PL102149B1 - A herbicide - Google Patents

A herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL102149B1
PL102149B1 PL1977199854A PL19985477A PL102149B1 PL 102149 B1 PL102149 B1 PL 102149B1 PL 1977199854 A PL1977199854 A PL 1977199854A PL 19985477 A PL19985477 A PL 19985477A PL 102149 B1 PL102149 B1 PL 102149B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ooo
formula
iso
damage
plants
Prior art date
Application number
PL1977199854A
Other languages
English (en)
Other versions
PL199854A1 (pl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL199854A1 publication Critical patent/PL199854A1/pl
Publication of PL102149B1 publication Critical patent/PL102149B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 30.09.1981 102149 Int. Cl2 A01N9/12 Int. Cl3. AOIN43/80 [czytelnia" I yr"°du pal8Rtowego 1 *' »"»'w»mnt| im,..f Twórcawynalazku: —^^—^^~— Uprawniony z patentu : BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Przedmiotem omawianego wynalazku jest nowy, cenny srodek chwastobójczy, zawierajacy jako substancje czynna tiolokarbaminiany izoksazolilometylu.
Z francuskiego opisu patentowego nr 2205514 wiadomo, ze estry imidazolowe kwasu tiolokarbaminowego sa czynne chwastobójczo.
Nie podano nic o rodzaju aktywnosci chwastobójczej, na przyklad o selektywnosci i tolerowaniu przez rosliny uprawne oraz o stosowanych ilosciach. Substancje czynne wykazuja nieznaczne dzialanie chwastobójcze.
Liczne tiolokarbaminiany znane sa jako srodki chwastobójcze, a niektóre z nich osiagnely duze znaczenie w praktyce rolnej i ogrodniczej do zwalczania niepozadanej wegetacji. Ogólnie substancje te odznaczaja sie dobrym dzialaniem przeciw niepozadanym trawom, jednak róznia sie dzialaniem wobec poszczególnych rodzajów z tej rodziny. Przykladowo do zwalczania gluchego owsa stosuje sie N,N-dwupropylotiolokarbaminian etylu, np. opis patentowy RFN nr 1031571, podczas gdy w zaleceniach stosowania N,N-dwupropylotiolokarba- minianu propylu, np. opis patentowy RFN nr 1031571, producent nie wymienia gluchego owsa, N,N-dwupropy- lotiolokarbaminian etylu wykazuje dobre dzialanie przeciw Setaria spp, natomiast dzialanie N,N-dwuizopropylo- tiolokarbaminianu 2,3-dwuchloroallilu odpada tu, np. opis patentowy RFN nr 1142464. Niektóre zwiazki tej klasy obok zwalczania niepozadanych traw moga równiez niszczyc Cyperaceen i niektóre chwasty szerokolistne.
Przykladowo N,N-dwupropylotiolokarbaminian propylu wykazuje wobec Cyperus spp. bardzo pewne dzialanie, natomiast N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 2,3-dwuchloroallilu nie daje prawie zadnego efektu wobec tych rodzajów chwastów. Istotnym kryterium przy stosowaniu tych srodków sa róznice w selektywnosci ich wobec poszczególnych roslin uprawnych. Tak N-etylo-N-cykloheksylotiolokarbaminian etylu, opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 995316, stosuje sie przewaznie w uprawach buraków.
N N dwuizopropylotiolokarbaminian etylu, opis patentowy RFN nr 1031571, stosuje sie przede wszystkim w uprawach kukurydzy. Szczególnie zadziwiajaca jest róznica w przypadku N,N-dwuizopropylotiolokarbaminia- nu 2,3-dwuchloroallilu i N,Ndwuizopropylotiolokarbaminianu 2,3,3-trójchloroallilu, opis patentowy RFN nr 1142464. Obydwa zwiazki mozna stosowac bezproblemowo w uprawach roslin szerokolistnych, takich jak2 102 149 buraki i rzepak, natomiast w przypadku upraw zbóz producenci i rozprowadzajacy polecaja tylko N,N-dwuizo- propylotiolokarbaminian 2,3,3-trójchloroallilu, poniewaz jest on mniej agresywny wobec tych upraw.
Znane tiolokarbaminiarry wykazuja na ogól wysoka preznosc pary, co przedstawia nastepujace zestawienie: ' Substancja czynna N,N-dwupropylotiolokarbaminian etylu N,N-dwuizobutylotiolokarbaminian etylu N,N-dwupropylotiolokarbaminian propylu N-etylo-N-cykloheksylotiolokarbaminian etylu N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 2,3-dwuchloroallilu |N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 2,3,3-trójchloroallilu Iszesciowodoro-lH-azepino-l-tiolokarbaminian etylu Preznosc pary w temperaturze | mmHg 34 X10-3 13 X10"3 ,4X10-3 6,2X10-3 1,5X10"4 1,2X10"4 ,6X10-3 °C | (opis patentowy RFN nr 1300947) Celem unikniecia strat przez parowanie te wszystkie substancje czynne musza byc wrabiane w glebe. Taki sam cel mozna osiagnac poza wrabianiem w przypadku ostatniej wymienionej substancji czynnej przez spietrzenie wody na polach ryzowych.
Chociaz wrabianie srodków chwastobójczych w glebe z szeregu powodów oceniane jest na ogól pozytywnie, to jednak ta metoda stosowania wykazuje znacznie niedogodnosci, na przyklad dodatkowe obciazenie robocizna oraz koniecznosc posiadania specjalnych narzedzi do wrabiania. Te niedogodnosci sa szczególnie odczuwalne w malo zmechanizowanych gospodarstwach. Gleba bruzdek siewnych zostaje nadmiernie spulchniona, tak ze w czasie suszy pewne nasiona maja trudnosci wschodu, natomiast na obszarach z silnymi opadami deszczu przez to dodatkowe wrabianie w glebe wzmaga sie niebezpieczenstwo erozji, zwlaszcza na pochylym terenie.
W bardzo burzliwych i suchych strefach spulchanianie gleby przyczynia sie do znoszenia jej przez wiatr.Z tych powodów próbuje sie w wymienionych wyzej warunkach przy uprawianiu gleby wzruszac ja jak najmniej, system minimalnej obróbki gleby, reduced tillage. Z tego wzgledu poszukuje sie substancje czynne takie, które wykazuja alternatywe przy stosowaniu. W dziedzinie tiolokarbaminianów z ich specyficznymi wlasciwosciami nie ma jeszcze takich zwiazków, z wyjatkiem stosowanych w uprawach ryzu, a mianowicie szesciowodoro-lH-azepi- no-1-tiolokarbaminianu etylu i N,N-dwuetylotiolokarbaminianu 4-chlorobenzylu. W ostatnim czasie prowadzono doswiadczenia w tym kierunku przez wytwarzanie tiolokarbaminianów sulfotlenków.
