PL103010B2 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe/3-azoliloketo- ny i ich sole oraz sposób wytwarzania substancji czynnej.

Wiadomo z opisu patentowego RFN DOS nr 2335020, ze pochodne 1,2,4-triazolu na przyklad 1-/1,2,4-triazolilo- 1/-2/4'- chlorofenoksy/-4,4-dwumetylo- pentanu-3 wykazuja dobre dzialanie grzybobójcze, które w malych dawkach i niskim stezeniu nie jest zadowalajace. Poza tym ich dzialanie g.zybobójcze laczy sie z silnie trujacym dzialaniem na rosline tak, ze stezenie substancji wymagane do zwalczenia grzyba rdzawnikowe- go powoduje takze uszkodzenie roslin uprawnych. Z tych powodów nie zawsze i nie do wszystkich gatunków i odmian zbóz nadaja sie one jako srodki ochrony roslin do walczania grzybów.

Inne pochodne 1,2,4-triazolu, znane z polskiego opisu patentowego nr 96839, wykazuja równiez dzialanie grzybobójcze, które jednak nie jest calkowicie zadawalajace.

Porównanie dzialania przykladowej substancji czynnej, znanej z polskiego opisu patentowego nr 96839 przeciw maczniakowi i rdzy brunatnej pszenicy z analogicznym dzialaniem nowego srodka grzybobójczego wedlug wynalazku wykazuje niewatpliwie i znacznie silniejsze dzialanie srodków wedlug wynalazku.

Stwierdzono, ze srodek wedlug wynalazku zawierajacy nowe 0-azoliloketony o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca do 7 atomów wegla, cykloalkilowa (o 3-8 atomach wegla) i ewentualnie podstawiona grupe arylowa, R2 oznacza grupe furanylowa, tiofenylowa, naftylowa, bifenylilowa, albo fenylowa ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa alkilowa (o 1—4 atomach wegla), alkoksyIowa (o 1-3 atomach wegla), alkenyloksylowa, nitrowa, trójfluorometylowa, przy czym R1 i R2 nie oznaczaja jednoczesnie grupy fenylowej oraz ich sole posiada dobre dzialanie wobec szkodliwych grzybów, zwlaszcza z klasy ascomycetes i basidiomycetes.

R1 oznacza na przyklad grupe metylowa, izopropylowa, lll-rzed.butylowa, 2,2-dwumetylopropylowa, norbornylowa, fenylowa, p-chlorofenylowa albo 2,4-dwuchlorofenylowa, R2 oznacza na przyklad grupe fenylowa, tolilowa, p-izopropylofenylowa, naftylowa, tienylowa, furylowa, m- i p-chlorofenylowa, p-bromofeny- lowa, 2,4-dwuchlorofenylowa, 3,4-dwuchlorofenylowa, p-metoksyfenylowa, 3,5-dwuchloro-4-alliloksyfenylowa, o-alliloksyfenylowa, p-nitrofenylofenylowa albo p-trójfluorometylofenylowa. £<} <0 V-^ v2 103 010 0-azoliloketony o wzorze ogólnym 1, wzglednie ich sole korzystnie wytwarza sie, poddajac reakcji a, ^-nienasycone ketony o wzorze ogólnym R^-CO-CH^CH-R2, w którym R1 i R* maje wyzej podane znaczenie, z 1,2,4-trlazolem, ewentualnie w obecnosci zasadowych katalizatorów iewntualnie w obecnosci rozcienczalni¬ ków. Zwiazki te otrzymuje sie równiez poddajac reakqi /3-chlorowcoketony o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R* maja wyzej podane znaczenie, aX oznacza atom chlorowca z 1 2,4-triazolem, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika. Nastepnie, zwiazki o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie w reakcji ketonu o wzorze R^CO-CHjl i aldehydu o wzorze OCH-R2, w których R1 i R1 maja wyzej podane znaczenie, z 1f2,4-triazolem ewentualnie w obecnosci zasadowego katalizatora {ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika. Z otrzymanych zwiazków, poddajac je dzialaniu kwasu mozna wytwarzac sole.

