PL104983B1 - Sposob otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu - Google Patents
Sposob otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu Download PDFInfo
- Publication number
- PL104983B1 PL104983B1 PL19501176A PL19501176A PL104983B1 PL 104983 B1 PL104983 B1 PL 104983B1 PL 19501176 A PL19501176 A PL 19501176A PL 19501176 A PL19501176 A PL 19501176A PL 104983 B1 PL104983 B1 PL 104983B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- hydrogen
- naphthalene
- chloromethyl
- naphthalenes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- XMWGTKZEDLCVIG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1 XMWGTKZEDLCVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical class C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 alkyl naphthalene Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ILOBCCAMDOHZGW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical class C1=CC=CC2=C(CCl)C(CCl)=CC=C21 ILOBCCAMDOHZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- PMIHHEJEQAQZET-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=C(CCl)C2=C1 PMIHHEJEQAQZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCHQYWZAVTABQ-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)naphthalene Chemical class C1=CC=CC2=CC(CCl)=CC=C21 MPCHQYWZAVTABQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQWPAZBEIABRHM-UHFFFAOYSA-N 2-(naphthalen-1-ylmethylamino)ethanol Chemical compound C1=CC=C2C(CNCCO)=CC=CC2=C1 KQWPAZBEIABRHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002349 hydroxyamino group Chemical group [H]ON([H])[*] 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych nafta¬
lenu o wzorze ogólnym 1, w którym Ar oznacza naftalen lub alkilonaftalen, R oznacza atom wodoru, alkil,
aryloalkil lub aryl, n wynosi 1—9, k wynosi 1,2—2,0, m wynosi 1 lub 2, X oznacza atom wodoru, przy czym przy
m=2 X wynosi 0 bedacych mieszanina zwiazków o podanym wzorze ogólnym w którym Ar, R i X maja wyzej
podane znaczenie, m wynosi 1 lub 2, n wynosi 1—9, k jest liczba calkowita i wynosi 1 i 2 lub 2, w róznych
stosunkach molowych.
Znane sa hydroksyalkiloaminometylopochodne naftalenu uzyskane przez reakcje 1-chlorometylonaftalenu
z dwuetyloamina. Reakcje prowadzi sie w srodowisku bezwodnego alkoholu i wobec weglanu potasu jako
akceptora chlorowodoru, podczas dlugotrwalego ogrzewania lub bez uzycia rozpuszczalnika i akceptora
chlorowodoru przez stopniowe wprowadzanie 1-chlorometylonaftalenu do dwuetanoloaminy w temperaturze
70—80°C. W przypadku prowadzenia reakcji bez akceptora chlorowodoru, powstaly chlorowodorek przeprowa¬
dza sie nastepnie w wolna hydroksyalkiloamine przez dzialanie wodnym roztworem wodorotlenku sodu. Znany
jest równiez sposób otrzymywania jednohydroksyetyloaminometylonaftalenu z 1-chlorometylonaftalenu i amino-
metanolu, z którego w dalszym etapie otrzymano dwu-(hydroksyetylo)-aminometylonaftalen, przez dzialanie
chloroetanolem.
W wymienionych sposobach otrzymywania hydroksyalkik>aminometylonaftalenów, stosowano dotychczas
jako produkt wyjsciowy wylacznie 1-chlorometylonaftalen.
Hydroksyalkiloaminometylonaftaleny otrzymywane opisanymi sposobami sa polaczeniami dwufunkcyj-
nymi o ograniczonym zakresie ich stosowania, ze wzgledu na stosunkowo niska liczbe hydroksylowa. Moga one
byc stosowane do otrzymywania liniowych polimerów, ale jak stwierdzono, sa mniej przydatne do wytwarzania
sztywnych pianek poliuretanowych.
