymidynylowy-6/ kwasu 0-metylo- wzglednie 0-etylotiono-metano- wzglednie -etanofosfonowego, wykazuja wlasciwosci owadobójcze i roztoczobój- cze (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3 216 894).Stwierdzono, ze doskonale wlasciwosci owado¬ bójcze, roztoczobójcze i nicieiniobójcze wykazuja nowe podstawione estry wzglednie amidy estrów pirymidynylowych kwasów /tio/-fo!sforowych/fosfo- nowych/ o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, alkoksylowa, alkiloitio lub alkiloamino.wa, R1 oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylowa, alkilotio lub alkiloaminowa, R2 o- znacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alki¬ loaminowa lub rodnik fenylowy, R3 oznacza rodnik alkilowy, a X i Y sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atom tlenu lub siarki.Nowe podstawione estry wzglednie amidy estrów pirymidynylowych kwasów /tio/-fosforowych/fos.fo- nowych/ o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze 6-hydroksy-pirymidyny o wzorze 2, w którym R i R1 maja znaczenie wyzej podane, w obecnosci 10 15 20 25 30 srodka wiazacego kwas albo ewentualnie w posta¬ ci soli metali alkalicznych, metali ziem alkalicz¬ nych lub soli amonowych, poddaje sie reakcji z halogenkami estrów wzglednie amidów estrów kwasów /tio/-fcsforowych/fosfonowych/ o wzorze 3, w którym R2, R3, X i Y maja znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika lub rozcienczalnika.Niespodziewanie nowe estry wzglednie amidy e- strów pirymidynylowych kwasów /tio/-fdsforo- wych/fcsfonowych/ wykazuja lepsze dzialanie o- w7adobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze, niz znane estry pirymidynylowe kwasów tionofosfo- nowych o analogicznej budowie i tym samym kie¬ runku dzialania. Nowe substancje czynne stanowia zatem istotne wzbogacenie stanu techniki.W przypadku stosowania na przyklad 6-hydro- ksy-4-n-propoksymetylo-pirymidyny i chlorku e- stru kwasu S-etylo-tiolotionoetanofosfonowego ja¬ ko zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przedstawic podanym na rysunku schematem.Stosowane substancje wyjsciowe okreslone sa o- gólnie wzorem 2 i 3. Korzystnie jednak we wzo¬ rach tych R oznacza atom wodoru, prosty lub roz¬ galeziony rodnik alkilowy, o 1—6, zwlaszcza 1—4 atomach wegla, prosta lub rozgaleziona grupe al¬ koksylowa, alkilotio lub dwualkiloaminowa o 1—4, zwlaszcza 1 lub 2 atomach wegla w kazdym rod¬ niku alkilowym, R1 oznacza atom chloru, prosta 106 939106 d3d 3 4 lub rozgaleziona grupe alkoksylowa o 1—4, zwlasz¬ cza 1—3 atomach wegla, prosta lub rozgaleziona grupe alkilotio o 1—6, zwlaszcza 1—4 atomach we¬ gla albo prosta lub rozgaleziona grupe dwualkilo- aminowa o 1—4, zwlaszcza 1 lub 2 atomach we¬ gla w kazdym rodniku alkilowym, a zwlaszcza wy¬ mienione grupy alkoksylowe, alkilotio i dwualki- loaminowe, R2 oznacza rodnik fenylowy, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6, zwlaszcza 1— 4 atomach wegla, prosta lub rozgaleziona grupe al¬ koksylowa wzglednie monoalkiloaminowa o 1—5, zwlaszcza 1—4 atomach wegla w kazdym rodniku alkilowym, R8 oznacza prosty lub rozgaleziony rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, zwlaszcza o 1—4 atomach • wegla, X oznacza atom siarki, a Y oznacza atom tlenu lub siarki.Stosowane jako substancje wyjsciowe 6-hydro- ksy-pirymidyny o wzorze 2 mozna latwo otrzymac przy uzyciu znanycn metod, na przyklad droga chlorowcowania estrów alkilowych kwasu acetylo- octowego, nastepnej reakcji z merkaptydami alki¬ lowymi i droga zamkniecia pierscienia za pomoca amidyn.Jako przyklady takich zwiazków wymienia sie 4-chlorometylo-, 4-metoksymetylo-, 4-etoksymety- lo-, 4-n-propoksymetylo-, 4-izopropoksymetylo-, 4- -metylotiometylo-, 4-etylotiometylo-, 4-n-propylo- tiometylo-, 4-izopropylotiometylo-, 4-n-butylotio- metylo, 4-izobutylotiometylo-, 4-II-rzed.butylotio- metylo-, 4-III-rzed. buitylotiometylo-, 4^dwumetylo- aminometylo-, 4-dwuetyloaminometylo-, 2-metylo- -4-chlorometylo-, 2-metylo-4-metoksymetylo-, 2- -metylo-4-etoksymetylo-, 2-metylo-4-n-propoksy- metylo-, 2-metylo-4-izopropoksymetylo-, 2-metylo- -4-metylotiometylo-, 2-metylo-4-etylotiometylo-, 2- -metylo-4-n-propylotiometylo-, 2-metylo-4-izopro- pylotiometylo-, 2-metylo-4-n-butylotiometylo-, 2- -metylo-4-izobutylotiometylo-, 2-metylo-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2-metylo-4-III-rzed. butylotiome- tylo-, 2-metylo-4-dwumetyloamiinometylo-, 2-mety- lo-4ndwuetyloaminometylo-, 2-etylo-4-chloromety- lo-, 2-etylo-4-metoksymetylo-, 2-etylo-4-etoksyme- tylo-, 2-etylo-4-n-propoksymetylo-, 2-etylo-4-izo- propoksymetylo-, 2-etylo-4-metylotiometylo-, 2-ety- lo-4^etylotiometylo-, 2-etylo-4-n-propylotiometylo-, 2^etylo-4-izoproipylatiometylo-, 2^etylo-4-n-butylo- tiometylo-, 2-etylo-4-izobutylotiometylo-, 2-etylo-4- -II-rzed. butylotiometylo-, 2-etylo-4-III-rzed. buty¬ lotiometylo-, 2-etylo-4-dwumetyloaminometylo-, 2-etylo-4-dwuetyloaminometylo-, 2-n-propylo-4- -chlorometylo-, 2-n-propylo-4-metoksymetylo-, 2-n- -ipropylo-4-etaksymetylo-, 2-n-pro;pylo-4-n-propok- symetylo-, 2-n-propylo-4-izoprofpaksymetylo-, 2- -propylo-4-metylo-tiometylo-, 2-n^propylo-4-etylo- tiometylo-, 2-n-propylo-4-n-propylotiometylo-, 2-n- -propylo-4-izopropylotiometylo-, 2-n-propylo-4-n- -butylotiometylo-, 2-n-propylo-4-izobutylotiomety- lo-, 2^n-propyilo-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2-n- -propylo-4-III-irzed. butylotiometylo-, 2nniproipyIo- -4-dwumetyloaminometylo-, 2-nHprqpylo-4-d'wuety- loamrnometylo-, 2-izoprQpylo-4-chlorometylo-, 2-i- zopropylo-4-metaksymeitylo-, 2-izo(pro:pylo-4-etoksy- metylo-, 2-izopropylo-4-n-propoksymetylo-, 2-izo- propylo-4-izopropoksymetylo-, 2-izopropylo-4-mety- lotiometylo-, 2-izopropylo-4-etylotiometylo-, 2-izo- propylo-4-n-propylotiometylo-, 2-izopropylo-4-izo- propylotiometylo-, 2-izopropylo-4-n-butylo- tiometylo-, 2-azopropylo-4-izobutylotiometylo-, 2-dzapropylo-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2-izo- propylo-4-III-rzed. butylotiometylo-, 2-izopropylo- -4-dwumetyloaminometylo-, 2-izopropylo-4-dwue- tyloaminometylo-, 2-n-butylo-4-chlorometylo-, 2^n- -butylo-4-metoksymetylo-, 2-n-butylo-4-etoksyme- tylo-, 2-n-butylo-4-n-propoksymetylo-, 2-n-butylo- -4-izopropoksymetylo-, 2-n-butylo-4-metylotiomety- lo-, 2-n-butylo-4-etylotiometylo-, 2-n-butylo-4-n- -propylotiometylo-, 2-n^butylo-4-izopropylotiome- tylo-, 2-n-butylo-4-n^butylotiometylo-, 2-n-butylo- -4-izobutylotiometylo-, 2-n^butylo-4-il-rzed. buty¬ lotiometylo-, 2-n-butylo-4-IIInrized. butylotiomety¬ lo-, 2-n-ibutylo-4-dwumetyloaminometylo-, 2-in-bu- tylo-4-dwuetyloaminometylo-, 2-izobutylo-4-chloro- metylo-, 2-izobutylo-4-metO!ksymetylo-, 