Stwierdzono, ze silne dzialanie chwastobójcze i przy tym równiez dzialanie selektywne wykazuja tiolokarbaminiany izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa grupe cykloalkilowa, aryloalkilowa albo ewentualnie podstawiona grupe arylowa, R2 oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, arylowa albo atom chlorowca, R3 i R4 oznaczaja atom wodoru albo grupe alkilowa, a R5 i R6 niezaleznie od siebie oznaczaja grupe alkilowa, alkenylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa grupe cykloalkilowa, alkoksyalkilowa albo chlorowcoalkilo- wa i dodatkowo R5 i R6 oznaczaja razem z atomem azotu ewentualnie podstawiony niska grupa alkilowa pierscien heterocykliczny o 4, 5,6 albo 7 czlonach.
Tiolokarbaminiany izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 1 obok rozszerzonego zakresu dzialania wyka¬ zuja odmiennosc w metodach stosowania, która dotychczas nie byla znana w tej klasie substancji.
Grupy R wystepujace w tiolokarbaminianach izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 1 maja przykladowo nastepujace znaczenia: R1 oznacza atom wodoru, niska grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, np. grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, II-rzed.butylowa, izobutylowa, III-rzed.buty- lowa, n-pentylowa, 2-pentylowa, 3-pentylowa, n-heksylowa; ewentualnie podstawiona niskimi grupami alkilowymi grupe cykloalkilowa zawierajaca razem do 8 atomów wegla, np. grupe cyklopropylowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa, cyklooktylowa; dalej oznacza grupe aryloalkilowa, np. grupe benzylowa, 1-fenyloetylowa, 2-fenyloetylowa; albo ewentualnie podstawiona grupe arylowa, np. grupe fenylowa, chlorofenylowa, fluorofenylowa, dwuchlorofenylowa, trójfluorometylowa; R2 oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona niska grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, np. grupe metylowa, etylowa, izopropylowa, chlorometylowa; dalej grupe arylowa, np. fenylowa, albo atom chlorowca, np. atom chloru, bromu albo jodu; R3 i R4 oznaczaja atom wodoru albo niska grupe alkilowa, zwlaszcza metylowa;102 149 3 R5 i R6 niezaleznie od siebie oznaczaja niska grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, np. grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, II-rzed.butylowa, izobutylowa, n-pentylowa, 2-pentylowa, 3-pentylowa albo n-heksylowa; niska grupe alkenylowa zawierajaca do 4 atomów wegla, np. grupe allilowa, metyloallilowa, buten-2-ylo- wa-1, buten-4-ylowa-l; dalej oznacza ewentualnie podstawiona niskimi grupami alkilowymi grupe cykloalkilowa zawierajaca razem do 8 atomów wegla, np. grupe cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa, 2-metylocy- klopentylowa; grupe alkoksyalkilowa zawierajaca razem do 6 atomów wegla, np. grupe 2-metoksyetylowa, 2-etoksyetylo- wa, l-metoksy-2-propylowa, 3-metoksypropylowa; grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, np. grupe 2-chloroetylowa, 1-chloro-2-propylo¬ wa, 3-chloropropylowa; oraz R5 i R6 razem z atomem azotu oznaczaja ewentualnie podstawiony jedna albo kilkoma niskimi grupami alkilowymi pierscien heterocykliczny zawierajacy razem do 10 atomów wegla, np. azetydyne, 2-metyloazetydyne, 2,4-dwumetyloazetydyne, 2,4,4-trójmetyloazetydyne, pirolidyne, 2-metylopirolidyne, 2-etylopirolidyne, 2,5-dwumetylopirolidyne, piperydyne, 2-metylopiperydyne, 2-etylopiperydyne, 2-metylo-5- etylopiperydyne, szesciowodoroazepine, 2-metylo-szcesciowodoroazepine, 2,3-dwumetyloszesciowodoroazepine, siedmiometylenoimine, dwucyklo-(3,2,2)-3-azanonan, morfoline, 2,6-dwumetylomorfoline, 3,5-dwumetylomor- foline.
Substancje czynne srodka wedlug wynalazku o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie wedlug podanych schematów przez reakcje halogenku albo alkonosulfoniaira izoksazolilometylu z sola kwasu tiolokarbaminowego.
Sposób A: Reakcje prowadzi sie wedlug schematu 1, przy czym podstawniki R1 do R6 maja wyzej podane znaczenia, X oznacza atom chlorowca albo grupe alkanosulfonowa, a M oznacza atom metalu alkalicznego albo ewentualnie podstawiona dwiema lub trzema grupami alkilowymi grupe amonowa. Stosowane w sposobie A substancje wyjsciowe o wzorze ogólnym 2 sa znane albo mozna je wytwarzac droga reakcji tlenków nitryli z halogenkami acetylenu. Substancjami tymi sa przykladowo 5-chlorometylo-3 -metyloizoksazol, 5-bromometylo-3 -etyloizoksazol, 5-chlorometylo-3 -izopropyloizoksazol, 5-bromometylo-3 -III-rzed.butyloizoksazol, 5-chlorome- tylo -3,4-dwumetyloizoksazol, 5-(l'-chloroetylo)-3 -metyloizoksazol, 5-bromo-metylo-3 -fenyloizoksazol, 5-chlo- rometylo-3- (3',4l-dwuchlorofenylo)-izoksazol, 5-bromometylo-3 -cykloheksyloizoksazol. Zwiazki takie, jak -chlorometyloizoksazol i 5-bromometylo-3 -metylo-4-chloroizoksazol oraz 5-bromometylo-3-metylo-4 -bromo- izoksazol znane sa z literatury, np. Kochetkow i wspólpracownicy, Chemical Abstract 47, 2167 (1953); Khim, Geterotsikl Soedin 1974, 602. Odpowiednie alkanosulfoniany izoksazolilometylu wytwarza sie ze znanych izoksazolilometanoli, Gazz, chim. ital. 69, 536 (1939), w zwykly sposób przez reakcje z chlorkami kwasu * alkanosulfonowego w obecnosci srodków wiazacych chlorowodór, jak na przyklad pirydyny. Halogenki izoksazolilometylu wytwarza sie na przyklad w nastepujacy sposób.
Przepis Al. Zwiazek o wzorze 4 238 g bromku propargilu, 476 g fenyloizocyjanianu i 158 g nitroetanu rozpuszcza sie w 1500 ml toluenu i w celu zaktywowania fenyloizocyjanianu roztwór ten zadaje sie w temperaturze 15—20°C 1 ml trójetyloaminy.
Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie przez 3 godziny w temperaturze 15-30°C i co godzine dodaje don 1 ml trójetyloaminy, czyli razem 4 ml. Nastepnie miesza sie calosc przez 1 godzine w temperaturze 70°C, po czym oziebia. Wydzielony osad odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc przemywa 1 litrem toluenu.
Polaczone przesacze zateza sie, a pozostalosc destyluje pod zmniejszonym cisnieniem przy uzyciu pompy olejowej.
W temperaturze 59-61°C/0,2 mm Hg destyluje 310 g, to jest 88% wydajnosci teoretycznej, 3-bromomety- lo-5-metyloizoksazolu o n£>5 = 1,5168.
Wzór sumaryczny C5H6BrNO — 176 Obliczono: C 34,2 H3,4 N7,9 Br 45,5 Znaleziono: C34,0 H3,4 N8,0 Br 45,4 Widmo NMR przy 60 MHz, w CDC13, wartosc 5:2,3 (3H,s) 4,44 (2H,s), 6,15 (lH,s) Widmo NMR 13C w CDC13, wartosc ppm w stosunku do czterometylosilanu: 167,2 (C), 160,1 (C), 104,5 (CH), 18,8 (CH2), 11,3 (CH3).
Przepis A2. Zwiazek o wzorze 5 93,5 g chlorku acetylohydroksymoilu (Ber. dtsch. chem. Ges. 40, 1677 1907), 90 g chlorku izobutynylu i 1500 ml benzenu miesza sie i w temperaturze 15—20°C wkrapla don 105 g trójetyloaminy. Nastepnie miesza sie calosc przez 1 godzine w temperaturze 20—25°C i przez 1 godzine w temperaturze 70°C. Po ochlodzeniu saczy sie mieszanine reakcyjna i przesacz zateza, a pozostalosc destyluje pod zmniejszonym cisnieniem przy uzyciu4 102 149 pompy olejowej. Otrzymuje sie 133 g, to znaczy 92% wydajnosci teoretycznej, substancji o temperaturze wrzenia 48-50°C/0,05 mm Hg; nfe5 = 1,4740.
Wzór sumaryczny: C6H8 NOC1 - 145,5 Obliczono: C49,6 H5,5 N 9,7 Cl 24,5 Znaleziono: C49,5 H5,7 N 10,0 Cl 24,0 Widmo NMR przy 60 MHz w CDC13, wartosc 5: 1,78 (d,3H), 2,3 (s,3H), 5,05 (9,ltf), 6,09 (s,lH).
Widmo NMR 13C w CDC13, wartosc ppm w stosunku do czterometylosilanu: 171,5 (C), 159,8 (C), 102,5 (CH), 47,4 (CH), 23,3 (CH3), 11,5 (CH3).
Przepis A3. Zwiazek o wzorze 6.
Do roztworu 119 g bromku propargilu, 95 g nitropropanu i 440 g trójetyloaminy w 1200 ml chloroformu wkrapla sie w temperaturze 0°C 155 g tlenochlorku fosforu. Nastepnie mieszanine reakcyjna utrzymuje sie przez minut w temperaturze 20°C, a potem ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 2 godziny. Po ochlodzeniu saczy sie ja, przesacz zateza i pozostalosc przenosi do wody. Faze wodna ekstrahuje sie toluenem i polaczone fazy toluenowe przemywa woda, a nastepnie suszy siarczanem sodowym. Odsacza sie siarczan sodowy, a przesacz zateza. Pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem przy uzyciu pompy olejowej.
Pozadany zwiazek destyluje w temperaturze 78—79°C/0,1 mmHg. Otrzymuje sie 150 g, to jest 79% wydajnosci teoretycznej; nfo5 = 1,5108.
Wzór sumaryczny: C6H8BrNO- 190 Obliczono: C 37,9 H4,7 N7,4 - Br 42,0 Znaleziono: C38,0 H4,6 N 7,6 Br 41,7 W odpowiedni sposób wytwarza sie: zwiazek o wzorze 7 n£>5 = 1,4806 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 8 nj>5 = 1,5500 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 13. zwiazek o wzorze 10 Zwiazkami o wzorze ogólnym 3 sa sole kwasów tiolokarbaminowych. Typowymi przedstawicielami tych zwiazków, wytwarzanymi w zwykly sposób, sa sole sodowe albo ewentualnie podstawione dwiema lub trzema grupami alkilowymi sole amonowe kwasów N,N-dwumetylotiolokarbaminowego, N,N-dwuetylotiolokarbamino- wego, N,N-dwuizopropylotiolokarbaminowego, N,N-dwu-n-propylotiolokarbaminowego, N,N-dwu-n-butylotiolo- karbaminowego, N,N-dwuizobutylotiolokarbaminowego, N-etylo-N-n-butylotiolokarbaminowego, N-etylo-N-izo- propylotiolokarbaminowego, N-etylo-N-cykloheksylotiolokarbaminowego, N,N-dWu-allilotiolokarbaminowego, dalej kwas N-azetydynotiolokarbaminowego, N-pirolidynotiolokarbaminowego, N-piperydynotiolokarbaminowe- go, N-szesciowodoroazepinotiolokarbaminowego oraz ich pochodnych podstawionych w pierscieniu 1—3 grupami ^metylowymi i/albo etylowymi.
Proces sposobem A prowadzi sie w obecnosci dowolnych obojetnych rozpuszczalników organicznych, takich jak na przyklad weglowodory, np. cykloheksan, benzen, toluen, albo chlorowcowane weglowodory, np. chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorobenzen, albo etery, np. eter dwuetylowy, eter dwuizopropylowy, czterowodorofuran, dioksan, eter dwumetylowy glikolu etylenowego, albo niskie alkohole, albo ketony, np. metanol, etanol, izopropanol, aceton, metyloetyloketon, cykloheksanon, albo nitryle, np. acetonitryl, albo woda. Ewentualnie stosuje sie takze mieszaniny tych rozpuszczalników.
W celu wytworzenia substancji czynnych srodka wedlug wynalazku najkorzystniejszy jest sposób A.
Mozna równiez wybrac sposób B polegajacy na reakcji izoksazolilometylomerkaptanów albo ich soli z chlorkami kwasu karbaminowego.
Sposób B. Reakcje prowadzi sie wedlug schematu 2, przy czym podstawniki R1 do R6 maja wyzej podane znaczenia, a Y oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego albo ewentualnie podstawiona dwiema lub trzema grupami alkilowymi grupe aminowa.