Jakkolwiek mozna bylo przypuszczac, ze zwiekszenie ilosci grup hydroksylowych w czasteczce wplynie
korzystnie na wlasnosci hydroksyalkiloaminometylopochodnych, predysponujac je do otrzymywania z nich104 983
«.,:,/.:!>•;' pianek poliuretanowych, to jednak /«;J-iodzHa obawa, potwierdzona eksperymentalnie, Stosujac
bowiem czyste izomery, to jest 1,5-dwu-(chioron>; Lylo)-naftalen lub 1,4-dwu-(chlorometylo)-naftalen, uzyskiwa¬
no w reakcji z hydroksyalkiloaminami pólstale produkty o ograniczonej rozpuszczalnosci w komponentach przy
otrzymywaniu pianek poliuretanowych, co utrudnia w powaznym stopniu ich stosowanie.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, ze hydroksyalkiloaminometylonaftaleny o zwiekszonej liczbie hyd¬
roksylowej, cieklej konsystencji i dobrej rozpuszczalnosci oraz odznaczajace sie korzystnymi wlasciwosciami
technologicznymi mozna otrzymac przez reakcje mieszaniny 1-chlorometylonaftalenu, 1,4-i 1,5-dwu-(chlorome-
tylo)-naftalenów, jak równiez 1,4- i 1,5-dwu-(chlorometylo)-naftalenów z hydroksyalkiloaminami o ogólnym
wzorze 2, w którym n wynosi 1—9, m wynosi 1 albo 2, X oznacza atom wodoru przy m=2 albo 2 atomy wodoru
przy m=1, R oznacza atom wodoru, alkil, aryloalkil lub aryl.
Jak stwierdzono, stosujac mieszaniny mono- i dwu-(chlorometylo)-naftalenów otrzymuje sie ciekle w
temperaturze pokojowej kompozycje hydroksyalkiloaminometylopochodnych, natomiast przy uzyciu wylacznie
mieszaniny dwufunkcyjnych chlorometylonaftalenów w reakcji z hydroksyloaminami otrzymuje sie dlugozywot-
ne ciecze w stanie przechlodzonym.
Jako hydroksyalkiloaminy, nadaja sie zwlaszcza dwuetanoloamina lub izopropanoloamina.
Z chlorometylonaftalenów, szczególnie preferowana jest mieszanina 1-chlorometylonaftalenu, 1,4- i
1,5-dwu(chlorometylo)-naftalenów w stosunku wagowym 0-10:1 :1, najkorzystniej 1:1:1. Korzystne jest
równiez uzycie wedlug wynalazku, wylacznie mieszaniny 1,4- i 1,5-dwu-(chlorometylo)-naftalenów, uzyskanej
po uprzednim oddzieleniu izomeru mono-. Ponadto dobre rezultaty wedlug wynalazku, uzyskuje sie przy uzyciu
lugów pokrystalizacyjnych, pozostalych po wydzieleniu 1,4- i 1,5-dwu(chlorometylo)-naftalenów, zawierajacych
w glównej mierze 1-chlorometylonaftalen z domieszka dwu-(chlorometylo)-naftalenów o zawartosci 19,34%
chloru.
Wedlug wynalazku, synteze hydroksyalkiloaminometylonaftalenów przeprowadza sie przez dzialanie na
wydzielona mieszanine chlorometylonaftalenów hydroksyalkiloaminami o wzorze ogólnym 2, w którym symbole
literowe maja wyzej podane znaczenie, korzystnie dwuetanoloamina lub dwuizopropanoloamina, w srodowisku
alkoholowym, najkorzystniej butanolu, ogrzewajac reagujaca mieszanine w temperaturze 60—150°C przez
0,5—7 godzin w obecnosci wodorotlenków lub weglanów alkalicznych jako akceptorów chlorowodoru lub bez
ich uzycia. Utworzony w czasie reakcji chlorek alkaliczny oddziela sie wraz z woda od warstwy butanolowej,
która nastepnie przemywa sie niewielka iloscia wody. Surowa mieszanine hydroksyalkiloaminometylonaftalenów
wyodrebnia sie przez oddestylowanie alkoholu.
W przypadku prowadzenia procesu bez uzycia akceptorów chlorowodoru w pierwszym stadium reakcji
otrzymuje sie odpowiednie chlorowodorki, które nastepnie przeprowadza sie w wolne hydroksyaminozwiazki
przez dzialanie wodnym roztworem alkalicznym, korzystnie 30% wodorotlenkiem alkalicznym.
Wedlug wynalazku, do reakcji stosuje sie substraty w stosunku wynoszacym na 1 czesc wagowa mieszaniny
chlorometylonaftalenów, 0,3—1,5 czesci wagowych hydroksyalkiloaminy 0,5—2 czesci wagowe wodorotlenku
lub weglanu alkalicznego.