2-iizobutylo- -4-etoksymetylo-, 2-izobutylo-4-n-pro(poksymetylo-, 2-izobutylo-4-izoproipoik:symetylo-, 2-iizobutylo-4-me- tylotiometylo-, 2-izobutylo-4-etylotiometylo-, 2-izo- butylo-4-n-propylotiometylo-, 2-izobutylo-4-izopro- pylotiometylo-, 2-izobutylo-4-n-butylotiometylo-, 2- -izobutylo-4-izobutylotiometylo-, 2-izobutylo-4-II- -rzed. butylotiometylo-, 2-izobutylo-4-III-rzed. bu¬ tylotiometylo-, 2-izobutylo-4-dwumetyloaminomety- lo-, 2-izobutylo-4-dwuetyloaminometylo-, 2-II-rzed. butylo-4-chlorometylo-, 2-II-rzed. butylo-4-meto- ksymetylo-, 2-II-rzed. butylo-4-etoksymetylo-, 2-11- -rzed. butylo-4-n-propoksymetylo-, 2-II-rzed. buty- lo-4-izopropoksymetylo-, 2-II-rzed. butylo-4-metylo- tiometylo-, 2-II-rzed. butylo-4-etylotiometylo-, 2-II- -rzed. butylo-4-n-propylotiometylo-, 2-II-rzed. bu- tylo-4-izopropylotiometylo-, 2-II-rzed. butylO-4-n- -butylotiometylo-, 2-II-rzed. butylo-4-izobutylotio- metylo-, 2-II-rzed. butylo-4-II-rzed. butylotiomety¬ lo-, 2-II-rzed. butylo-4-III-rzed. butylotiometylo-, 2-II-rzed. butylo-4-dwumetyloaminometylo-, 2-II- -rzed. butylo-4-dwuetyloaminometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-chlorometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-meto- ksymetylo-, 2-III-rzed. butylo-4-etoksymetylo-, 2- -III-rzed. butylo-4-n-propoksymetylo-, 2-III-rzed, butylo-4-izopropoksymetylo-, 2-III-rzed. butylo-4- -metylotiiometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-ietylotiome- cylo-, 2-III^rzed. butylo-4-in-propylotiometylo-, 2- -III-rzed. butylo-4-izopropylotiometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-n-butylo-tiometylo-, 2-III-rzed. butylo-4- -izobutylotiometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2-Ilt-rzed. butylo-4-III-rzed. bu¬ tylotiometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-dwumetyloami- nometylo-, 2-III-rzed. butylo-4-dwuetyloaminome- tylo-, 2-metoksy-4-chlorometylo-, 2-metoksy-4-me- toksymetylo-, 2-metoksy-4-etoksymetylo-, 2-meto- ksy-4-n-propoksymetylo-, 2-metoksy-4-izopropoksy- metylo-, 2-meitoksy-4-metylot,iometylo-, 2-metoksy- -4-etylotiometylo-, 2-metoiksy-4-n-propylotiomety- lo-, 2-metoksy-4-izopropylotiometylo-, 2-metoksy-4- -n-butylotiometylo-, 2-mietoksy-4-izobutylotiiomety- lo-, 2^metoksy-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2-meto- ksy-4-III-irzed. butylotiometylo-, 2Hmetoikisy-4-dwu- metyli")aminometylo-, 2-metoksy-4-dwuetylofamino- metylo-, 2-etoksy-4-chlorometylo-, 2-etoksy-4-me1;o- ksymetylo-, 2-etoksy-4-etoksymetylo-, 2-et0iksy-4-n- -propcksymetylo-, 2-etoksy-4-izopropoksymetylo-, 2-etoki'y-4-metylotiometylo-, 2-etoksy-4-etyloUome' 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60i 106 939 6 tylo-, z-etoksy^^n-propylotiometylo-, 2-etoksy-4- -izoprapylotiometylo-, 2-etoksy-4-n4)utylotiomety-. lo-, 2-eto/ksy-4-izobutylatiometylo-, 2-etoksy-4-II- -rzed. butylotiometylo-, 2-etaksy-4-III-rzed. butylo¬ tiometylo-, 2-etoksy-4^dwumetyloaminometylo-, 2- -etoksy-4^dwu€tyloaminometylo-, 2-metylotio-4- -chlorometylo-, 2-metylotio-4-metoksymetylo-, 2- -metylotio-4-etoksymetylo-, 2-metylotio-4-n-propo- ksymetylo-, 2-metylotio-4-izopropoksymetyio-, 2- -metylotio-4-metylatiometylo-, 2-metylotio-4-etylo- tiometylo-, 2-metylotio-4-nipropylotiometylo-, 2- -metylotio-4-izopropylotiometylo-, 2-metylotio-4 -n- -butylotiometylo-, 2-metylotio-4-izobutydotiiomety- lo-, 2-metylotio-4-II-irzed. butylotiometylo-, 2-me- tylotio-4-III-rzed. butylotiometylo-, 2-metylotio-4- -dwumetyloaminometylo-, 2-metylotio-4-dwu- etyloaminometylo-, 2-etylotio-4-chlorometylo-, 2-etylotio-4-metoksymetylo-, 2-etylotio-4-etoksyme- tylo-, 2-etylotio-4-n-propoksymetylo-, 2-etylotio-4- -izopropoksymetylo-, 2-etyloiio-4-metylotiometylo-, 2-etylotio-4-etylotiometylo-, 2-etylotio-4-n-propylo- tiometylo-, 2-etylotio-4-izopropylotiometylo-, 2-e- tylotio-4-n-hutylotiometylo-, 2-etylotio-4-izobutylo- tiometylo-, 2-etylotio-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2- -etylotio-4-III-rzed. butylotiometylo-, 2-etylotio-4- -dwumetyloaminometylo-, 2-etylotio-4-dwuetyloa- minometylo-, 2-dwumetyloamino-4-chlorometylo-2- - amino-4-etoksymetylo-, 2-dwumetyloamino-4-n- -propoksymetylo-, 2^dwumetyloamino-4-izopropo- ksymetylo-, 2ndwumetyloamirno-4-metylotiometylo-, 2-dwumetyloamino-4-etylotiometylo-, 2-diwumexy- loamino-4-n-propylotiometylo-, 2-dwumetyloammo- -4-izopropylotiometylo-, 2-d*wumetyloamino-4-n- -butylotiometylo-, 2-d'wumetyloamino-4-izobutylo- tiometylo-, 2-diwumetyloamino-4-II-rzed. butylotio¬ metylo-, 2-dw,umetyloamino-4^dwuetyloaminomety- lo-, 2-dwumetyloamino-4-III-rzed. butylotiometylo-, 2-dwumetyloami-no-4-dwumetyloaminometylo-, 2- -dwuetyloamiino-4-chlorometylo-, 2-dwuetyloami- no-4-metaksymetylo-, 2-idwuetyloamino-4-etoksy- metylo-, 2Hdwuetyloamirao-4-n-pro(poksymetylo-, 2- dwuetyloamino-4-izoipropoksymetylo-, 2^diwuetyloa- mino-4-metylotiometylo-, 2-dwuetyloamiino-4-ety- rotiometylo-, 2-dwuetyloamino-4-n^propylotiomety- lo-, 2-dwuetyloamino-izopropylotiometylo-, 2-dwu- etyloamino-4-n-buitylotiometylo-, 2-dwuetyloamino- -4-izobutylotiometylo-, 2-dwuetyloamino-4-II-rzed. butylotiometylo-, 2-dwuetyloamino-4-III-rzed. bu¬ tylotiometylo-, 2-diwuetyloamine-4-dwumetyloami- nometylo- i 2-dwuetyloamino-4-dwuetyloaminome- tylo-6-hydroksypirymidyne.Stosowane jako substancje wyjsciowe halogenki estrów wzglednie amidów estrów kwasu /tio/fosfo- rowego/fosfonowego/ o wzorze 3 sa znane z litera¬ tury i mozna je wytwarzac znanymi metodami.Jako przyklady takich zwiazków wymienia sie chlorek kwasu 0,0-dwumetylo-, 0,0-dwuetylo-, 0,0- -dwu-n^propylo-, 0,0-dwu-izopropylo-, 0,0-dwu-n- -butylo-, 0,0-dwu-iizobutylo-, 0,0-dwu-II-rzed.butylo-, O-metylo-0-etylo-, 0-metylo-O-n-propylo-, 0-metylo- -0-izopropylo-, O-metylo-O-n-butylo-, G-metylo-0-i- zobutylo-, 0-metylo-O-II-rzed. butylo-, O-etylo-O-n- -propylo-, 0-etylo-O-izopropylo-, 0-etylo-0-n-buty- lo-, O-etylo-0-izobutylo- O-n-propylo-O-n-butylo- 10 %3 20 25 49 90 55 60 0-etylo-O-II-rzed.. butylo-, ^ O^n-propylo-Onizobutylo-, 0-n-propylo-O-II-rzed. butylo-, O-izopropylo-0-n-bu- tylo-, 0-izopropylo-O-Lzobutylo- wzglednie 0-izopro- pylo-0-H-rzed. butylofosforowego oraz odpowiednie tionoanalogi, ponadto chlorek kwasu 0,S-dwumety- lo-, 0,S-dwuetylo-, 0,S-dwu-n-propylo-, 0,S-dwu-i- zopropylo-, 0,S-dwu-n-butylo-, 0,S-dwunizobutylo^, 0,S-dwu-II-rzed. butylo-, 0-etylo-S-n-propylo-, 0- -etylo-S-izopropylo-, 0-etylo-S-n-butylo-, 0-etylo-S- -II-rzed. butylo-, O-etylo-S-Azobutylo-, 0-n-propylo- -S-etylo-, 0-n-propylo-S-izopropylo-, 0-n-butylo-S- -n-propylo-, i 0-II-rzed. butylo-S-etylo-tiolofosfo- rowego oraz odpowiednie tionoanalogi, jak rów¬ niez chlorek