Reakcje a, p-nienasyconych ketonów z 1,2,4-tnazolem wedlug opisanego wyzej sposobu prowadzi sie korzystnie bez rozcienczalnika albo w obojetnym chemicznie rozcienczalniku na przyklad metanolu, etanolu, izopropanolu, n-butanolu, czterowodorofuranie, dioksanie, toluenie, ksylenie, dwumetyloformamidzie w tempe¬ raturach okolo 0-100°C, korzystnie 20-50°C. Korzystny jest przy tym dodatek katalitycznych ilosci alkalicznych zwiazków np. wodorotlenku sodu albo N,N-dwumetylocykloheksyloaminy.

Stosowane zwiazki wyjsciowe o wzorze R1-CO CH=CH-R2 sa znane z literatury i mozna je wytwarzac zwyklymi sposobami z ketonów o wzorze R1 -CO-CH3 i aldehydów OCH-R2. Jesli przy tym doda sie konieczna ilosc triazolu, otrzyma sie bezposrednio w jednym przejsciu substancje czynna o wzorze ogólnym 1. Reakcje te przeprowadza sie na przyklad w alkoholach takich jak: metanol albo etanol, albo izopropanol albo w amidach np. dwumetyloformamidzie w temperaturze 0-100°C, korzystnie +20- +50°C w obecnosci zasadowego, roz¬ puszczalnego w wodzie katalizatora, np. wodorotlenku sodu albo wodorotlenku potasu.

Wytworzone zwiazki o wzorze 1 sa bezbarwne, latwo rozpuszczalne w octanie etylu, acetonie, etanolu, czterowodorofuranie, chlorku metylenu, chloroformie, dwumetylosulfotlenku,dwumetyloformamidzie i N-mety- lopirolidonie.

Nowe 0-azoliloketony i ich sole stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazuja znac:nie szersze dzialanie grzybobójcze i sa znacznie lepiej tolerowane przez rosliny niz znany 1-/1,2,4-triazolilo-1-/ 2—/4'- chlorofenoksy/- 4,4-dwumetylopentanon-3.

Substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna stosowac takze w postaci soli np. chlorowodorku, szczawianu albo azotanu.

Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku nadaje sie do stosowania do zwalczania grzybic róznych roslin uprawnych takich jak np.

Ustilagoscitaminea Zgorzel trzciny cukrowej HemileiaVastatrix Rdza krzewów kawowych Uromyces fabae bzw.sppendiculatus Rdza fasoli PucciniaArten Rdza zbozowa Erysiphegraminis Maczniak wlasciwy zbóz Botrytis cinerea na winorosli i na poziomkach, ncinula necator, Sphaerotheca fuliginea, Erysiphe cichoracearu- m, Podsphaera leucotricha.

Okreslenie rosliny uprawne oznacza przede wszystkim pszenice, zyto, jeczmien, owies zwyczajny, ryz, kukurydze, uprawe jabloni, ogórków, fasoli, kawy, trzciny cukrowej, winorosli, truskawek oraz rosliny ozdobne w ogrodnictwie.

Wytwarzane substancje sa systemicznie czynne. Czynnosc systemiczna tego srodka jest szczególnie interesujaca w zwiazku ze zwalczaniem wewnetrznych chorób roslin np. rdzy zbozowej, maczniaka wlasciwego zbóz, srodki wedlug wynalazku moga równoczesnie hamowac wzrost dwóch albo wiecej z wymienionych grzybów i posiadaja wysoka tolerancje przez rosliny. Wymagane dawki do zwalczania fitopatogennych grzybów wynosza 0,05—2 kg substancji czynnej na hektar uprawy.