Zwiazki wyjsciowe o wzorze ogólnym 14 wytwarza sie znanymi metodami z halogenków izoksazolilomety¬ lu o wzorze ogólnym 2 droga reakcji z siarkowodorem albo jego solami, np. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tom IX, strona 1—18. W szczególnosci wymienia sie nastepujace merkaptany o wzorze ogólnym 14: 3-metyloizoksazolilo-5 -metylomerkaptan, 3-etyloizoksyzolilo-5 -metylomerkaptan, 3-fenyloizoksa- zolilo-5 -metylomerkaptan, 3-metyloizoksazolilo-5- (r-etylo)-merkaptan.
Jako chlorki karbamylu o wzorze ogólnym 15 mozna wymienic: chlorek N,N-dwumetylokarbamylu, chlorek N,N-dwuetylokarbamylu, chlorek N,N-dwu-n-propylokarbamylu, chlorek N,N-dwuizopropylokarbamylu,102 149 5 chlorek N,N-dwu-n-butylokarbamylu, chlorek N-etylo-N-n-butylokarbamylu, chlorek N-etylo-N-izopropylokarba- mylu, chlorek azetydyno-1-karbamylu, chlorek pirolidyno-1-karbamylu, chlorek piperydyno-1 -karbamylu, chlorek szesciowodoroazepino-1-karbamylu oraz ich pochodnych podstawionych w pierscieniu 1-3 grupami metylowymi i/albo etylowymi.
Proces sposobem B prowadzi sie korzystnie w obecnosci akceptora chlorowodoru. W tym celu stosuje sie dowolne zasady nieorganiczne, np. wodoroweglany, weglany albo wodorotlenki metali alkalicznych, albo zasady organiczne, jak alkoholany metali alkalicznych, np. metanolan sodu, albo trzeciorzedowe aminy, np. trójetyloam- ine, N,N-dwumetylocykloheksyloamine, albo nasycone lub nienasycone zwiazki heterocykliczne zawierajace azot, np. N-metylopiperydyne, pirydyne albo chinoline. Reakqe prowadzi sie korzystnie z zastosowaniem jednego z rozpuszczalników albo ich mieszanin wymienionych w sposobie A. Poza tym tiolokarbaminiany izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie wedlug schematu 3 droga reakcji estru izoksazolilometylo- wego kwasu tiochloroweglowego z drugorzedowa amina.
Sposób C. Reakcje prowadzi sie wedlug schematu 3, przy czym podstawniki R1 do R6 maja wyzej podane znaczenia. Ester kwasu tiochloroweglowego o wzorze ogólnym 16 wytwarza sie zwyklymi metodami z izoksazolilometylomerkaptanów o wzorze ogólnym 14, w którym Y oznacza atom wodoru i fosgenu.
Jako zwiazki o wzorze ogólnym 16 mozna wymienic przykladowo: chlorek 3-metyloizoksazolilo-5 -metylotiokarbonylu, chlorek 3-etyloizoksazolilo-5 -metylotiokarbonylu, chlorek 3-fenyloizoksazolilo-5 -metylo- tiokarbonylu. Jako drugorzedowe aminy o wzorze ogólnym 17 stosuje sie zwlaszcza aminy takie jak dwumetylo- amina, dwuetyloamina, dwu-n-propyloamina, dwuizopropyloamina, dwu-n-butyloamina, N-etylo-n-butyloamina, N-etylo-n-izoprppyloamina, azetydyna, pirolidyna, piperydyna, szesciowodoroazepina oraz ich pochodne podsta¬ wione w pierscieniu jedna do trzech grupami metylowa i/albo etylowa. Proces sposobem C prowadzi sie w obecnosci wymienionych w sposobie A obojetnych rozpuszczalników, mniej korzystnie w alkoholach albo wodzie, i ewentualnie z dodatkiemjednego z wymienionych w sposobie B srodków wiazacych chlorowodór.
Proces sposobem A prowadzi sie szczególowo w nastepujacy sposób. Do roztworu albo zawiesinyco najmniej jednego mola tiolokarbaminianu o wzorze ogólnym 3 wkrapla sie, ewentualnie w jednym z wymienio¬ nych rozpuszczalników, w temperaturze —20—+50°C jeden mol halogenku izoksazolilometylu wzglednie alkanosulfonianu izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 2. W celu uzupelnienia reakcji miesza sie calosc przez 3—12 godzin w temperaturze 0—80°C. Po zakonczeniu reakcji mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody, produkt reakcji ekstrahuje ewentualnie rozpuszczalnikiem organicznym nie mieszajacym sie z woda, a nastepnie wyodrebnia przez destylacje albo krystalizacje.
Proces sposobem B prowadzi sie przykladowo w nastepujacy sposób. Roztwór jednego mola izoksazolilo- metylomerkaptanu o wzorze ogólnym 14 w rozpuszczalniku poddaje sie reakcji z co najmniej jednym molem chlorku kwasu karbaminowego o wzorze ogólnym 15 w obecnosci przynajmniej jednego mola jednej z wymienionych zasad nieorganicznych albo organicznych, przy czym temperatury reakcji wynosza -10-80°C, a czasy reakcji 1—12 godzin. Tiolokarbaminian o wzorze ogólnym 1 wyodrebnia sie w wyzej opisany sposób.
Proces sposobem C prowadzi sie przykladowo, jak nastepuje. Roztwór jednego mola estru kwasu tiochloroweglowego o wzorze ogólnym 16 w obojetnym rozpuszczalniku organicznym poddaje sie reakcji z co najmniej jednym molem aminy o wzorze ogólnym 17, przy czym jako srodek wiazacy kwas stosuje sie co najmniej jeden mol jednej z wymienionych w sposobie B zasad nieorganicznych albo organicznych. Reakcje prowadzi sie w temperaturze —10-+80°C. w ciagu 1-12 godzin jak w sposobie B, zaleznie od rodzaju skladników reakcji, zasady i rozpuszczalnika. Tiolokarbaminian wyodrebnia sie w wyzej opisany sposób.
Ponizsze przyklady objasniaja sposób wytwarzania tiolokarbaminianów izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 1, bedacych substancja czynna srodka wedlug wynalazku. W przykladach czesci podane sa wagowo.
Przyklad I. Do mieszaniny skladajacej sie ze 102 czesci N-etylocykloheksyloaminy, 80,8 czesci trójetyloaminy i 700 czesci chlorku metylenu wprowadza sie w temperaturze 0°C 60,0 czesci gazowego tlenosiarczku wegla, po czym calosc miesza przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Nastepnie w temperaturze 0°C wkrapla sie w ciagu 1 godziny 105,3 czesci 3-metylo-5-chlorometyloizoksazolu, a potem miesza przez 10 godzin w temperaturze pokojowej. Utworzona sól odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, a przesacz przemywa kolejno woda, IN kwasem solnym i woda, a potem suszy. Pozostalosc po usunieciu rozpuszczalnika poddaje sie destylacji i otrzymuje 194,2 czesci N-etylo-N-cykloheksylotiolokarbaminianu 3-metylo-5-izoksazolilometylu o temperaturze wrzenia 176-179°C/0,2 tora. Temperatura topnienia: 60—62°C.