Zwiazki uzyskane sposobem wedlug wynalazku sa przydatne do wytwarzania polaczen wielkoczasteczko¬
wych, a zwlaszcza do produkcji samogasnacych, sztywnych pianek poliuretanowych, ze wzgledu na fakt
wystepowania w ich budowie pierscienia naftalenowego oraz azotu, co wplywa korzystnie na zmniejszenie
palnosci poliuretanów.
Wynalazek jest blizej objasniony w przykladach.
Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 50 I, zaopatrzonego w mieszadlo mechaniczne, spirale grzejna,
termometr i chlodnice zwrotna dodano 7,500 kg mieszaniny mono-, 1,4-i 1,5-dwu-(chlorometylo)-naftalenów o
zawartosci 23% chloru, 9,00 kg n-butanolu, 5,650 kg dwuetanoloaminy i przy wlaczonym mieszadle ogrzewano
do temperatury 100°C, to jest do lagodnegp wrzenia rozpuszczalnika przez 5 godzin. Po ostudzeniu do
temperatury pokojowej dodano roztwór 2,100 kg wodorotlenku sodowego w 4 kg wody, wymieszano przez
1 godzine i po rozwarstwieniu oddzielona dolna warstwe, zawierajaca glównie wode i chlorek sodu. Warstwe
górna n-butanolowa przemyto 2 razy 3 kg woda. Po oddzieleniu warstwy wodnej oddestylowano pod zmniejszo¬
nym cisnieniem przy 15 mm Hg alkohol n-butylowy wraz z rozpuszczona w nim woda. Po usunieciu lotnych
substancji zawartosc reaktora ostudzono do temperatury 50°C i przesaczono przez tkanine filtracyjna,
otrzymujac 11,300 kg mieszaniny mono- i dwu-N,N-dwu (2-hydroksyetylo) aminometylonaftalenów o nastepuja¬
cych wlasnosciach fizykochemicznych: lepkosc w 24°C — 28000 cP, liczba hydroksylowa-401,5 mg KOH/g,
pH - 9,50, zawartosc chloru - 0,2%.
Przyklad II. Do reaktora o pojemnosci 501, zaopatrzonego w mieszadlo mechaniczne, spirale grzejna,
termometr i chlodnice zwrotna dodano 9,00 kg lugów pokrystalizacyjnych, pozostalych po wydzieleniu 1,4- i
1,5-dwu-(chlorometylo)-naftalenów zawierajacych w glównej mierze 1-chlorometylonaftalen z domieszka dwu-104 983 3
-(chlorometylo)-naftalenów o zawartosci 19,34% chloru, 10,00 kg n-butanolu, 5,700 kg dwuetanoloaminy i przy
wlaczonym mieszadle ogrzewano do temperatury 120°C, to jest do lagodnego wrzenia rozpuszczalnika przez
godzin. Po ostudzeniu do temperatury pokojowej dodano roztwór 2,100 kg wodorotlenku sodowego w 4,00 kg
wody, wymieszano przez 1 godzine i pozostawiono do rozwarstwienia. Dolna warstwe, zawierajaca glównie
wode i chlorek sodu odsaczono, a warstwe górna butanolowa przemyto 2 razy po 3 kg wody. Po oddzieleniu
warstwy wodnej oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem przy 15 mm Hg alkohol n-butylowy wraz z
rozpuszczona w nim woda. Po usunieciu substancji lotnych zawartosc reaktora ostudzono do temperatury 50°C i
przesaczono przez tkanine filtracyjna, otrzymujac 12,100 kg glównie mono- z domieszka dwu-N,N-dwu(2-hyd-
roksyetylo)-aminometylonaftalenów.
Przyklad III. W kolbie okraglodennej o pojemnosci 2 I, zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne,
chlodnice zwrotna, termometr umieszczono 224 g mieszaniny 1,4- i 1,5-dwu(chlorometylo)naftalenów o
temperaturze topniehia 125-130°C, 450 g alkoholu n-butylowego, 221 g dwuetanoloaminy i calosc ogrzewano
do lagodnego wrzenia rozpuszczalnika przez 5 godzin. Po ostudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury
pokojowej dodano roztwór 85 g wodorotlenku sodowego w 180 ml wody, wymieszano przez 0,5 godziny i
pozostawiono do rozwarstwienia. Dolna warstwe oddzielono, a warstwe górna alkoholowa przemyto dwukrotnie
po 100 ml woda.