Jako przyklady substancji czynnych stosowanych w srodkach wedlug wynalazku wymienia sie: 1 -/1,2,4-triazolilo-1 /-1 - fenylo-4,4-dwumetylopentanon-3, 1 -/1,2,4-triazolilo-1/-1-/p-tolilo/- 4,4-dwumetylopentaon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4,-izopropylofenylo/-4,4'dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1 /-1 -/1'- naftyloA4,4- dwumetylopentanon-3, 1 -/1,2,4-triazolilo-11A -/3'- tienylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 1 -/1,2,4-triazolilo-1 /-1 -/2'- furylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4'- chlorofenylo/- butanon-3, 1 -/1,2,4-triazolilo-1 /-1 -/4'- chlorofenylo/- 4-metylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4r-chlorofenylo/-5^-dwumetyloheksanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4'- chlorofenylo/- 4,4-dwumetylopentanon-3,103 010 3 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4'- bromofenylo/- 4,4-dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/3'- chlorofenylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1IA -/2',4'- dwuchlorofenylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1 -/3',4'- dwuchlorofenylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4'- trójfluorometylofenylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-174'-nitrofenylo/-4,4-dwumetylopentanon-3, 1-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4'- metoksyfenylo/-4,4- dwumetylopentanon-3, 3-/1,2,4-triazolilo-1-/3-/4'- metoksyfenylo/-1-/2- norbornylo/- própanon-1, 3-/1,2,4-triazolilo-1 /-3-/2'- alliloksyfenyloM -/4#- chlorofenylo/- propanon-1, 3-/1,2,4-triazolilo-1/-3/2'- alliloksyfenylo/-1-/2',4'- dwuchlorofenylo/- propanon-1, 3-/1,2#4-triazolilo-1/-1-fenylo-3-/4'-chlorofenylo/-propanon-1, 3-/1,2,4-triazolilo-1/-1,3-bis-/4'- chlorofenylo/- propanon-1, 3-/1,2,4-triazolilo-1/-1-/4'- chlorofenylo/-3-/p-tolilo/- propanon-1, 3-/1,2,4-triazolilo-1 /-1 -/2',4'- dwuchlorofenylo/-3- fenylo-propanon-1, 3-/1,2,4-triazolilo-l IA -/4'- chlorofenylo/-3-/2',4'- dwuchlorofenylo/- propanon-1.

Przyklad I. 24,8g (0,1 mola) 1-fenylo-3-/4'- chlorofenylo/-2- propenonu-1, 11 g (0,15 mola) 1,2,4-triazolu i 0,3 g wodorotlenku potasowego rozpuszcza sie w 200 ml dwumetyloformamidu i mhsza w czasie godzin w temperaturze 45°C. Potem oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza sie w 300 ml eteru i organiczny rozpuszczalnik przemywa dwukrotnie po 100 ml woda, po czym suszy sie nad siarczanem sodowym, saczy i wysyca gazowym chlorowodorem. Osad chlorowodorku 3-/1,2,4-triazolilo-1/-1 -/fenylo-3-/4'- chlorofenylo/-propanonu-1 o wzorze 3 odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i suszy. Wydajnosc: 20 g, (83%), biale krysztaly o temperaturze topnienia 156-158°C obok 7,4 g zwrotnego 1-fenylo-3-/4'- chlorofenylo/-2- propenonu-1.

W sposób analogiczny wytwarza sie zwiazki przedstawione w tablicv 1.

Tablica 1 Zwiazek o wzorze ogólnym 1, którego podstawniki R1 i R2 przedstawiono ponizej Zwiazek nr 1 2 3 4 '5 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 19 21 22 23 I 24 R1 2 CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)2CH- (CH3)3C- (CH3)3C-CH2- CH3- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- wzór18 wzór 10 wzór 13 C6H5- wzór 10 wzór 10 wzór 13 R2 3 wzór 4 wzór 5 wzór 6 — wzór 7 wzór 8 wzór wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 10 wzór 11 i wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 17 wzór 19 wzór 19 wzór 10 I wzór 10 } wzór 5 | C5H1- | Temperatura top¬ nienia °C zasada chlorowodorek 1 4 141-143 153-155 155-157 162 164 118-120 69-71 156-160 118-120 139-141 110-111 69-72 146-147 142-145 154-156 158-160 166-168 164-167 158-161 78-82 156-158 94-95 156-158 115-117 | 81-32 - - 13S--1391 !4 103 010 11 26 27 28 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 2 wzór 10 (CHsbC- wzór 10 wzór 13 (CH3),CH- (CH3)3C-CHj- wzór 21 wzór 22 (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3)3C- (CH3>3C- | wzór 10 wzór 13 wzór 9 (CH3),CH-CHj 3 wzór 13 wzór 20 wzór 20 wzór 20 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 w-ór23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 (CH3)3C- (CH3)3C- ' wzór 9 I 4 _ 49-50 105-107 — — — — — 104-106 130-132 50-52 111-113 113-115 70-72 104-106 i _ 135-138 151-153 145-148 162-165 143-145 164-169 126-128 165-167 — I — I — i — I — I — j — I 163-166 Wytworzone substancje mozna przeprowadzic w zwykle formy uzytkowe, jak roztwory, emulsje, suspensj- e, proszki, pasty i granulaty. Formy uzytkowe wytwarza sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnej z rozpuszczalnikiem i/albo nosnikiem, ewentualnie przy zastosowaniu srodków emulgujacych i dyspergu¬ jacych, przy czym w przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac takze inne rozpuszczalni¬ ki organiczne jako srodki pomocnicze rozpuszczania. Jako srodki pomocnicze do tego celu wchodza w gre rozpuszczalniki takie jak weglowodory aromatyczne, np. ksylen, benzen, chlorowane weglowodory aromatyczne np. chlorobenzen, parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole np. metanol, butanol, aminy np. etanoloamina, dwumetyloformamid i woda, nosniki takie jak naturalne maczki skalne np. kaolin, tlenki glinowe, talk, kreda i syntetyczne maczki skalne np. wysoko zdyspergowany kwas krzemowy, krzemiany, srodki emulgujace, takie jak niejonowe i anionowe emulgatory np. eter polioksyetylenowy alkoholu tluszczowego alkilosulfoniany i arylosul- foniany i srodki dyspergujace takie, jak lignina, lugi posiarczynowe, metyloceluloza.