kwasu 0-metylo-, 0-etylo-, 0-n-pro- pylo-, 0-dzopropylo-, 0-n-butylo-, 0-izobutylo-, 0^11- -rzed. butylo-, wzglednie 0-III-rzed. butylo-metano- l.ub etano-, -n-propano-, -izopropano-, nn-butano-, -izobutano-, -II-rzed. butano- wzglednie -fenylofos¬ lonowego oraz odpowiednie tionoanalogi, w dal¬ szym ciagu chlorek kwasu S-metylo-, S-etylo-, S- -n-propylo-, S-izopropylo-, §-n-butylo-, S-izobuty- \o-r S-II-rz£d. butylo- i S-III-rzed. buty- lo-metano- wzglednie -etano-, -n-propano-, -izo¬ propano-, -n-butano-, -izobutano-, -II-rzed. butano- i -fenylotiolofosfonowego oraz odpowiednie tiono¬ analogi, ponadto chlorek kwasu 0-metylo-N-mety- loamido-, 0-metylo-N-etyloarhido-, 0-metylo-N-n- -propyloamddo-, O-metylo-N-izopropyloamido-, 0-e- tylo-N-metyloamido-, 0-etylo-N-etyloamido-, 0-ety- lo-N-n^propyloamido-, 0-etylo-N-izopropyloamido-, O-n-propylo-N-metyloamido-, 0-n^propylo-N-etylo- amido-, O^n-propylo-N-n^propyloamido-, 0-n-pro- pylo-N-izopropyloamido-, O^izopropylo-N-metyloa- mido-, O-izopropylo-N-etyloamido-, 0-izoprjopylo-N- -n-propyloamido-, 0-izopropylo-N-izopropyloami- do-, 0-n-butylo-N-metyloamido-, 0-n-butylo-N-ety- lóamido-, O-n-butylo-N-n-propyloamido-, 0-n-buty- lo-N-izopropyloamido-, 0-izobutylo-N-metyloami- do-, O-izobutylo-N-etyloamido-, 0-izobutylo-N-n- -propyloamido-, O-izobutylo-N-izopropyloamido-, 0- -II-rzed. butylo-N-metyloamido-, 0-II-rzed. butylo- -N-etyloamiido-, 0-II-rzed. butylo-N-n-ipropyloami- do-, 0-II-rzed. butylo-N-izopropyloamido-fosforowe- go oraz odpowiednie tionoanalogi, a takze chlorek kwasu S-metylo-N-metyloamido-, S-metylo-N-ety- loamido-, S-metylo-N^n-propyloamidb-, S-metylo- -N-izopropyloarnido-, S-etylo-N-metyloarnado-, S-e- tylo-N-etyloamido-, S-etylo-N-n-propyloamido-, S- -etylo-N-izopropyloamido-, S-n-propylo-N-metyloa- mido-, S-n-propylo-N-etyloamido-, • S-n-propylo-N- -n-propyloamido-, S-n-propylo-N-izopropyloamido-, S-izopropylo-N-metyloamido-, S-izopropylo-N-ety- loamido-, S-izopropylQ-N-n-propyloamido-, S-izo- propylo-N-izopropyloamido-, S-n-butylo-N-metylo- amido-, S-n-butylo-N-etyloamido-, S-n-butylo-N-n- -propyloamido-, S-n-butylo-N-izopropyloamido-, S- -izobutylo-N-metyloamido-, S-izobutylo-N-etyloa- mido-, S-izobutylo-N-n-propyloamido-, S-izobutylo- -N-izoporopyloamido-, S-II-rzed. butylo-N-metyloa^ mido-, S-II-rzed. butylo-N-etyloamido-, S-II-rzed. butylo-N-n-propyloamido-, i S-II rzed. butylo-N- HLzopropyloamidotiolofosfoirowego oraz odpowiednie tionoanalogi.Reakcje wytwarzania zwiazków o wzorze 1 pro-f iMfe* 6 Wadzi sie korzystnie w obecnosci odpowiednich rozpuszczalników lub rozcienczalników. Jako roz¬ puszczalniki lub rozcienczalniki takie stosuje sie praktycznie wszystkie obojetne rozpuszczalniki or¬ ganiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, e- wentualnie chlorowane weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, benzyna, chlorek, metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorobenzen, albo etery, na przyklad eter etylowy i butylowy, dio¬ ksan, ponadto ketony, na przyklad aceton, mety- loetyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizobu- tyloketon, jak równiez nitryle, na przyklad aceto- nitryl i propionitryl.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszelkie zwykle stosowane akceptory kwasów, zwlaszcza weglany i alkoholany metali alkalicz¬ nych, takie jak weglan sodu i potasu, metanolan wzlednie etanolan sodu i potasu albo III-rzed. bu- tanolan potasu, ponadto alifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne aminy, takie jak trójmetylo- amina, trójetyloamina, dwumetyloanilina, dwume- tylobenzyloamina i pirydyna.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w szero¬ kim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w" tem¬ peraturze 0—120°C, korzystnie 20—80°C.Reakcje prowadzi sie na ogól pod cisnieniem normalnym. - Przewaznie postepuje sie tak, ze 6-hydroksy-pi- rymidyne o wzorze 2 korzystnie w 10*/o molowym nadmiarze miesza sie w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas w srodowisku rozpuszczalnika w pod¬ wyzszonej temperaturze przez pewien okres czasu i do ochlodzonego roztworu wprowadza sie sklad¬ nik kwasu fosforowego o wzorze 3. Po zakonczeniu reakcji mieszanine rozciencza sie woda, wytrzasa z organicznym rozpuszczalnikiem, a faze organicz¬ na poddaje sie obróbce w znany sposób droga wysuszenia i oddestylowania rozpuszczalnika.Nowe zwiazki wydzielaja sie na ogól w postaci olejów, których po czesci nie mozna destylowac bez rozkladu. Mozna je jednak uwolnic od lotnych pozostalosci i tym samym oczyscic przez tak zwa¬ ne poddestylowanie, to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do miernie podwyzszo¬ nej temperatury. Do ich charakterystyki stosuje sie wspólczynnik zalamania. Niektóre produkty u- .zyskuje sie w postaci krystalicznej i te mozna cha¬ rakteryzowac temperatura topnienia.Jak juz wspomniano, nowe podstawione estry wzglednie amidy estrów kwasów pirymidynylo- -/tio/-fosforowych/fosfonowych/ wykazuja doskona¬ le dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze i nicienio- bójcze. Dzialaja one na sizkodnikd roslin, szkodniki sanitarne i magazynowe, jak równiez w dziedzinie weterynaryjno-medycznej i przy niskiej fitotoksy¬ cznosci posiadaja dobra aktywnosc przeciwko owa¬ dom o narzadzie gebowym ssacym i gryzacym, jak równiez przeciwko roztoczom. Z tych wzgledów nowe zwiazki mozna z powodzeniem stosowac w dziedzinie ochrony roslin, jak równiez w dziedzinie higieny, ochrony zapasów oraz w sektorze wetery¬ narii jako srodki do zwalczania szkodników. l Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosliny i niskiej toksycznosci dla cieplokrwi- stych nadaja sie do zwalczania szkodni/ków zwie- 15 20 30 49 45 50 55 60 rzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i nicieni, wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, w ochronie zapasów i materialów oraz- w dziedzinie higieny.Dzialaja one przeciwko rodzajom normalnie wraz¬ liwym i odpornym, jak równiez przeciwko wszyst¬ kim lub poszczególnym stadiom rozwojowym.Do szkodników zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, r z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scu- tigera spec. z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata, z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina, z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peripla- neta americana, JL.eucophaea maderae, Blattella ger- mariica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Lo- custa migratoria migratoriodes, Melanoplus diffe- rentalis, Schistocerca gregaria, z rzedu Derimaptera np. Forficula