Z warstwy butanolowej najpierw pod podlaczeniu nasadki azeotropowej odpedzono wode, a nastepnie pod
zmniejszonym cisnieniem przy 15 mm Hg oddestylowano rozpuszczalnik. Resztki n-butanolu i wody odpedzono
dodajac do pozostalosci 2 razy po 40 g toluenu i oddestylowujac go kazdorazowo pod zmniejszonym cisnieniem
przy 15mmHg. Otrzymano 295 g mieszaniny 1,4- i 1,5-dwu-N,N-dwu-(2-hydroksyetylo)-aminometylonaftal-
enów w postaci oleju, który po kilkudniowym okresie przechodzi w pólstala mase o konsystencji miodu i liczbie
hydroksylowej Lqh b 492 mm KOH/g.
Przyklad IV. W kolbie okraglodennej o pojemnosci 21, zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne,
chlodnice zwrotna, termometr umieszczono 400 g mieszaniny mono-1,4- i 1,5-dwu-(chlorometylo)-naftalenów o
zawartosci 23% chloru, 370 g dwu(izopropanolo)-aminy, 450 g alkoholu n-butylowego i calosc ogrzewano do
lagodnego wrzenia rozpuszczalnika przez 5 godzin. Po ostudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury
pokojowej dodano roztwór 108g wodorotlenku sodowego w 260 ml wody, wymieszano przez 0,5 godziny i
pozostawiono do rozwarstwienia. Dolna warstwe oddzielono, a górna alkoholowa przemyto dwukrotnie po 180 g
wody.
Z warstwy butanolowej najpierw po podlaczeniu nasadki azeotropowej odpedzono wode, a nastepnie pod
zmniejszonym cisnieniem przy 15 mm Hg oddestylowano rozpuszczalnik. Resztki n-butanolu i wody odpedzono,
dodajac do pozostalosci 2 razy po 50 g toluenu i oddesty lowujac go kazdorazowo pod zmniejszonym cisnieniem
przy 15 mm Hg. Otrzymano 650 g mieszaniny mono- i dwu-hydroksyalkiloaminometylonaftalenówo nastepuja¬
cych wlasnosciach fizykochemicznych: lepkosc w 24°C - 40031 cP, Liczba hydroksylowa - 409 mg KOH/g,
pH - 9,11, zawartosc chloru - 0,1%.
Przyklad V. W kolbie okraglodennej o pojemnosci 2 I, zaopatrzonej w mieszadlo mechaniczne,
chlodnice zwrotna, termometr umieszczono 224 g mieszaniny 1,4- i 1,5-dwu(chlorometylo)naftalenu o tempera¬
turze topnienia 125— 130°C, 450 g alkoholu n-butylowego, 280 g dwu(izopropanolo)aminy i calosc ogrzewano
do lagodnego wrzenia rozpuszczalnika przez 5 godzin. Po ostudzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury
pokojowej dodano roztwór 85 g wodorotlenku sodowego w 180g wody, wymieszano przez 0,5 godziny i
pozostawiono do rozwarstwienia. Dolna warstwe oddzielono, a warstwe górna alkoholowa przemyto dwukrotnie
po 100 ml woda.