Formy uzytkowe zawieraja na ogól 0,1-95% wagowych substancji czynnej, kc zystnie 0,5-90% wago¬ wych. Formy uzytkowe albo wytworzone z tego gotowe preparaty takie jak roztwory, emulsje, suspensje, proszki, pasty i granulaty stosuje sie w znany sposób na przyklad przez opryskiwanie, rozpylanie mglawicowe, opylanie, posypywanie, zaprawianie albo polewanie.

Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku mozna stosowac razem z innymi substancjami czynnymi takimi, jak na przyklad srodki chwastobójcze, owadobójcze, regulatory wzrostu i srodki grzybobójcze albo takze mieszac z nawozami.

Srodkami grzybobójczymi, z którymi mozna laczyc substancje czynne srodka wedlug wynalazku, sa na przyklad: dwutiokarbaminiany i ich pochodne, jak dwumetylodwutiokarbaminian zelazowy, dwumetylodwutio- karbaminian cynkowy, etylenobisdwutiokarbaminian manganowy, etylenodwuaminobisdwutiokarbaminian man- ganawocynkowy, etylenobisdwutiokarbaminian cynkowy, dwusiarczek czterometylotiuramu, kompleks N,N'-e- tyleno-bis- dwutiokarbaminianu cynkowo-amanowego i dwusiarczku N,N'-polietyleno-bis- tiokarbamylu, N,N'-propyleno-bis-dwutiokarbaminian cynkowy, kompleks N,N'-propyleno-bis-dwutiokarbaminianu cynkowo-a- monowego i dwusiarczku N,N'-polipropyleno-bis-tiokarbamylu, pochodne nitrofenolowe, jak np. dwunitro-/1-metyloheptylo/fenylokrotonian, ll-rzed.butylo-4,6- dwunit- rofenylo-3,3- dwumetyloakrylan, ll-rzed.butylo -4,6- dwunitrofenyloizopropylokarboksylan, zwiazki o budowie heterocyklicznej, jak N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimid, N-trójchlorometylo- tioftalimid, 2-heptodecylo-2- imidazolinooctan, 2,4-dwuchloro-6-/o-chloro- anilino/-s-triazyna, 0,0-dwuetyloftali- midofosforetionian, 5-amino-1 -/bis- dwumetyloamino-fosfinylo/-3- feylo-1,2,4-triazol, 5-etoksy-3-trójchloromety- lo-1,2,4-tiadiazol, 2,3-dwucyjano-1,4-dwutiaantrachinon, 2-tio-1,3-dwutio-/4,5-b/chinoksalina, ester metylowy kwasu 1-/butylokarbamylo/-2- benzimidazolokarbaminowego, 2-metoksykarbonyloaminobenzimidazol, 2-rodano- metylotiobenzotiazol, 4-/2-chlorofenylohydrazono/-3-metyio-5-izoksazolon, 1-tlenek 2-merkaptopirydyny, 8-hydroksychinolina wzglednie jej sole z miedia, 4,4-dwutlenek 2,3-dwuwodoro-5-karboksyanilido-6-metyio-1,4-103 010 5 oksatllny, 2,3-dvvuwocloro-5- karboksyanilldo-8-metylo-1,4-oksatlna, 2»/furylo-27-benzimidazol, piperazyno* ,4-diylo-bls-l 72,2,2- tróJchloroetyloAformamid, 2-/tiazolilo-4/- benzlmWazol, 5-butylo-2- dwumetyloemlno-4- -hydroksy-6* metylopirymidynar bis-/p-chlorofenyloA3- plrydynometanol, 1,2-bls~/3-etok$ykarbonylo-2- tloure- ido/-benzen, 1^-bi8V3-metok$ykarbonylo-2-tioureldo/-benzen# i rózne grodki grzybobójcze, jak octan dodecyloguanidyny, 3-[2V3,5- dwumetylo-2- hydroksycykloheksy- loA2- hydroksyetylo]- glutarimld, szesciochlorobenzen, N-dwuchlorofluorometylotio-N',N'- dwumetylo-N- feny- lodwuamld kwasu siarkowego, anllld kwasu 2,5-dwumetylofurano-3- karboksylowego, cykloheksyloamW kwasu 2,5-dwumei.ylofurano-3- karboksylowego, 2-metylobenzanilid, 2-Jodobenzanllid, 1-/3,4-dwuchloroanIIInoAl-for¬ myloamlno-2,2,2-trójchloroetan, 2,6-dwumetylo-N-tridecylomorfolina wzglednie jej sole, 2,6-dwumetylo-N-cy- klodecylomorfollna wzglednie Jej sole, 2,3-dwuchloro-1,4- naftochinon, 1,4-dwuchloro-2,5-dwumetoksybenzen, p-dwumetyloaminobenzenodwuazosulfonian sodowy, 1-chloro-2-nitropropan, polichloronitrobenzenyJak pieclo- chloronitrobenzen metyloizocyjanlan, grzybobójcze antybiotyki, jak gryzeofulwina albo kasugamycyna, cztero- fluorodwuchloroacoton, 1-fenylo- tiosemlkarbazyd, ciecz bordoska, zwiazki zawierajace nikiel I siarke.