auriculairia, z. rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Perrt- phigus spp., Pediculus humanus corporis, Haema- tapinus spp., Linognathus spp., z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Dama- linea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemi- sia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gos- sypii, Brevicoxyne brassicae, Cryptomyzius ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum ayenae, My- zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cin- cticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella au- rantii, Aspidiotus hederae, Pseudoaoccus spp., Psyl- la spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiellafc Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho- colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plu- tella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurbe- riella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., 'Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tricho^ plusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gal- leria mellonella, Cacoecia podana, Vapua reticula- na, Choristoneura fumiferana, Clysia ambigulla, Homona magnanima, Tortrix viridana,' z rzedu Coleoptera np. Anobhim punctatum, RhizcN pertha dominica, Bruchidius obtectus, AcanthósC# lides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alnt, Leptinotarsa. decemlineata, Phaedon conchleariae, Diabrotrica spp., Psylliodes chrysocephala, Eptiacli- na varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surtria- mensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., OtiÓ^mm rhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthor- rhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Trdbolium spp., Te- nebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Me- lolohtha melolontha, Amphimallon solstitialis, Co- stelytra zealandica, z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocam- pa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Ves- pa spp., z rzedu Deptera np. Aedes spp., Anoipheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., CalHphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tab^anus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oxioinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Daeus oleae, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ce- ratophyllus spp., z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latrode- ctus mactans, z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Orni- thodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ri- bis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipi- cephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praeitiosa, Panonychiis spp., Tetranychus-spp., Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza: Pratylenchus spp., Radopiholus similas, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,. Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Lon- gidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty takie jak roztwory, emulsje proszki zwilzalne, zawiesiny, proszki, srodki do opalania, pianki, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, ae¬ rozole, koncentraty zaiwiesinowo-amulsyjne, pudry do materialu siewnego, substancje naturalne i syn¬ tetyczne impregnowane substancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polimerycznych i w oto¬ czkach do nasion, ponadto preparaty z palna wkladka, takie jak naboje, ladunki i spirale dym¬ ne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo. Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/Lub sta¬ lymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srod¬ ków powierzchniowo czynnych, na przyklad emul¬ gatorów iAub dyspergatorów i/ltib srodków pia¬ notwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.Jako ciekle rc^mszczamiki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohek-* 10 19 30 35 40 BO 60 san lub parafiny, na przyklad frakcje ropy nafto¬ wej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, mety- loetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksa- non, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwu- metyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazaimi w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwórcze, na przyklad chlorowco- weglowodory, a takze butan, propan, azot i dwu¬ tlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie natu¬ ralne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy ó wysokim stopniu rozdrob¬ nienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale nos¬ niki dla granulatów stosuje sie skruszone i frak¬ cjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, mar¬ mur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicz¬ nych, jak równiez granulaty z materialu organicz¬ nego, takiego jak trociny, lupiny orzechów koko¬ sowych, kolby kukurydzy i ladygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, ete¬ ry polioks^Yetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad eterV alkiloarylopoMglikolowe, alkilosul- foniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniaoy oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lignine, lugi posulfitowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, po¬ limery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziar¬ niste lub w postaci lateksu, takie jak guma arab¬ ska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pig¬ menty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organicz¬ ne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i me- taloftalocyjaninowe, a takze substancje sladowe, ta¬ kie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobal¬ tu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól Q,l—#&h wago¬ wych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90g/§ wa¬ gowych.Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych. Zawartosc substancji czynnej w preparatach roboczych, przygotowanych z preparatów handlowych mozna zmieniac w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnej w preparatach roboczych moze wynosic 0,0000001— 100% wagowych, korzystnie 0,01—1(M wagowych substancji czynnej.Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany do postaci preparatu. Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitarnym i magazynowym nowe sub¬ stancje czynne wykazuja doskonale dzialanie pozo¬ stalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpór* nosc na alkalia na podlozach wapnowanych.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.) fi P r z y k l a d I. Testowanie Plutella.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia. Preparatem sub¬ stancji czynnej spryskuje sie do orosienia liscie ka¬ pusty (Brassica oleracea) i obsadlza gasienicami Plutella maculipennis. Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w procentach, przy czym 100Vo oznacza, ze wszystkie gasienice zostaly zabite, a 0*/e oznacza, ze zadna gasienica nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas trwania ba¬ dania i uzyskane wyniki.Tablica 1 Testowanie Plutella Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 I zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej w •/• 0,01 0,001 1 0,01 0,001 * 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 1 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 ' 0,001 0,01 0,001 Stopien smiertel¬ nosci w •/• po uplywie 3 dni 100 0 100 0 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 Przyklad II. Testowanie Tetranychus (odpor¬ ny).Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia. Preparatem sub¬ stancji czynnej spryskuje sie do orosienia rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) silnie zaatakowane wszystkimi stadiami rozwojowymi Tetranychus ur- ticae* Po uplywie podanego czasu okresla sie sto¬ pien smiertelnosci w procentach, przy czym 10(M ^oznacza, ze wszystkie szkodniki zostaly zabite, a 0°/* oznacza, ze zaden szkodnik nie zostal zabity. 939 ii W tablicy 2 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas trwania ba¬ dania i uzyskane wyniki'.Tablica 2' Testowanie Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 19 1 zwiazek o wzorze 20 1 zwiazek o wzorze 7 1 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 1 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 27 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 28 1 zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 30 1 zwiazek o wzorze 31 1 zwiazek o wzorze 32 1 zwiazek o wzorze 33 I zwiazek o wzorze 34 1 zwiazek o wzorze 35 1 zwiazek o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej w% 1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 ¦ 0,1 0,1 :0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Stopien smiertel¬ nosci w •/• po uplywie 2 dni 20 ¦- 100 100 '100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad III. Testowanie stezenia graniczne' 45 go (owady gleby).Testowany szkodnik: larwy Phorbia antiaua w gle¬ bie.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- bo glikolowego.W celu l uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz- 5i ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie z igleba/parzy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa praiktyaande zadnej roli, decyduje jedy¬ nie ilosc substancji czynnej na jednostke oto&*°- 60 sci gleby, co wyraza sie w ppm (mg/litr)- 43§tfea napelnia sie doniczki i pozostawia w iea&t$feftu- rze pokojowej. Po uplywie 24 godzin ttffc*Mtpe szkodniki wprowadza sie do traktawaaifKgliby i po uplywie dalszych 2—7 dni otaesl*r< stepten 61 dzialania "Substancji czynnej w Vt firze* |»ttc«aie13 106 935 ii martwych i zywych testowanych owadów, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie testowane owady zginely, a 0°/o oznacza, ze zyje tyle testowanych owadów, co w nietraktowanej próbie kontrolnej.W tablicy 3 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki: Tablica 3 Testowanie stezenia granicznego (owady gleby) (larwy Phorbia antiaua w glebie) Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 32 zwiazek o wzorze 37 zwiazek o wzorze 38 zwiazek o wzorze 39 zwiazek o wzorze 40 zwiazek o wzorze 41 zwiazek o wzorze 42 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 31 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 43 zwiazek o wzorze 44 zwiazek o wzorze 45 zwiazek o wzorze 46 zwiazek o wzorze 20 Stopien smiertelnosci w (°/o przy stezaniu substancji czynnej 20 ppm 0 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad IV. Testowanie stezenia graniczne¬ go (nicienie) Testowany nicien: Meloidogyne incognita Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, do¬ daje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba sil¬ nie zakazona testowanym nicieniem. Stezenie sub¬ stancji czynnej w preparacie nie odgrywa prakty¬ cznie zadnej roli, decyduje jedynie ilosc substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, co wyraza sie w ppm. Traktowana gleba "napelnia sie do¬ niczki, wysiewa salate i doniczki utrzymuje w cieplarni w temperaturze 27°C.Po uplywie 4 tygodni korzenie salaty bada sie na zakazenie nicieniem i okresla stopien, dzialania substancji czynnej w procentach, przy czym 100°/o oznacza, ze srodek calkowicie zapobiegl zakaze¬ niu, a 0% oznacza, ze zaatakowanie jest doklad¬ nie takie, jak u roslin kontrolnych w glebie nie- traktowanej, lecz zakazonej w tuki sam sposób.W tablicy 4 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki: Tablica 4 Testowanie stezenia granicznego (nicienie) (Meloidogyne incognita) Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 47 zwiazek o wzorze 31 zwiazek o wzorze 48 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 7 Stopien smiertelnosci w Vo przy stezeniu substancji czynnej 20 ppm 0 0 « 0 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad V. Testowanie larw komara Testowany szkodnik: larwy Aedes aegypti Rozpuszczalnik: 3 Czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 ezesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej w 1000 czesci objetosciowych rozpuszczalnika zawierajacego emulgator w wyzej podanej ilosci. Tak otrzymany .roztwór rozciencza sie woda do zadanego mniejszego stezania. Wod¬ nym preparatem substancji czynnej napelnia sie naczynia szklane i do kazdego naczynia wprowa¬ dza sie nastepnie okolo 25 larw komara. Po uply¬ wie 24 godzin okresla sie w procentach stopien smiertelnosci, przy czym 100*/a oznacza, ze wszyst¬ kie larwy zostaly zabite, a 0°/o oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy 5 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, testowane szkod¬ niki i uzyskane wyniki: Przyklad VI. Testowanie pasozytujacych larw muchy Emulgator: 80 czesci wagowych Cremophor EL W cehi uzyskania korzystnego preparatu substan¬ cji czynnej miesza sie 20 czesci wagowych sub¬ stancji czynnej z podana iloscia emulgatora i tak otrzymana mieszanine rozciencza sie woda do za¬ danego stezenia. Do probówki zaopatrzonej w zwi¬ tek waty odpowiedniej wielkosci wprowadza sie okolo 20 larw muchy (Lucilia cuprina).Probówka zawiera okolo 3 ml 20% zawiesiny sproszkowanego zóltka jaja w wodzie. Na zawie¬ sine te wprowadza sie 0,5 ml preparatu substan¬ cji czynnej. Po uplywie 24 godzin okresla sie sto¬ pien smiertelnosci w procentach, przy czym 100*/* 15 20 as 30 35 40 45 90 55 6015 Tablica 5 Testowanie larw komara (Aedes aegypti) Substancja czyna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 34 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 49 zwiazek o wzorze 37 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 50 zwiazek o wzorze 51 zwiazek o wzorze 52 zwiazek o wzorze 53 zwiazek o wzorze 54 zwiazek o wzorze 55 zwiazek o wzorze 56 zwiazek o wzorze 57 zwiazek o wzorze 58 zwiazek o wzorze 59 zwiazek o wzorze 39 zwiazek o wzorze 60 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 61 zwiazek o wzorze 31 zwiazek o wzorze 62 zwiazek o wzorze 23 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 63 zwiazek o wzorze 64 zwiazek o wzorze 43 zwiazek o wzorze 44 zwiazek o wzorze 65 zwiazek o wzorze 46 zwiazek o wzorze 66 zwiazek o wzorze 67 zwiazek o wzorze 68 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 69 zwiazek o wzorze 70 zwiazek o wzorze 71 1 zwiazek o wzorze 72 zwiazek o wzorze 73 zwiazek o wzorze 74 zwiazek o wzorze 75 zwiazek o wzorze 26 l_ 1 Stezenie substancji czynnej w roztworze w % M Stopien smiertel¬ nosci w °/o 0 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna larwa nie zostala 2zabita. 939 IG W tablicy 6 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki: • Tablica 6 Testowanie pasozytujacych larw muchy (Lucilia cuprina odporna) Substancja czynna 1 zwiazek 0 wzorze 34 zwiazek 0 wzorze 9 " zwiazek 0 wzorze 11 zwiazek 0 wzorze 50 zwiazek 0 -wzorze 51 zwiazek 0 wzorze 18 zwiazek 0 wzorze 76 zwiazek 0 wzorze 52 zwiazek 0 wzorze 53 zwiazek 0 wzorze 55 zwiazek 0 wzorze 54 zwiazek 0 wzorze 77 zwiazek 0 wzorze 47 zwiazek 0 wzorze 78 Stezenie substancji czynnej w ppm 1 1 2 100 10 1 100 30 10 100 30 10 100 30 10 3 1 100 10 1 100 30 10 3 1 100 10 1 100 10 1 100 10 1 100 10 1 100 10 1 100 30 10 3 100 10 1 100 30 10 3 1 Stopien smiertel¬ nosci w % 1 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ,100 100 100 100 100 100 100 100 50 0 100 100 100 100 100 100 100 0i* 106 ^39 1 zwiazek o wzorze 56 - zwiazek o wzorze 38 zwiazek o wzorze 79 zwiazek o wzorze 27 Tablica 6 c.d. 2 100 10 1 100 30 10 3 ,100 30 10 3 1 100 30 10 3 ¦ 3 100 100 190 100 100 50 0 100 100 100 50 1 0 100 100 100 0 Przyklad VII. Testowanie pasozytujacych swierzbowców drazacych (Psoroptes cuniculi) Rozpuszczalnik: Cremophor W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie substancje czynna z po¬ danym rozpuszczalnikiem w stosunku 1:2 i roz¬ ciencza otrzymany koncentrat woda do zadanego stezenia. Okolo 10—;25 osobników Psoroptes cuni¬ culi wprowadza sie do 1 ml preparatu testowanej substancji czynnej wprowadzonej pipetka do tab¬ letkowych gniazd gleboko tloczonych w opakowa¬ niu.Po uplywie 24 godzin okresla sie w procentach stopien smiertelnosci, przy czym 100#/o oznacza, ze wszystkie roztocza zostaly zniszczone, a 0*/t oznacza, ze zaden osobnik nie zostal zniszczony...W tablicy 7 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.Nastepujace przyklady blizej objasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 54' Mieszanime 150 ml acetonitrylu, 8,4 g (55 mmoli) 2-metyIo-4Hmetoksymetylo-6-hydrci(ksy^pirymidyny i 8,4 g (60 mmoli) weglanu potasu miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 50°C. Nastepnie mieszanine chlodzi sie do temperatury pokojowej i dodaje 9,4 g (50 mmoli) chlorku kwasu 0,0-dwu- etylotionofosforowego. Roztwór reakcyjny miesza sie w cia^u 1 godziny w temperaturze 50°C, po czym wytrzasa z 200 ml wcdy i 300 ml toluenu.Faze organiczna suszy sie nad siarczanem magne¬ zu, saczy i odparowuje toluen na wyparce rota¬ cyjnej pod obnizonym cisnieniem.Otrzymuje stte 15 g (98°/e wydajnosci teoretycznej) estru 0,0-dwuetylowego kwasu 0-/2-metylo-4-meto- ksy-metylo-pirymidynylo-6/-tionofosforowego w po¬ staci zóltejo oleju o wspólczynniku zalamania n**D = 1,4971.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 8.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej sposób 45 50 55 60 1S Tablica 7 10 15 50 -Testowanie pasozytujacych swierzbowców draza¬ cych (Psoroptes cuniculi) Substancja czynna 1 * 1 zwiazek o wzorze 77 zwiazek o wzorze 47 zwiazek o wzorze 80 zwiazek o wzorze 50 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 31 1 1 zwiazak o wzorze 23 zwiazek o wzorze 7 Stezenie substancji czynnej w ppm 1 2 .1000 300 100 30 1000 100 1000 300 100 30 1000 300 100 1000 300 100 1000 300 100 30 ¦ 10^ 1000 100 iooo lt)0 Stopaen smiertel¬ nosci . w */• 3 100 100 50 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 i III 100 100 100 100 100 wytwarzania zwiazków wyjsciowych o wzorze 2. a) C\—CH2—CO—CH2—CO—OC2H5 Do roztworu 84 g (1 mol) dwuketenu w suchym czterochlorku wegla wprowadza sie w temperatu¬ rze —20°C 72 g .(l mol) chloru, po czym roztwór reakcyjny wkrapla sie, mieszajac, do 200 ml eta¬ nolu, przy czym temperatura nie powinna przekra¬ czac 0°C. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczal¬ nik na wyparce rotacyjnej, a poziostalosc poddaje destylacji. Otrzymuje sie 155 g (94°/q wydajnosci teoretycznej) estru etylowego kwasu y-chloroacety- looctowego o temperaturze wrzenia 90°C/7 tor. b) C^sO—CH2—CO—CH2—CO—OC2H5 2,2 mola etanolanu sodu w etanolu — wytworzo¬ nego z 55,2 g (2,2 mola) sodu' w 500 ml etanolu — rozciencza sie 500 ml czterowodorofuranu. Roztwór w temperaturze pokojowej zadaje sie tak szybko 164,5 g <1 mol) estru etylowego kwasu y-chloroace- tylooctowego, aby temperatura wzrosla do 50°C, nastepnie chlodzi mieszanine do temperatury poko¬ jowej, dodaje 72 g (1,2 mola) lodowatego kwasu octowego, odparowuje rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej, pozostalosc wytrzasa z 250 ml wody, ekstrahuje dwukrotnie porcjami po 250 ml chlor-106 m 19 ZÓ Tablica 8 \ owy 2 * Al • i 2 3 4 5 e 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 R 1 * CH3S- CH3S- H H ch3 CH3 CH3 CH3 CH3 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- | Rl 1 3 -n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- n-C3H7S- Cl Cl Cl Cl - Cl Cl Cl CH30- CH3C- CH30- CH30- CH30- CH30- CHsO- CH30- CH30- CH30- CH30- CHsO- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- CH30- R2 1 * C2H5 C2H50 C*H5 C2H50- C2H5 C2H50- CH30- CH3 C2H50- C2H5 C2H50- CH30- C2H50- C2H50- CH3 CH3 C2H5 C2H5 C2H50- wzór 81 CH3 CH30- C2H5 CH3 C2HsO- C2HsO- CH3 wzór 81 C2HsO- CH30- CH3 C2H5 II-rzed.-C4H9 C2H5 CH3 C2H50- C2HsO- wzór 81 CH3 C2H50- CH3O- CH3 C2H5 II-rzed.-C4H9 izo-C8H7NH- 1 R8 1 ^ C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 izo-C3H7 C2H5 C2H5 C2H5 1 CH3 n-C3H7 C2H5 C2H5 izo-C3H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 izo-C3H7 CH3 C2H5 II-rzed.-C4H9 C2H5 n-C3H7 izo-C3H7 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 II-rzed.