Z warstwy butanolowej najpierw po podlaczeniu nasadki azeotropowej odpedzono wode, a nastepnie pod
zmniejszonym cisnieniem przy 15 mm Hg oddestylowano rozpuszczalnik. Resztki n-butanolu i wody odpedzono,
dodajac do pozostalosci 2 razy po 40 g toluenu i oddestylowujac go kazdorazowo pod zmniejszonym cisnieniem
przy 15mmHg. Otrzymano 370 g oleju, który po kilkudniowym okresie przechodzi w pólstala mase o
konsystencji miodu i liczbie hydroksylowej 434 mg KOH/g.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom wodoru, alkil, aryloalkil lub aryl, Ar oznacza naftalen lub alkilonaftalen, n wynosi 1—9, k wynosi 1,2—2,0,m wynosi 1 lub 2, X oznacza atom wodoru, przy czym przy m=2 X wynosi 0 bedacych mieszanina zwiazków o podanym wzorze ogólnym, w którym Ar, R i X maja wyzej podane znaczenie, m wynosi 1 lub 2, n wynosi 1—9, a k jest liczba calkowita i wynosi 1 i 2 lub 2, w róznych stosunkach molowych, znamienny tym, ze mieszanine skladajaca sie z 1-chlorometylonaftalenu, 1,4- i 1,5-dwu-(chlorometylo)-4 104 983 -naftalenów w stosunku wagowym 0—10 : 1 : 1, korzystnie 1 : 1 : 1 lub mieszanine 1,4- i 1,5-dwu-(chloromety- lo)-naftalenów, poddaje sie reakcji z hydroksyalkiloaminami o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza atom wodoru, alkil, aryloalkil lub aryl, X oznacza atom wodoru przy m=2 lub 2 atomy wodoru przy m=1, n wynosi 1—9, m wynosi 1 albo 2, przy czym proces prowadzi sie w srodowisku alkoholowym, w temperaturze 60— 150°C, przez okres 0,5—7 godzin, stosujac na 1 czesc wagowa mieszaniny chlorometylonaftalenów 0,3—1,5 czesci wagowej hydroksyalkiloaminy i 0,5-2,0 czesci alkoholu, po czym uzyskany zwiazek wyodrebnia sie, zwlaszcza przez oddestylowanie rozpuszczalnika.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako hydroksyalkiloaminy stosuje sie dwuetanolo- amine lub izopropanoloamine. R Rr(CHjlXN[(CH,)fH-DH] UZdR 1 R xn[(chj-ch-dh UZdR 2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19501176A PL104983B1 (pl) | 1976-12-31 | 1976-12-31 | Sposob otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19501176A PL104983B1 (pl) | 1976-12-31 | 1976-12-31 | Sposob otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL104983B1 true PL104983B1 (pl) | 1979-09-29 |
Family
ID=19980265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19501176A PL104983B1 (pl) | 1976-12-31 | 1976-12-31 | Sposob otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL104983B1 (pl) |
-
1976
- 1976-12-31 PL PL19501176A patent/PL104983B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4181810A (en) | Process for the preparation of propane-1,3-diols, disubstituted in the 2-position | |
| CN116023278B (zh) | 一种腰果酚基季铵盐表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| US4739120A (en) | Process for the hydrogenation of nitriles to primary amines | |
| EP0147379A1 (en) | Making nitrodiarylamines | |
| US5869655A (en) | Diamine compounds, methods of making same, method of use of same and intermediates | |
| PL125663B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of n-(trimethoxybenzyl)-piperazine | |
| KR840001071B1 (ko) | 9-카바모일-9-(2-시아노에틸)플루오렌유도체의 제조방법 | |
| PL104983B1 (pl) | Sposob otrzymywania nowych hydroksyalkiloaminometylopochodnych naftalenu | |
| US3842081A (en) | Preparation of aminocarboxylic acids from aminoalcohols | |
| JPH03169839A (ja) | 第四アンモニウム化合物の製造方法 | |
| AU737994B2 (en) | Process for preparing o-(3-amino-2-hydroxy-propyl)-hydroxymic acid halides | |
| US2582292A (en) | Preparation of benzal-imino compounds | |
| EP0091071B1 (en) | Process for the preparation of 5-methyl-10,11-dihydro-5h-dibenzo(a,d)-cyclohepten-5,10-imine and its salts | |
| EP0096720B1 (en) | Process for the preparation of B-[(2-methylpropoxy)-methyl]-N-phenyl-N-(phenylmethyl)-1-pyrrolidineethanamine | |
| JPS62270550A (ja) | ４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタンの製造方法 | |
| US3197463A (en) | Certain aziridine compounds | |
| CN108164423A (zh) | 一种盐酸萘替芬的制备方法 | |
| US3660411A (en) | Esterification process | |
| US2692879A (en) | Method of preparing n-substituted morpholines | |
| Swern | Reactions of the oxirane group | |
| EP0165682B1 (en) | The preparation of 1-(3,4-dimethoxyphenethyl amino)-3-(substituted phenoxy)-2-propanols | |
| CN117603064B (zh) | 一种三（羟基烷基）甲基胺的制备方法及中间体 | |
| CA1329212C (en) | Process for the preparation of n-(2-chlorobenzyl)-2- (2-thienyl) ethylamine | |
| US2905673A (en) | Method for preparing 1-methylpiperazine | |
| SU1049474A1 (ru) | Способ получени @ -(3-фенилаллил) бензамидов |