Przy zwalczaniu chorób zbozowych maczniaka I rdzy osiaga sie zwiekszony zakres dzialania tzw. efekt synergetyczny przy zastosowaniu 1-/1,2,4-tiazolilo-1/-W4'* chlorofenylo/-4,4- dwumetylopentanonu-3 albo 1-/1,2,4-triazolilo-1A1-/2'4'- dwuchlorofenylo/-4,4- dwumetylopentanonu-3 w postaci zasady albo jej soli w mie¬ szaninie z N-tridecylo-2,6- dwumetylomorfolina i jej solami, szczególnie wyrazne podwyzszenie zakresu dzialania obserwuje sie przy zastosowaniu mieszaniny w stosunku wynoszacym 1:2-1:4 czesci wagowych.

Nastepujace przyklady objasniaja grzybobójcze dzialanie nowych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku.

Przyklad II. Dzialanie przeciwko maczniakowi jeczmienia.

Liscie rosnacych w doniczkach siewek jeczmienia opryskuje sie wodna emulsa zawierajaca 80% substancji czynne] i 20% srodka emulgujacego. Po wyschnieciu natrysnietej powloki opyla sie rosliny zarodnikami maczniaka jeczmienia (Erysiphe graminis var. hordei). Nastepnie rosliny doswiadczalne umieszcza sie w cieplarni w temperaturze 20-22°C i w wilgotnosci wzglednej powietrza 75-80%. Po 10 dniach ustala sie rozmiar rozwoju grzyba macznika wedlug nastepujacych zasad 0 - brakporazenia 3 - porazenie 16-40% 1 - porazenie1-5% 4 - porazenie 41-70% 2 - porazenie6-15% 5 - porazenie 71-100% Substancja czynna 3 9 14 lo wzorze 27, znana z opisu RFN DOS nr 2335020 IKontrola (nietraktowana) Zaatakowanie lisci po spryskaniu ciecza o nastepujace] zawartosci procentowej substancji czynnej 0,1 0,05 0 0 0 0 0 0 0 0 1 3 0,025 0 0 0 0 4 0,012 0 0 0 0 Przyklad III. Dzialanie przeciwko maczniakowi pszenicy.

