PL105252B1 - Sposob wytwarzania nowych estrow kwasow alfa-aminofosfonowych - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych estrow kwasow alfa-aminofosfonowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL105252B1 PL105252B1 PL19333976A PL19333976A PL105252B1 PL 105252 B1 PL105252 B1 PL 105252B1 PL 19333976 A PL19333976 A PL 19333976A PL 19333976 A PL19333976 A PL 19333976A PL 105252 B1 PL105252 B1 PL 105252B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- aluminum chloride
- phenyl group
- anhydrous aluminum
- fluorenone
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- QVJLOUKVQGQPCX-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-imine Chemical compound C1=CC=C2C(=N)C3=CC=CC=C3C2=C1 QVJLOUKVQGQPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych estrów kwasów a-aminofosfonowych, o ogólnym
wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, prosta albo rozgaleziona grupe alkilowa o 4 do 7 atomach wegla,
grupe fenylowa albo podstawiona rodnikiem alifatycznym grupe fenylowa, a Et oznacza grupe etylowa. Estry te
znajduja zastosowanie zwlaszcza jako regulatory wzrostu roslin.
Znane sa estry kwasu 1 -aminometanofosfonowego-1 i kwasu 1-aminocykloheksylofosfonowego-l, które
otrzymuje sie przez reakcje odpowiedniej iminy z fosforynem dwuetylowym w obecnosci katalizatora, którym
jest chlorowodór albo chlorek cynawy. Z mieszaniny poreakcyjnej wydziela sie zadany ester dwuetylowy
powszechnie znanymi sposobami. Estry te sa stosowane jako skladniki preparatów przeznaczonych do niszczenia
chwastów, do hamowania wzrostu traw na obszarach o ekstensywnym uzytkowaniu oraz do wzmacniania
gruntów. *
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych estrów kwasów a-aminofosfonowych, o ogólnym wzorze
1, w którym R oznacza atom wodoru, prosta albo rozgaleziona grupe alkilowa o 4 do 7 atomach wegla, grupe
fenylowa albo podstawiona rodnikiem alifatycznym grupe fenylowa, a Et oznacza grupe etylowa. Istota
wynalazku polega na tym, ze mieszanine aminy o ogólnym wzorze RNH2, w którym R ma podane wyzej
znaczenie, fluorenonu i katalizatora w postaci bezwodnego chlorku glinu, ogrzewa sie do temperatury 60-120°C,
a do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie fosforyn dwuetylowy i calosc ogrzewa sie ponownie do temperatury
60-120 C. Alternatywne rozwiazanie sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze imine o ogólnym wzorze 2,
w którym R ma podane wyzej znaczenie, otrzymana dowolnym sposobem, zadaje sie fosforynem dwuetylowym
w obecnosci katalizatora w postaci bezwodnego chlorku glinu i ogrzewa sie do temperatury 60-120°C.
Korzystny stosunek molowy aminy do fluorenonu wynosi co najmniej 1, a stosunek molowy bezwodnego
chlorku glinu do fluorenonu albo do iminy wynosi 0,01-0,03. Wydajnosc procesu prowadzonego sposobem
wedlug wynalazku wynosi od 50% do 85%.
Sposób wedlug wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania estrów dwuetylowyeh kwasu
9-aminofluorenofosfonowego-9, o ogólnym wzorze 1 przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza prosta
grupe alkilowa o 4 atomach wegla, grupe fenylowa, atom wodoru i podstawiona rodnikiem metylowym grupe
fenylowa.2 105 252
Przyklad I. Mieszanine 9g fluorenonu, 7,3 g n-butyloaminy i 0,25 g bezwodnego chlorku glinu
ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w temperaturze wrzenia przez jedna godzine. Nastepnie oddestylowuje sie
nadmiar aminy, a do pozostalosci, zawierajacej imine o ogólnym wzorze 2, a którym R oznacza prosta grupe
alkilowa o 4 atomach wegla, dodaje sie 10 g fosforynu dwuetylowego i calosc ogrzewa sie przez 3 godziny
w temperaturze 120°C. 9-N-n-butyloiminofluoren wchodzi w reakcje z fosforynem dwuetylowym, dzieki czemu
powstaje ester dwuetylowy kwasu 9-N-n-butyloaminofluorenofosfonowego-9. Ester ten wydziela sie z mieszaniny
na drodze krystalizacji z heksanu. Otrzymuje sie 11 g gotowego produktu o temperaturze topnienia 102°C.