Przyklad II. Do mieszaniny 21,2 czesci dwuizopropyloaminy i 100 czesci toluenu wprowadza sie w temperaturze 0°C 8,0 czesci gazowego tlenosiarczku wegla, po czym calosc miesza przez 0,5 godziny w temperaturze 0°C i w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej. Nastepnie wkrapla sie w ciagu 15 minut 19,0 czesci 4-etylo-5-bromometyloizoksazolu i miesza przez 3 godziny w temperaturze pokojowej. Mieszanine reakcyjna przerabia sie w sposób opisany w przykladzie I i otrzymuje 21,8 czesci N,N-dwuizopropylotiolokarba- minianu 3-etylo-5-izoksazolilometylu o temperaturze wrzenia 154—156°C/0,3 tora; n{>5= 1,5089.6 102 149 Przyklad III. Do mieszaniny 25,8 czesci 3-metyloizoksazolilo-5-metylomerkaptanu, 100 czesci eteru i 50 czesci pirydyny wkrapla sie podczas chlodzenia 29,8 czesci chlorku N,N-dwuetylokarbamylu, a nastepnie calosc ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 3 godziny. Mieszanine reakcyjna przerabia sie w sposób opisany w przykladzie I i otrzymuje 35,8 czesci N,N-dwuetylotiolokarbaminianu 3-metylo-5-izoksazolilometylu o temperaturze wrzenia 136— 138°C/0,05 tora.
Wedlug jednego z wymienionych sposobów wytwarza sie tiolokarbaminiany izoksazolilometylu o wzorze ogólnym, w którym podstawniki R1 do R6 maja znaczenia podane w tablicy I.
Przyklady dzialania chwastobójczego substancji czynnych srodka wedlug wynalazku.
Nowe i nieoczekiwane dzialanie substancji czynnych srodka wedlug wynalazku potwierdzone zostalo szeregiem doswiadczen. Doswiadczenia te obejmowaly w zasadzie trzy grupy.
I. Doswiadczenia w cieplarni.
Do prób stosowano parafinowane kubki tekturowe o pojemnosci 200 cm3 oraz glebe gliniasto-piaszczysta zawierajaca okolo 1,5% wagowych substancji humusowych. Nasiona roslin doswiadczalnych zasiano plytko, oddzielnie wedlug gatunku. Bezposrednio potem nanoszono substancje czynne, czyli stosowano traktowanie przedwschodowe. Substancje czynne suspendowano albo emulgowano w wodzie jako srodku rozprowadzajacym i opryskiwano powierzchnie gleby za pomoca subtelnie rozdrabniajacych dysz. Przed traktowaniem srodkiem chwastobójczym naczynia nawilgocono lekko, tak ze kontaktowal sie on z wilgotna gleba. Po naniesieniu srodka przykryto naczynia przezroczysta folia plastikowa, az do wzejscia roslin. Folia ta zapobiegala odparowywaniu wody i latwo lotnych substancji oraz jednoczesnie uzyskiwano bardziej równomierne wschody roslin doswiadcza¬ lnych, o ile nie zostaly one uszkodzone przez chemikalia. Traktowanie powschodowe prowadzono dopiero wówczas, gdy rosliny osiagnely wysokosc 3—10 cm. Przykrycia nie stosowano.
Zaleznie od wymagan roslin doswiadczalnych odnosnie temperatury naczynia stawiano w chlodniejszej, o temperaturze 10—20°C, albo cieplejszej, o temperaturze 18—30°C, czesci cieplarni. Doswiadczenia prowadzono w ciagu 2,5—6 tygodni. W tym czasie uprawiano rosliny i oceniano ich reakcje na poszczególne traktowania.
Badane substancje czynne, kazdorazowo ich dozowanie w kg/ha oraz rodzaje roslin doswiadczalnych przedstawio¬ ne sa w tablicach. Do oceny zastosowano skale 0—100, przy czym 0 oznaczalo brak uszkodzenia albo normalne wzejscie roslin, natomiast 100 oznaczalo calkowite zniszczenie ich wzglednie brak wzejscia.
II. Doswiadczenia w polu.
Doswiadczenia prowadzono na malych dzialkach o róznej wielkosci, posiadajacych gle})e gliniasto-piasz¬ czysta o pH 5—6 i zawartosci 1—1,5% substancji humusowych. Substancje czynne stosowano odpowiednio do okresów wysiewu roslin uprawnych, od wczesnej do póznej jesieni oraz wczesna i pózna wiosna. Nanoszono je w postaci emulsji albo suspensji w wodzie jako srodku rozprowadzajacym, za pomoca napedzanego silnikiem opryskiwacza zmontowanego na nosniku narzedzi. Najczesciej stosowano metode wrabiania przed wysiewem (Preplant incorporation) i sposób stosowania przedwschodowego (Preemergence sulface application). W nie¬ których doswiadczeniach badano równiez dzialanie substancji czynnych przy opryskiwaniu podczas wschodów roslin uprawnych i chwastów oraz w sposobie nanoszenia powschodowego (Postemergence) po wyksztalceniu kilku lisci wlasciwych. Wszystkie doswiadczenia prowadzono w ciagu kilku miesiecy, podczas których w pewnych odstepach czasu dokonywano oceny stosujac skale 0—100.
III. Dzialanie chwastobójcze przez faze gazowa.
Godne uwagi dzialania chwastobójcze tiolokarbaminianów izoksazolilometylu nawet wówczas, gdy nie wrabiano ich w glebe, co konieczne bylo w przypadku znanych tiolokarbaminianów, nasuwa wniosek, ze straty substancji czynnych przez odparowanie w przypadku tych zwiazków byly bardzo male. W celu przesledzenia tego wniosku przeprowadzono w cieplarni nastepujace doswiadczenie: delikatny owies uprawny zasiano w sposób opisany w odcinku I — Doswiadczenia w cieplarni, i traktowano róznymi dawkami chwastobójczymi substancji czynnych. Nastepnie przykryto naczynia, jednak nie folia plastikowa lecz ustawiono je parami w cylindrach szklanych o pojemnosci 5 litrów. Pary skladaly sie w danym przypadku z jednego naczynia traktowanego i jednego naczynia nie traktowanego. Dla porównania cylindry kontrolne zawieraly tylko nie traktowane naczynia.