Liscie rosnacych w doniczkach siewek pszenicy gatunku „Jubilar" opryskuje sie wodna emulsja zawierajaca 80% wagowych substancji czynnej i 20% wagowych srodka emulgujacego. Po wyschnieciu natrysnietej powloki opyla sie rosliny zarodnikami maczniaka pszenicy (Erysiphe graminis var.tritici). Nastepnie rosliny doswiadczalne umieszcza sie w cieplarni w temperaturze 20-22°C i wilgotnosci wzglednej powietrza 75-80%. Po 10 dniach ustala sie rozmiar rozwoju grzyba maczniaka analogicznie jak w przykladzie II.6 103 010 Substancja czynna 9 13 14 jo wzorze 27, znana z opisu RFN DOS nr 2335020 I Kontrola (nietraktowana) Zaatakowanie lisci po spryskaniu ciecza o nastepujacej zawartosci procentowej substancji czynnej i 0,05 0,025 0,012 0 0 0 I 0 0 ° I 0 0 ° i 0 0 0 0 0 0 2 3 5 I - - Przyklad IV. Dzialanie przeciwko maczniakowi ogórków.

Liscie rosnacych w doniczkach siewek ogórków opryskuje sie wodna emulsja awierajaca 80% wagowych substancji czynnej i 20% wagowych srodka emulgujacego. Po wyschnieciu natrysnietej powloki opyla sie rosliny zarodnikami maczniaka ogórków (Erysiphe cichoriacearum). Nastepnie rosliny doswiadczalne umieszcza sie w cieplarni w temperaturze 20-22°C i wilgotnosci wzglednej powietrza 75—80%. Po 10 dniach ustala sie stopien rozwoju grzyba maczniaka, analogicznie jak w przykladzie II Zaatakowanie lisci po spryskaniu ciecza Substancja czynna o zawartosci procentowej substancji czynnej 0,1 7 0 I 8 0* [Kontrola(nietraktowana) 5 I i I * lekkie uszkodzenie lisci Przyklad IV. 90 czesci wagowych zwiazku nr 9 miesza sie z 10 czesciami wagowymi N-metylo-6-plro- lidonu i otrzymuje sie roztwór który nadaje sie do stosowania w postaci malych kropli.

Przyklad V. 20 czesci wagowych zwiazku nr 2 rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 80 czesci wagowych ksylenu, 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 8—10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 5 czesci wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowe- go i 5 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody, otrzymuje sie wodna dyspersje, która zawiera 0,02 procent wagowych substancji czynnej.

Przyklad VI. 20 czesci wagowych zwiazku nr 3 rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 40 czesci wagowych cykioheksanonu, 30 czesci wagowych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje, która zawiera 0,02 procent wagowych substancji czynnej.

Przyklad VII. 20 czesci wagowych zwiazku nr 4 rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 25 czesci wagowych cykloheksanolu, 65 czesci wagowych frakcji ropy naftowej o temperaturze wrzenia 210—280 C i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez nalanie- i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesci wagowych wody, otrzymuje sie wodna dyspersje, która zawiera 0,02 procent wagowych substancji czynnej.

Przyklad VIII. 20 czesci wagowych substancji czynnej nr5 miesza sie dokladnie z3 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftaleno$ulfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu103010 7 llgninosulfonowego z lugów posiarczynowych i 60 czesciami wagowymi sproszkowanego zelu krzemionkowego I miele w mlynie mlotkowym. Przez dokladne rozprowadzenie mieszaniny w 20000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie ciecz do opryskiwania, która zawiera OJ procent wagowych substancji czynnej.

Przyklad IX, 3 czesci wagowych zwiazku nr6 miesza sie dokladnie z97 czesciami wagowymi dokladnie rozdrobnionego kaolinu. Otrzymuje sie w ten sposób srodek do opylania, który zawiera 3 procent wagowych substancji czynnej.

Przyklad X. 30 czesci wagowych zwiazku nr 7 miesza sie dokladnie z mieszanine skladajece sie 92 czesci wagowych sproszkowanego zelu krzemionkowego i 8 czesci wagowych oleju parafinowego natrysnletego na górne powierzchnie tego zelu* Otrzymuje sie tak przygotowane substancje czynne o dobrej przyczepnosci.

Przyklad XI. 40 czesci wagowych zwiazku nr 9 oraz 10 g soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfo- nowy-mocznik-formaldehyd miesza sie dokladnie z 2 czesciami wagowymi zelu krzemionkowego i 48 czesciami wagowymi wody. Otrzymuje sie trwala wodna dyspersje. Przez rozcienczenie z 100000 czesciami wagowymi wody otrzymuje sie wodna dyspersje, która zawiera 0,04 procent wagowych substancji czynnej.