-C4H9 C2H5 n-C3H7 C2H5 izo-C3H7 C2H5 CH3 C2H5 CH3 C2Hg C2H* 1 X 1 ^~ S S s 1 s s s s s 0 s s s s 0 s s s s s s s s s s s s s s ,0 s s 3 s s s s s s s 0 s s s s s 1 y 1 ~ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' 0 s 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 s 0 s 0 0 0 0 0 0 0 0 s 0 s 0 0 0 0 0 0 0 0 1 I Wydaj¬ nosc (°/o wy¬ dajnosci teorety¬ cznej) 1 ** 87 94 81 95 94 93 79 90 90 88 79 91 98 90 86 88 87 88 78 76 75 90 94 65 86 72 83 72 91 60 86 89 59 89 68 85 75 74 94 89 64 88 97 99 78 1 Wspólczynnik zalamania 1 ^ ng : 1,5585 ng : 1,5470 ng : 1,5279 ng : 1,5211 ng : 1,5237 ng . 1^5220 ng : 1,5265 ng : 1,5128 ng . 1)4928 ng : 1,5209 ng : 1,5105 ng : 1,4991 ng : 1,5270 ng : 1,4905 ng : 1,5180 nD : 1,5179 ng : 1,5086 nS : 1,5246 1 *ng : 1,5110 ng : 1,5750 nD : 1,5162 nD : 1,5110 ng : 1,5185 ng : 1,5529 nD : 1,5089 ng : 1,5332 ng : 1,5135 ng : 1,5632 ng : 1,4731 ng : 1,5319 ng : 1,5180 nD * 1,5252 ng : 1,5141 "ng : 1,5479 ng : 1,5786 ng : 1,5329 ng : 1,5552 ng : 1,5850 ng : 1,5060 ng : 1,5422 ng : 1,5392 ng : 1,5525 ng : 1,5412 ng : 1,5408 n2^ : 1,5402 |Tablica 8 c.d. 1 47 48 49 5.0 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 ¦ 65 66 67 68 69 . 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 I 84 85 86, 87 88 89 90 91 92 93 94 95 | 9® 2 CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3 CH3 CH3 CH3' CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 izo-C3Hj. izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C3H7 (C2H5)2N- (C2H5)2'N- CH30- CHgO- CH3O- CH3O- CH3O- (CH3)2N- (CH3)2N- (CH3)2N- CHS CH3 CHS (CH3)2N- (CH3)2N- (CH3)2N- (CH3)2N- 3 ] CH30- CH3O- CHsO- CHaO- CH30- CH30- CH30- CH3O- CHaO- CH30- CHsO- CH3O- CH3O- CH30- CH30- CH3O- CH3O- CH3O- CH3O- CH3O- CHaO- CHsO- CH3O- CH30- CH3O- CH30- CH30- CHsO- CH30- CHaO- CH30- CHsO- CH3O- n-C3H7S- n-C3H7S- CH30^ CH30- l CH30- CH3O- CH3O- C2H50- C2HsO- C2H50- C2HsO- C2H50- C2HsO- CH3S- CH3S- CHSS- CH3S. 4 C2H50- CH30- CH3 TI-C3H7O- CH3 CHsO- CH3 CH3 C2H5 wzór 81 C2H5 C2H5O- C2H5Q- C2H50- CH30- n-C3H70- C2H5 C2H5 CH3 C2H5O- C2H50- wzór 81 CH3 C2HsO- CH30- CH3 C2H5 II-rzed.-C4H9 izo-C3H7NH- C2HsO- CH30- CH3 izo-C3H70- C2H5 C2HsO- C2H50- C2H5 C2H50- CH3 wzór 81 C2H50- C2H5 CH30- C2H50- CH30- C2H5 i C2H50- C2H5 CH3O- C2H50- 5 11-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 izo-C3H7 CH3 CH3 IZ.0-C3H7 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 n-C3H7 C2H5 11-C3H7 n-C3H7 izo-C3H7 II-rzed.-C4H9 C2H5 II-rzed.-C4H9 C2H5 n-C3H7 C2H5 izo-C3H7 C2H5 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 C2H5 C2H5 C2Hg CH3 n-C3H7 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 n-C3H7 6 S S S S s s s s s s s s 0 s s s s s s s s s s 0 s s s s s s s s s s s s .'S s s s s s s s s s s s s s 7 0 0 s 0 s 0 • 0 0 0 0 0 s 0 0 0 0 s 0 s 0 s 0 ó ' ° 0 . 0 0 0 0 0 0 s 0 0 0 ~ 0 0 s 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 s 8 86 85 98 94 87 75 96 80 79 76 89 89 72 94 65 74 94 92 73 72 70 76 82 79 82 ¦ 92 83 88 58 93 75 1 61 56 79 70 78 69 68 75 68 60 68 78 73 41 78 54 62 56 53 ii D r,22 22 nD 22 nD 22 nD 22 nD 22 22 ud 22 ttD 22 no 22 nD «22 nD nD r»22 nD — 22 no 22 nu 22 22 22 nD 22 r,?2 «°2 nD r,20~ nD „20 nD nD r,?0 nD nD nD r,°3 nD 64 23 ^D «20 nD 20 nD nD nD n°'2 "d n°2 ^D 9 I 1,5290 1,5312 1,5815 1,5200 1,5972 1,5129 : 1,5084 1,5149 : 1,5174 1,5611 1,5082 1,5302 : 1,4724 : 1,4958 • 1,5004 1,4890 1,5448 L 1,5040 ' 1,5406 1,4931 1,5209 1,5501 1,5014 : 1,5103 • 1,5240 : 1,5044 : 1,5049 : 1,5032 : 1,5039 : 1,4939 : 1,4940 1,5012 1,4861 1,5043 : 1,4830 : 1,5044 : 1,5245 : 1,5353 : 1,5631 : 1,5,153 : 1,5280 : 1,5280 : 1,4931 : 1,5030 : 1,5060 : 1,5453 : 1,5568 : 1,5560 ; 1,5681 '( 10*9*9 23 24 r* 97 98 99 100 101 102 103 104 105 ioe 107 108 109 110 111 112 1 2 CH3 CH3 (CH3)2N- CH8 CH3 CH, CH3 (C2H5)2N- (C2H5)2N- (C2H5)2N- (C2H5)2N- (C2Hfi)2N- CH$0- CHsO- izo-C3H7 izo-C3H7 3 ¦ CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- CH3S- (C2H5)2N- (C:H5):N - 4 C2H5 C2H50- CH30- wzór 81 izo-C3H7NH- C2HsO- C2H50- C2H5Q- n-C3H70- CjjHgO- CH30- C2H5 CH3 C2HsO- C2^5 5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H6 n-C3fl7 CH3 n-C3H7 CH3 C2H5 izo-C3H7 C2H5 C2H5 1 6 S S s s s s 0 s s s s s s s s s 1 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 s 0 0 0 0 0 1 8 42 66 63 52 63 46 38 64 49 22 12 32 68 59 75 88 Tablica 8 c.d. 9 1 ng :. 1,5431 ng : 1,5390 " czesciowo krystaliczny ng : 1,5630 ng : 1,5855 ng : 1,5313 11^ : 1,5114 ng : 1,5340 ng : 1,5249 ng : 1,5268 ng ; 1,5709 ng : 1,5260 ng : 1,5420 ng : 1,5372 ng : 1,5010 ng : 1,5043 ku metylenu i suszy polaczone fazy organiczne nad siarczanem magnezu.Rozpuszczalnik usuwa sie pod obnizonym cisnie¬ niem, a pozostalosc poddaje destylacji. Otrzymuje sie 123,7 g (71f/t wydajnosci teoretycznej) estru ety¬ lowego kwasu y-etoksyacetylooctowego o tempera¬ turze wrzenia 75°C/3 tor.W analogiczny sposób otrzymuje sie ester mety¬ lowy kwasu y-metoksyacetylooctowego z wydajno¬ scia 63Vt wydajnosci teoretycznej o temperaturze wrzenia 76°C/7 tor. c) n—C3H7S—CH2—CO—CH2^CO—OC2H6 Do roztworu 300 g (2,3 mola) estru etylowego kwasu acetylooctowego w 350 ml eteru wkrapla sie w temperaturze 0°C w ciagu 90 minut 367 g (2,3 mola) bromu, mieszanine miesza nastepnie w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, zadaje, chlo¬ dzac lodem, 500 ml wody, rozdziela fazy i roztwór eterowy przemywa raz 100 ml 10f/o roztworu kwa¬ snego weglanu sodowego.Faze organiczna wysuszona nad siarczanem ma¬ gnezu wkrapla sie w temperaturze pokojowej do etanolowego roztworu 2 moli propylomerkaptydu sodowego — wytworzonego z 46 g (2 mole) sodu, 600 g etanolu i 152 g <2 mole) n-propylomerkapta- nu — mieszanine miesza w ciagu 1 godziny w tem¬ peraturze pokojowej, nastepnie wytrzasa z 2 mo¬ lami lugu sodowego (1334 g 6§/§ roztworu), odrzuca warstwe eterowa, zakwasza wodny roztwór stezo¬ nym kwasem solnym do wartosci pH ~ 2, roz¬ twór wytrzasa trzykrotnie z porcjami po 300 ml chlorku metylenu, suszy polaczone fazy organiczne nad siarczanem magnezu i oddestylowuje rozpusz¬ czalnik. Po destylacji pozostalosci otrzymuje sie £00 g (50*/§ wydajnosci teoretycznej) estru y-n-pro- pylomerkaptoacetylooctowego o temperaturze wrze¬ nia 85°C/0,7 tosr. 30 39 45 60 W analogiczny sposób mozna otrzymac: ester y-metylomeTkaptoacetylooctowy o temperatu¬ rze wrzenia 100°C/2 tor z wydajnoscia 49*/t, ester y-etylomerkaptoacetylooctowy o temperaturze wrzenia 99°C/1 tor z wydajnoscia 56°/r d) zwiazek o wzorze 82 Roztwór 187 g (2 mole) chlorowodorku acetami- dyny i 292 g (2 mole) estru metylowego kwasu y-metoksyacetylooctowego w 1000 ml metanolu za¬ daje sie w temperaturze 5°C 