W celu zahamowania wymiany gazu z powietrzem zewnetrznym brzegi cylindrów posmarowano wazelina i otwory nakryto szklana plytka. Latwo parujace substancje mogly wiec ulatniac sie z powierzchni gleby naczyn traktowanych do przestrzeni cylindra i byc moze wywierac wplyw na kielkowanie i roztwój badanych roslin w równoleglych naczyniach, pierwotnie nie posiadajacych substancji czynnych. Temperatura w cylindrach szkla¬ nych wahala sie od 11°C w porze rannej do 30°C w poludnie przy napromieniowaniu sloncem. Oceny dokonano po uplywie 14 dni, gdy rosliny w cylindrach kontrolnych posiadaly wysokosc 13—15 cm i róznice miedzy poszczególnymi traktowaniami byly dobrze dostrzegalne. Obok oceny wizualnej oznaczono dla kazdego naczynia swieza mase wyrosnietych pedów owsa. Wyniki przedstawione sa w tablicy XI.102 149 7 Poszczególne wartosci uzyskane w róznych doswiadczeniach i zebrane w tablicach 1—XII daja nastepujacy obraz. 1. Wprowadzenie grupy izoksazolilometylowej do tiolokarbaminianów doprowadzilo do przesuniecia, a zwlaszcza rozszerzenia dzialania ich w porównaniu ze znanymi tiolokarbaminianami. Tak na przyklad niektóre zwiazki przejawialy aktywnosc, która obejmowala aktywnosc N,N-dwuizopropylotiolokarbaminianu 2,3-dwu- chloroallilu wzglednie N,N-dwuizopropylotiolokarbaminianu 2,3,3-trójchloroallilu, jak równiez N,N-dwupropylo- tiolokarbaminianu etylu, co pokazuja tablice II, III i V. W innych przypadkach stwierdzono podobna, czasem nieco slabsza sprawnosc chwastobójcza niz przy N-etylo-N-cykloheksylotioIokarbaminianu etylu. Selektywnosc wobec roslin uprawnych byla jednak nieporównywalnie duzo wieksza, co widac z tablicy VI.
W tym miejscu nalezy podkreslic, ze znane tiolokarbaminiany zostaly uzyte jako srodki chwastobójcze do doswiadczen tylko na podstawie swego dzialania. Zwiazki podobne pod wzgledem budowy do substancji czynnych srodka wedlug wynalazku dotychczas nie byly znane. Znany jako srodek chwastobójczy tiolokarba- minian z heterocyklicznym pierscieniem posiadal aktywnosc bez znaczenia, co przedstawia tablica III. Zupelnie nie dzialal odpowiedni dwutiolokarbaminian. Dalszy przyklad dzialania chwastobójczego nowych tiolokarbami¬ nianów izoksazolilometylu zawiera tablica IV. 2. Znane tiolokarbaminiany ze wzgledu na wlasciwa sobie fitotoksycznosc i konieczne dla dzialania chwastobójczego wrabianie oraz kwestie zakresu chwastów wchodza w rachube do stosowania przy specyficznych roslinach uprawnych albo ich grupach, np. rodzajach szerokolistnych, natomiast nowe zwiazki wykazuja czesciowo lepsza i rozszerzona selektywnosc, co przedstawiaja tablice III, V, VI i VII. Selektywnosc substancji czynnych srodka wedlug wynalazku mozna przy tym wyjasnic fizjologia roslin jak tez czesciowo polega ona na sposobie stosowania. Jezeli chodzi o sposób stosowania, to nieruchome, rozprowadzone na powierzchni gleby bustancje nie kontaktuja sie w ilosciach fitotoksycznych z nieco glebiej lezacymi nasionami i korzeniami roslin uprawnych. Selektywnosc ta staje sie widoczna przy zwiazkach, które po naniesieniu mozna pozostawic na powierzchni gleby. Natomiast selektywnosc staje sie znikoma, jezeli substancje czynne ze wzgledu na swa wysoka preznosc pary alba inne powody musza byc wrobione w glebe celem unikniecia strat przez parowanie. 3. Substancje czynne srodka wedlug wynalazku przy wrabianiu w glebe przed zasiewem wykazywaly podobne dzialanie jak znane substancje czynne. Przy stosowaniu bez wrabiania w glebe przewyzszaly one odpowiednie w danym przypadku dla odnosnej uprawy znane tiolokarbaminiany, co wykazuje tablica VIII.
Godny uwagi byl tu fakt, ze na przyklad N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 3-metylo-5-izoksazolilometylu przy stosowaniu przedwschodowym bez wrabiania (surface application) zwalczal niepozadane rosliny w uprawach kukurydzy podobnie dobrze jak znane, stosowane przedwschodowo, znaczace srodki chwastobójcze o innej budowie, co przedstawia tablica IX. Równiez zwalczanie podczas wschodów i po wzejsciu roslin niepozadanych bylo skuteczne, podczas gdy rosliny uprawne pozostaly nienaruszone - tablica VIII i X. 4. Znana jest fitotoksycznosc par N,N-dwuizopropylotiolokarbaminianu 2,3,3-trójchloroallilu wobec gluchego owsa. Stwierdzenie to mozna bylo potwierdzic w osobnym doswiadczeniu wzorcowym. Odnosnie nowych zwiazków okazalo sie, ze przy bezposrednio traktowanych naczyniach np. N,N-dwuizopropylotiolokar- baminian 3-metylo-5-izoksazolilometylu byl tak samo agresywny wobec owsa uprawnego jako rosliny doswiad¬ czalnej, jak N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 2,3-dwuchloroallilu albo N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 2,3,3-trójchloroallilu. Rosliny w naczyniach nie traktowanych znajdujacych sie w tym samym cylindrze szklanym w przypadku nowych zwiazków pozostawaly bez uszkodzenia, podczas gdy ich wzrost przy preparatach porównywalnych doznawal uszczerbku w wiekszym lub mniejszym stopniu, co przedstawia tablica XI. Z tego wynika, ze z bezposrednio traktowanych naczyn w przypadku stosowania srodka wedlug wynalazku ulatnia sie mniej substancji czynnych, niz byloby potrzeba do uszkodzenia przez faze gazowa sasiadujacych roslin doswiadczalnych. Faktycznie zmierzona preznosc pary N,N-dwuizopropylotiolokarbaminianu 3-metylo-5-izoksa- zolilometylu wynosila 1,3X 10"5 milibarów w temperaturze 20°C, natomiast preznosc pary N,N-dwuizopropylo- tiolokarbaminianu 2,3-dwuchloroallilu w takiej samej temperaturze wynosila 3,7X 10"4.