Przyklad XII. 20 czesci wagowe substancji czynnej nr8 miesza sie dokladnie z2 czesciami wagowymi kondensatu sól wapniowa kwasu dodecylobenzeno-sulfonowego-mocznlk-formaidehyd i 68 czesciami wagowymi soli sodowej kondensatu fenol-kwas sulfonowy-mocznik-formaldehyd i 68 czesciami wagowymi parafinowanej ropy naftowej. Otrzymuje sie stabilna dyspersje olejowa.

Przyklad XIII. Dzialanie przeciwko maczniakowi pszenicy.

Liscie rosnacych w doniczkach siewek pszenicy gatunku „Jubilar" opryskuje sie wodna emulsja, zawieraja¬ ca 80% wagowych substancji czynnej i 20% srodka emulgujacego. Po wyschnieciu natrysnietej powloki opyla sie rosliny zarodnikami maczniaka pszenicy (Erysiphe graminis var.tritici). Nastepnie rosliny doswiadczalne umiesz¬ cza sie w cieplarni w temperaturze 20-22° i wilgotnosci wzglednej powietrza 75-80%. Po 10 dniach ustala sie rozmiar rozwoju grzyba maczniaka analogicznie jak w przykladzie II.

Substancja czynna 14 o wzorze 28, znana z polskiego opisu patentowego nr 96839 I Kontrolna (nietraktowana) Zaatakowanie lisci po spryskaniu ciecza I o nastepujacej zawartosci procentowej I substancji czynnej I Q,05 0,025 0,012 0,006 0 0 0 2 I 0 0 0 2 I I Przyklad XIV. Dzialanie przeciwko brunatnej rdzy pszenicy.

Liscie rosnacych w doniczkach siewek pszenicy gatunku „Carbo" opyla sie zarodnikami rdzy brunatnej (Puccinia recondita). Nastepnie doniczki wstawia sie na 24 godziny w temperaturze 20—22°C do pomieszczenia o duzej wilgotnosci (90—95%). W tym czasie zarodniki kielkuja i kielki przenikaja do tkanki liscia. Zakazone rosliny spryskuje sie do orosienia wodna mieszanina o stezeniu 0,05, 0,025 i 0,012% wagowych, zawierajaca w suchej masie 80% substancji czynnej i 20% siarczanu ligniny. Po wyschnieciu natrysnietej powloki rosliny doswiadczalne umieszcza sie w cieplarni w temperaturze 20-22°C i wilgotnosci wzglednej powietrza 65—70%. Po osmiu dniach ustala sie rozmiar rozwoju grzybka rdzy na lisciach analogicznie jak w przykladzie II.8 103 010 Substancja czynna Zaatakowanie lisci po spryskaniu ciecza o nastepujacej zawartosci procentowej substancji czynnej 0,025 0,012 * U jo wzorze 28, znana z polskiego opisu patentowego nr 96839 Kontrola (nietraktowana) 2 4 0 3 : lit. t Ctns A'6 -:)

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna 0-azoliloketon o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca do 7 atomów wegla, cykloalkilowa i ewentualnie podstawiona grupe arylowa, R1 oznacza grupe furanylowa, tiofenylowa, naftylowa, bifenylilowa albo fenylowa, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa alkilowa, alkoksylowa, nitrowa, trójfluorometylowa i R1 i R2 nie oznaczaja równoczesnie grupy fenylowej, oraz jego sole. R1—CO—CH2—CH-R2 2 I r% WZÓR 1 R1-C0-CH,-CH-R2 2 I X WZ0R 2 H3C WZ0R 5 CH3 CH CH WZCR 6 WZ0R 3 Cl Qr HCl 0 WZ0R 8 WZ0R L103 010 Q- WZÓR 9 WZÓR 10 Vh * cl WZ0R 12 WZÓR 11 Cl Cl WZÓR 13 WZÓR U WZÓR 15 WZÓR 16 WZÓR 17 WZÓR 18 O- 0-CH2-CH=CH2 WZÓR 19103 010 Cl o CH2 = CH-CH2-Ó Cl WZÓR 20 C2H5 \ Ch — CH3 WZÓR 21 >- WZÓR 22 b-Q- a-p- Br WZÓR 23 Cl Cl WZÓR 24 CH3 WZÓR 25 WZÓR 26 CH3 CH3 ^CH2-N^J -C-CO-CH CH3 // ^ Cl WZÓR 27 CH3 %J CH3—C—CO—CH I | CH3 ^ N- WZOR 28 "rac. PoJigr-jf. UP P'U. r*:- ',*