Temperaturatopnienia chlorowodorku tego estru wynosi 136-138°C.
Przyklad II. Mieszanine 9 g fluorenonu, 7,0 g aniliny i 0,25 g bezwodnego chlorku glinu ogrzewa sie
w ^mperaturze 120°C przez jedna godzine, dzieki czemu powstaje imina o ogólnym wzorze 2, w którym R
oznacza grupe fenylowa. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie 10 g fosforynu dwuetylowego i ponownie
ogrzewa sie w tej samej temperaturze przez 2 godziny. Fosforyn dwuetylowy reaguje z 9-N-fenyloiminofluore-
nem, dzieki czemu powstaje ester dwuetylowy kwasu 9-N-fenyloaminofluorenofosfonowego-9, który wydziela
sie. z mieszaniny na drodze krystalizacji z alkoholu etylowego. Otrzymuje sie 13 g estru o temperaturze topnienia
. 194-195°C.
Przyklad III. Mieszanine 9 g 9-iminofluorenu, 10 g fosforynu dwuetylowego i 0,10 g bezwodnego
chlorku glinu ogrzewa sie jak w przykladzie I w temperaturze 60°C przez 10 godzin. Mieszanina poreakcyjna
zawiera ester dwuetylowy kwasu 9-aminofluorenofosfonowego-9. Mieszanine ochladza sie do temperatury 20°C,
a nastepnie dodaje eter etylowy i calosc przesacza sie w celu oddzielenia nierozpuszczalnych w eterze etylowym
skladników mieszaniny. Nastepnie przez przesacz przepuszcza sie gazowy chlorowodór az do momentu
calkowitego wydzielenia sie chlorowodorku estru dwuetylowego kwasu 9-aminofluorenofosfonowego-9. Otrzy¬
muje sie 12 g chlorowodorku o temperaturze topnienia 156—158°C.Po zalkalizowaniu chlorowodorku wodnym
roztworem wedorotlenku sodowego ekstrahuje sie ester przy pomocy eteru etylowego.
Przyklad IV. Mieszanine 9g fluorenonu, 9g p-metyloaniliny i 0,25 g bezwodnego chlorku glinu
ogrzewa sie w temperaturze 120°C przez jedna godzine, dzieki czemu powstaje imina o ogólnym wzorze 2,
w którym R oznacza grupe p-metylofenylowa. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie 10 g fosforynu dwuetylo¬
wego i ponownie ogrzewa sie w tej samej temperaturze przez 2 godziny. Fosforyn dwuetylowy reaguje z
9-N-p-metylofenyloiminofluorenem, dzieki czemu powstaje ester dwuetylowy kwasu 9-N-p-metylofenyloamino-
fluorenofosfonowego-9, który wydziela sie z mieszaniny na drodze krystalizacji z alkoholu etylowego. Otrzymuje
sie 13 g estru o temperaturze topnienia 211 °C.
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasów a-aminófosfonowych, o ogólnym wzorze 1, w którym )R oznacza atom wodoru, prosta albo rozgaleziona grupe alkilowa o 4 do 7 atomach wegla, grupe fenylowa albo podstawiona rodnikiem alifatycznym grupe fenylowa, a Et oznacza grupe etylowa, znamienny tym, ze amine o ogólnym wzorze RNH2, w którym R ma podane wyzej znaczenie, zadaje sie fluorenonem w obecnosci bezwodnego chlorku glinu jako katalizatora i ogrzewa do temperatury 60—120°C, a nastepnie do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie fosforyn dwuetylowy i calosc ogrzewa sie ponownie do temperatury 60—120°C, po czym znanym sposobem wyodrebnia sie gotowy produkt.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosunek molowy aminy do fluorenonu wynosi co najmniej 1, a stosunek molowy bezwodnego chlorku glinu do fluorenonu wynosi 0,01—0,03.
3. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasów a-aminofosfonowych, o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, prosta albo rozgaleziona grupe alkilowa o 4 do 7 atomach wegla, grupe fenylowa albo podstawiona rodnikiem alifatycznym grupe fenylowa, a Et oznacza grupe etylowa, znamienny tym,ze imine o ogólnym wzorze 2, w którym R ma podane wyzej znaczenie, zadaje sie fosforynem dwuetylowym •w obecnosci bezwodnego chlorku glinu jako katalizatora i ogrzewa do temperatury 60-120°C, po czym znanym sposobem wyodrebnia sie gotowy produkt.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, z n a m i e n n y t y m , ze stosunek molowy bezwodnego chlorku glinu do iminy wynosi0,01-0,03. *105 252 RNH P(0)(0Et)2 WZÓR 1 WZÓR 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19333976A PL105252B1 (pl) | 1976-10-27 | 1976-10-27 | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasow alfa-aminofosfonowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19333976A PL105252B1 (pl) | 1976-10-27 | 1976-10-27 | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasow alfa-aminofosfonowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL193339A1 PL193339A1 (pl) | 1979-02-12 |
| PL105252B1 true PL105252B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=19979146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19333976A PL105252B1 (pl) | 1976-10-27 | 1976-10-27 | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasow alfa-aminofosfonowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL105252B1 (pl) |
-
1976
- 1976-10-27 PL PL19333976A patent/PL105252B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL193339A1 (pl) | 1979-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| EP0112580A1 (en) | Process for preparing phosphonomethylated amino acids | |
| PL140912B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| PL105252B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasow alfa-aminofosfonowych | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| US4517122A (en) | Cyclic peptides | |
| GB1594160A (en) | Process for the production of new phospinic acids and derivatives thereof as well as the use thereof | |
| US5097057A (en) | Phosphate and phosphonate compounds including and derived from phosphate and/or phosphonate-containing hydrogen phosphonates | |
| EP0026736B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trichlorpyridin sowie Ammoniumsalze des Methanphosphonsäuremonomethylesters und deren Herstellung | |
| US4525311A (en) | O,O-Dialkyl-N-(benzyl or t-butyl)-N-cyanomethyl aminomethylphosphonates | |
| CA1290763C (en) | Preparation of organic phosphinites | |
| JPS603318B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
| US4444693A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| JPH03279390A (ja) | Ｎ―アルキル置換アミノメチルホスホン酸誘導体の製造方法 | |
| Moedritzer | A Facile Method for the Preparation of Iminodimethylene Diphosphonic Acid | |
| SU148399A1 (ru) | Способ получени тиоловых эфиров карбоновых кислот | |
| US4476064A (en) | Phosphorus acid catalyst for preparation of 3,9-dichloro-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha spiro (5,5) undecane | |
| FI73694B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-fosfonometylglycin. | |
| US3992273A (en) | Method of preparing substituted phenyl phosphinic acids | |
| NO783631L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av n,n-bis-(2-hydroksyalkyl)-aminometanfosfonsyre-dimetylester | |
| CA1070305A (en) | Method of producing morpholine compound | |
| KR880002435B1 (ko) | 아미노알킬포스포네이트 유도체의 제조방법. | |
| US3457293A (en) | Process for the manufacture of hydroxybenzonitriles | |
| US4548758A (en) | Preparation of phosphonomethylated amino acids | |
| GB2155476A (en) | Esters of the family of N-phosphonomethylglycine and their use in the preparation of known herbicides |