Przedstawione tu wyniki doswiadczen stanowia oczywiscie tylko przyklady reakcji licznych niepozadanych roslin i pozadanych z najróznorodniejszych rodzin botanicznych. Równiez stosowane ilosci moga byc rózne od podanych w przykladach. Zaleza one od celu stosowania oraz warunków miejscowych albo wielkosci roslin i wynosza przykladowo 0,1-10 kg substancji czynnej na hektar.
Tanowa grupa tiolokarbaminianów izoksazolilometylu odznacza sie zwlaszcza odmiennymi mozliwosciami stosowania w porównaniu ze znanymi tiolokarbaminianami.8 102 149 Zestawienie roslin stosowanych w doswiadczeniach 1 Nazwa lacinska Alopecurus myosuroides Amaranthus retroflexus Avena fatua Beta vulgaris Brassica napus Chenopodium album Cynodon dactylon Cyperus esculentus Echinochloa crus galli Eleusine indica Euphorbia geniculata Glycine max Gosypium hirsutum Hordeum vulgare Lolium multiflorum Matricaria spp.
Poa annua Setaria faberii Setaria spp.
Solanum nigrum Sorghum halepense Stellaria media Triticum aestivum Zea mays Skrót uzyty w tablicach Alopec. myosur.
Amar. retrio.
Avenafat.
Betavulg.
Cynod. dactyl.
Cyper. escul.
Echin. cg.
Eleus. ind.
Euph. genie.
Gossyp. hirs.
Lolium multifl.
Matric. spp.
Set. fab.
Sorgh. halep.
Tritic. aest.
Nazwa polska wyczyniec polny aksamitnik gluchy owies burak rzepak komosa biala placzyca migdalki ziemne kurze proso manneczka ostromlecz soja bawelna jeczmien zywica wloska rumiankowate wiklina roczna wlosnica wlosnicowate czarnojagoda trawa sudanska gwiazdnica pospolita pszenica kukurydza Nazwa angielska slender foxtail | pigweed wild oat sugarbeet rape lambsauarter Bermudagrass yellow nutsadge barnyardgrass goosegrass southamerican member of the spurga family soybeans cotton barley Italian ryegrass chamomile anuual bluegrass giant foxtail foxtail spp. black nightshade johnsongrass chiekweed wheat Indian corn102 149 9 Wobec technicznych mozliwosci stosowania srodek wedlug wynalazku albo mieszanki zawierajace go mozna uzywac do usuwania niepozadanej wegetacji w uprawach jeszcze dalszej poza wymienionymi w tablicach duzej liczby roslin uzytkowych. Stosowane stezenia wynosza 0,1-15 kg/ha albo wiecej, zaleznie od rodzaju zwalczanych roslin.
Szczególowe zestawienie roslin uzytkowych podane na str. 22.
Nowe tiolokarbaminiany izoksazolilometylu stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna mieszac z licznymi przedstawicielami innych grup zwiazków o dzialaniu chwastobójczym. Przez takie kombinacje uzyskuje sie rozszerzenie zakresu dzialania oraz w niektórych przypadkach efekty synergetyczne. Ze srodkiem wedlug wynalazku mozna mieszac przykladowo nastepujace zwiazki.
Zwiazek o wzorze ogólnym 29, którego podstawniki R i R1 maja ponizsze znaczenia R R, C6H5 C6H5 wzór 30 wzór 31 wzór 31 wzór 32 wzór 32 Ccij =CH-Cri2 - izopropyl -CH(CH3)-CsCH -CH(CH3>CH2OCH3 -CHfl -OCH3 -CH2-CO-OC2H5 wzór 33 CH2 -CH2 -OCH3 CH2 =CH-CH2. zwiazek o wzorze ogólnym 34, w którym podstawniki R, R1 i R3 maja ponizsze znaczenia R wzór 35 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 39 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 45 wzór 46 R1 H H H H H H CH3 CH3 H H H H R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3-CH-C=CH CH3 H H OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 zwiazek o wzorze ogólnym 47, w którym podstawniki R, R1 i R2 maja ponizsze znaczenia R R1 R2 III-rzed.C4H9 NH2 SCH3 IH-rzed.C4H9 -N=CH-CH(CH3)j SCH3 CjH,- NH2 CH3 zwiazek o wzorze ogólnym 48, w którym podstawnik R ma ponizsze znaczenia R -N(CH3), wzór 4910 102149 zwiazek o wzorze ogólnym 50, w którym podstawniki R, R1, R2, R3 i R4 maja ponizsze znaczenia: R H H H H CH3 H R1 CF3 CF3 S02NH2 CF3 CH3 CF3 R2 H H H H H NH2 :; R3 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3 H7 H n-C3H7 R4 n-C3H7 CH2CH2 Cl n-C3H7 wzór 51 CH(C2 H5 )2 n-C3H7 zwiazek o wzorze ogólnym 52, w którym podstawniki R, R1 i X maja ponizsze znaczenia R R1 X III-rzed.C4H9 izo-C3H7 izo-C3H7 C2H5 C2H5 wzór 53 C2H5 C2H5 C2H5 wzór 53 C2HS -C(CH3)2-CN -C(CH3)2-CN -CH(CH3>CH2-0-CH3 SCH3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl zwiazek o wzorze ogólnym 54, w którym podstawnik R ma ponizsze znaczenie R R H CH3 CH3-CCl2-CO-ONa CCl3-CO-ONa zwiazek o wzorze 55 zwiazek o wzorze 56 zwiazek o wzorze 57 i sole zwiazek o wzorze 58 i sole zwiazek o wzorze 59 i sole zwiazek o wzorze 60 zwiazek o wzorze 61 zwiazek o wzorze 62 zwiazek o wzorze 63 zwiazek o wzorze 64 i sole zwiazek o wzorze 65 zwiazek o wzorze 66 zwiazek o wzorze 67 i sole zwiazek o wzorze 68 i sole zwiazek o wzorze 69 zwiazek o wzorze 70 i sole zwiazek o wzorze 71 zwiazek o wzorze 72 zwiazek o wzorze 73 zwiazek o wzorze 74 zwiazek o wzorze 75 zwiazek o wzorze 76 zwiazek o wzorze 77 zwiazek o wzorze 78 i sole, przy czym R oznacza zwiazek o wzorze 79 zwiazek o wzorze 80 i sole zwiazek o wzorze 81 oraz sole lub estry zwiazek o wzorze 82 oraz sole lub estry zwiazek o wzorze 83 oraz sole albo estry zwiazek o wzorze 84 zwiazek o wzorze 85 zwiazek o wzorze 86 zwiazek o wzorze 87 zwiazek o wzorze 88 zwiazek o wzorze 89 atom wodoru lub sodu Poza tym korzystne jest takze stosowanie srodka wedlug wynalazku samego albo w kombinacji z innymi srodkami chwastobójczymi zmieszanego z innymi srodkami ochrony roslin, jako srodkami do zwalczania szkodników i grzybów fitopatogennych albo regulatorami wzrostu. Ciekawe sa równiez mieszanki z roztworami nawozów mineralnych, które stosuje sie w celu zlikwidowania niedoborów substancji odzywczych albo mikroelementów.102149 11 Srodek wedlug wynalazku stosuje sie na przyklad w postaci odpowiednich do bezposredniego rozpylania roztworów, proszków, suspensji, równiez wysokoprocentowych wodnych, olejowych lub innych suspensji albo dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, srodków do opylania, srodków do posypywania albo granulatów przez opryskiwanie, rozpylanie mglawicowe, opylanie, posypywanie albo polewanie. Zastosowane postacie zaleza calkowicie od celu stosowania. W kazdym przypadku powinny one zapewniac mozliwie jak najlepsze rozprowadzenie srodka wedlug wynalazku.