968 g (4 mole) meta- ,nolanu sodu w metanolu, mieszanine ogrzewa w ciagu 3 godzin w temperaturze 50°C, po czym usu¬ wa rozpuszczalnik pod obnizonym cisnieniem. Po¬ zostalosc rozpuszcza sie w 500 ml lodowatej wody, chlodzac z zewnatrz doprowadza sie wartosc pH do ^ 6 za pomoca stezonego kwasu solnego, osad odsysa sie, przemywa eterem i suszy w eksykato- rze nad pieciotlenkiem fosforu. Otrzymuje sie 180 g (58*/« wydajnosci teoretycznej) 2-metylo*4-meto- ksymetylo-6-hydroksypirymidyny w postaci bialego proszku o temperaturze topnienia 168—170°C." W analogiczny sposób mozna wytwarzac zwiazki o wzorze 2 zebrane w tablicy 9: Tablica 9 ^ ' ' R 1 1 *) CH|S~ ¦ H . CH, R1 2 n-C3H7S- n-C3H7S- n-C$H7S- Wydaj- nosc (•/•I wy¬ dajnosci teore¬ tycznej) 3 61 54 58 Tempera¬ tura top¬ nienia °C 4 125 97 '7625 iotfóft 26 1 1 izo-C3H7 f) CH8 H x) CH3S- CH3 izo-C3H7 CH30- (CH3)2N- CH3 CH3 CH30- 1 2 in-C3H7S- Cl CHsO- CH30- CH30- CH30- CH30- C2H50- C2H50- CH3S- CH3S- CHSS- CH8S- Ta 3 ¦ 66 57- 1 50 i 82 58 41 62 27 53 43 i 56 59 44 bl ica 9 c d 4 112 169 157—160 187—190 168—170 148 • 185 220 129—131 163—165 123—125 140—142 120—130 1) 2-Alkilotio-6-hydroksy-pirymidyny mozna rów¬ niez syntetyzowac dwustopniowo, to znaczy przez reakcje estru acetylooctowego z tiomocznikiem i nastepne alkilowanie przy siarce otrzymanej 2- -merkapto-6-hydroksy-pirymidyny. 2) W odróznieniu od wyzej podanego sposobu w tym przypadku reakcje prowadza sie w temperatu¬ rze —5°C do 0°C i mieszanine miesza sie nastep¬ nie jeszcze w ciagu 12 godzin w temperaturze 0°C. e) zwiazek o wzorze 83 Mieszanine 75 g wytworzonej w punkcie d) 4- -chlorometylo-2-metylo-6-hydroksy-pirymidyny, 73 10 15 20 25 g (1 mol) dwuetyloaminy, 300 ml wody i 300 ml etanolu ogrzewa sie w ciagu 2 godzin pod chlodni¬ ca zwrotna, po czym odparowuje do sucha, zadaje 500 ml acetonu i droga saczenia fuwalnia od wy¬ dzielonego chlorowodorku. Nastepnie roztwór ace¬ tonowy zateza sie, stala pozostalosc miesza z ete¬ rem, odsysa i uzyskane cialo stale suszy pod obni¬ zonym cisnieniem" nad pieciotlenkiem fosforu. O- trzymuje sie 60 g (62t/« wydajnosci teoretycznej) 4-dwiuetyloaminometylo-2-metylo-6-hydroksy-piry- midyny w postaci bialego proszku o temperaturze topnienia 112°C.Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicieniobój- czy, zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje powierzchniowo czynne, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna podstawione e- stry wzglednie amidy estrów pirymidynylowych kwasów /tio/-fosforowych/fosfonowych/ o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, rodnik alkilo¬ wy, grupe alkoksylowa, alkilotio lub alkiloamino- wa, R1 oznacza atom chlorowca, grupe alkoksylo¬ wa, alkilotio lub alkiloaminowa, R8 oznacza rod¬ nik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkiloaminowa lub fenylowa, Rs oznacza rodnik alkilowy, a X i Y jednakowe lub rózne i oznaczaja atom tlenu lub siarki, hr^N r1-ch2-A^o-p l ^YR3 Wzór 1 R'-CH nAn AA OH Hzór 2 Hal-P^ V Wz6r 3 A.3 chAAJ/^ N0CH, Wzir A 106 939 CH, CH- o-p; Wzór 5 ^0C2H^ CH, AA. f/0CH3 o 0-P.Wzór 6 S°2H5 CH3 lis n-C,H73-CH0 OPfoCoHJ Wzór 7 OCH, JL 3 ^Ak l/0C2H5 CH50-CH2 ^ 0-P^ SC^H7-n Wzór 8 J ' C3Hri2o 5 JLJ AA CH30-CH2v/X^o!'(oC2H5)( Wzór 9 C3Hrizo OCH, en3o-CH2 ^ "o-p.^OC^H^-n Wzór 10186 939 C H -z O o n r\ C3Hr-i20 -CH^AJ/0C2H= Wzór 11 C2H5\ C^H7-izo A C2H5 N-CH2 ^ -0-p(0C2H5), Wzór 12 \r -u CH30-CH2 0-p(0C2H5), Wzór 13. n-C^S-CHg^^O-PfOC^), Hzór 14 AA «/0C2H5 n-C3HrS-CH2 ^N0-P^ Wzór 15 CH30-CH2'^^N0-P/ Wzór 16106 939 ru J| I o n-C3H7SCH^N^v0-PJ0CH3), Wzór \7 CH, X 3 \ Wzór 18 0C2H5 CH, Jl 3 II ^l 3 pM n-C3HrS-CH2 ^ 0-P OCjH^-izo Wzór 19 CH, 11 A ? CH3-5-CH2 - VP(0C2H5)2 Wzór 20 CH, ^ 0 n-G^S-CHg ^ VP(0C2H5)r Wzór 21 CH, AA "X0C2H5 CH,S-CHp 0-P.X°2H5 Wzór 22106 939 CH, JL ff^N s n-C,HyS-CH? v O-P.Hzbr 23 ^ 3 CH, X ° (c2H5)2N-ai2 i V0C2H5 0-P.Wzór 24 'C2Hg CCI U CH,0-CH9 0-P Hzór 25 0CH3 1 JL ^0C3Hr-izo CH3S-CH2 x^ 0-P^ Wzór 26 SCH, JL 3 A^k H/0C2H5 CH,0-CH~ 0-P.Wzór 27 ° C^Hpr-izo n-C3H7S-CH2^^ 0-p(0C2H5) Hsór 29106 939 nAn A A ° n-C3HrS-CH^X0-pf0C2H5)2 V\zbr 29 C^H^-tzo AN CH50-CH2 o-p: AC2H5 Nzdr 30 ^ C7H^-izo '3rY n-C3HrS-CH2 ^ o-p. .0C2H5 Nzór 31 C-^hU-izo AA y/0C3Hrlzo CH30-CH2 N^ 0-P Nzór 32 3 C^Hrr-iZO NT^N CH30-CH2 o-p: V\zbr 33 'C2H5 ^OCH, C-^f-U-lzo AA ?/C2H5 CH30-CH2 ^ 0-P^ X0C2H5 Nzór 34106 939 C,H7-l=o n-C3H7S-CH2 ^ O-P^ Wzór 35 -CoH 2n5 '0C9H5 C^l-L-izo CH30CH2 Wzór 3ó C-,Hr-izo Aj e CH30CH2 o-p; Wzór 37 onq SCrU O A^\ il/CC2'r;5 CH?-OCH0 ^ 0-pC L XOC0H, Wzór 38 2 J SCH, CH30CH2 ?/0C3H7-n 0-P.Hzbr 39 ^0C2H5 N^N CH30CH2 0C2H5 Nzór 40106 939 CH30CH2 'V^kv ||/-uo2'1c O-P Wzór' 4 i ^SC3Hrn II .1 o CH30CH2 xV ^C4Hg-iTr2ed ' O-P^ Wzór 42 2 5 C2H50-CH2 ~ 'O-P.Wzór 43 ^0C2H5 ^3)2 li C„HsO-CHp ^ 0-PC ^OCpH.Nzór 44 ^ D CH, JL 3 AA »/°C2H5 C2H50-CH2N^ 0-P^ Wzór 45 2 5 5 0-p(0C2H5)2 CH3S-CH2 N N(CH3)2 .Wzór 46ioo m CH30CH2 CR", X^A ?/SC4Hg-iir2ed. \q H Wzór 47 2 5 AA t/°C2H5 Wzór 48 5 ' 0-Px kN 0CH3 CH30CH2 N C3H7-izo Wzór 49 ^ OCH, A CH30CH2 N CH3 Nzór 50 f^0C3H7-izo o-px -N CH3 AA CH30CH2 N CH3 ^^ 51 S o-p'x - ^A CH30CH2 N CH3 Wzór 52106 939 JcOC2H5 CH30CH2 N CH3 Wzór 53 O-P. ? .0C2H5 X.OCoH CH30CH2 N CH3 2n5 Wzór 54 V0C2H5 Q-P ^0C,IVn •N '3nr CH^0CHo N CH3 Wzór 55 S/0CH3 0-P^ 0C,H7-n CH30CHo M CH, Wzór 56 i/0C2H5 0-P^ ^N C2H5 CH30CH2 H SCH3 Wzór 57 c:-i3ocr»2 1 x0C9Hcs AA.N SCH, Wzór 58106 939 ii /OC^hU-Lzo s ch3och2 r sch3 Nzór 59 S u o-p: u/0C3H^-n ^ 0CH3 lA CH30CH'2 N' SCH3 Hzbr 60 0-P i^ 0CH- X OCH, n~C3H7SCH2 ^ Cty-izo Nzór 61 II /OCpHcr 0-P^_ n-C3H7SCH'2 'N' C-^y-izo \Mzbr 62 0-P(0C2H5)2 - -A CH30CH2 N QCH3 Hzór 63 0-R / OCH, isl C2H5 ^ CH30CH2 "N' ^0CH3 Nzór 64106 93$ 0-f(0C2H5)2 ^N AA C2H5OCH2 N CK3 W„-ir £j S OC2H5 AN C2H5 XX, , CH35C^ N N(CH5)2 Uzbf 66 S 1/ CHjSCri^ 0-P(0CH^£ 2 Wzór 67" H^-OCpHc CH3SCH2 N/j('cH3)2 Hzór 68 CH-^"*"5CHp 0-l(0C2Hj 2n5;2 ^N ^ CH- Hzór 69 ^(0C2H5)2 CH^S-CHg N N(C2H5)2 Hzbr 70106 939 || jDCpHcr ^Nx°c3Hrn CH3SCH2 N N[C2H5)2 Wzór 7\ ?/0CH3 O-P^ J ^ X0C3Hrn CH3SCH2 N N(c2H5) Wzór 72 ii^OCpHc 0-Px ^ ° -WN sc3Hrn CH3SCH2 XN N(b2H5)2 Wzór 73 0-p(0CH3), CH3SCH2 N Nf22H5)2 Wzór 74 X0H O-P. 2"5 ^ °C2H5 CH35CH2 N 0CH3 Wzór 75 CH,0-CHo CH, JL 3 o-p; /C2H5 \ OCH, Wzór 76106 939 CH30-CH2 CH, T ó AA ?/SC3Hr" 0-P ^0-CoHc Wzór 77 '2n5 CH, X 3 A-A ? /OC-,H7-izo CH30-CH2 X/ O-P^ OC,H,-n Wzór 78 3 ' SCH, X 3 II CH30-CH^XA)-P(bcH3), Wzór 79 CH30-CH2 AA l/SC4H9-3r^d- CH, Wzór 80 / \ CH3 II CH30-CH2 Wzór 81 <4* "OH Wzór 82 CH, JL 3 li s? (C2H5)2N-CH2 v OH Wzór 83106 939 N^^N n C-yHrrO—CHp 5 cp u 11/ 2 5 Srodek wiazacy kwas A^A., \c u -hci ' OH C2H5 H70-CH9^|i j^O-P.^^ C2H5 Schemat fez YTELNIA Urzedu Paiolltowepo Imcztpjjnv ii i PL PL PL