W celu wytworzenia odpowiednich do bezposredniego rozpylania roztworów, emulsji, past i dyspersji olejowych stosuje sie frakcje oleju mineralnego o temperaturze wrzenia od sredniej do wysokiej, jak nafte swietlna albo olej do silników Diesla, poza tym oleje ze smoly weglowej itd., jak równiez oleje pochodzenia roslinnego albo zwierzecego, weglowodory alifatyczne, cykliczne i aromatyczne, na przyklad benzen, toluen, ksylen, parafine, czterowodoronaftalen, alkilowane naftaleny albo ich pochodne, na przyklad metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, czterochlorek wegla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen izoforon itd., silnie polarne rozpuszczalniki, jak na przyklad dwumetyloformamid, dwumetylosulfotlenek, N-metylopirolidon, wode itd.
Wodne postacie stosowania mozna przygotowywac z koncentratów emulsyjnych, past albo proszków zwilzalnych (proszków natryskowych), dyspersji olejowych przez dodanie wody. W celu wytworzenia emulsji, past albo dyspersji olejowych mozna substancje jako takie albo rozpuszczone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizowac w wodzie za pomoca srodków zwilzajacych, zwiekszajacych przyczepnosc, dyspergujacych albo emulgujacych. Jednak mozna równiez wytwarzac koncentraty odpowiednie do rozcienczalnia woda, skladajace sie z substancji czynnej, srodka zwilzajacego, zwiekszajacego przyczepnosc, dyspergujacego albo emulgujacego i ewentualnie rozpuszczalnika lub oleju.
Jako substancje powierzchniowo czynne wymienia sie: sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe kwasu ligninosulfonowego, kwasów naftalenosulfonowych i kwasów fenolosulfonowych, alkiloary- losulfoniany, siarczany alkilowe, alkanosulfoniany, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasu dwubutylonaftalenosulfonowego, siarczanowany oksyetylenowany alkohol laurylowy, siarczany alkoholi tlusz¬ czowych, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych z kwasami tluszczowymi, sole siarczanowanych heksadekanoli, heptadekanoli i oktadekanoli, sole siarczanowanego eteru glikolu i alkoholu tluszczowego, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu wzglednie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter oktylofenolowy polioksy- etylenu, etoksylowany izooktylofenol, oktylofenol i nonylofenol, etery alkilofenolowe poliglikolu, eter trójbuty- lofenolowy poliglikolu, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkoholi tluszczowych z tlenkiem etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, etoksylowany polioksypropylen, acetal monoeteru laurylowego poliglikolu, estry sorbitu, lugi posiarczynowe, lignine i metyloceluloze.
Proszki, srodki do posypywania i opylania wytwarza sie przez zmieszanie albo wspólne zmielenie substancji czynnych ze stalym nosnikiem.
Granulaty, na przyklad granulaty w otoczkach, nasycane i jednorodne, wytwarza sie przez naniesienie substancji czynnych na stale nosniki. Stalymi nosnikami sa na przyklad ziemie mineralne, jak silikazel, kwasy krzemowe, zele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinka Attapulgit, wapien, wapno, kreda, glinka bolus, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapniowy i magnezowy, tlenek magnezowy, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, jak na przyklad siarczan amonowy, fosforan amonowy, azotan amonowy, moczniki i produkty roslinne, jak maki zbozowe, maczka z kory drzewnej, drewna i lupin orzecha, sproszkowana celuloza i inne stale nosniki.
Preparaty zawieraja 0,1—95% wagowych, zwlaszcza 0,5—90% wagowych, substancji czynnej.
Do mieszanek albo pojedynczych substancji czynnych mozna dodawac oleje róznego rodzaju, srodki zwilzajace lub zwiekszajace przyczepnosc, srodki chwastobójcze, grzybobójcze, nicieniobójcze, owadobójcze i bakteriobójcze, pierwiastki sladowe, nawozy, srodki przeciw pienieniu (np. silikony), regulatory wzrostu, odtrutki albo inne zwiazki o dzialaniu chwastobójczym.
Ewentualnie mozna je równiez dodawac dopiero bezposrednio przed stosowaniem (mieszanie w zbiorniku).
Wymienione zwiazki chwastobójcze mozna równiez stosowac przed albo po pojedynczych substancjach czynnych srodka wedlug wynalazku albo ich mieszaninach.
Srodki te dodaje sie do srodka wedlug wynalazku w stosunku wagowym 1 : 10-10 : 1. To samo dotyczy olejów, srodków zwilzajacych albo zwiekszajacych przyczepnosc, srodków grzybobójczych, nicieniobójczych, owadobójczych i bakteriobójczych oraz odtrutek i regulatorów wzrostu.
Przyklad IV. Miesza sie 90 czesci wagowych zwiazku 1 z 10 czesciami wagowymi N-metylo-a-piroli- donu i otrzymuje sie roztwór odpowiedni do stosowania w postaci bardzo drobnych kropel.12 102 149 Przyklad V. 20 czesci wagowych zwiazku 2 rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 80 czesci wagowych ksylenu, 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu olejowego, 5 czesci wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.
Przyklad VI. 20 czesci wagowych zwiazku 3 rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 40 czesci wagowych cykloheksanonu, 30 czesci wagowych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.
Przyklad VII. 20 czesci wagowych zwiazku 4 rozpuszcza sie w mieszaninie skladajacej sie z 25 czesci wagowych cykloheksanolu, 65 czesci wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210—280°C i czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne rozprowadzenie roztworu w 100000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.
Przyklad VIII. 20 czesci wagowych substancji czynnej 4 miesza sie dokladnie i miele w mlynku mlotkowym z 3 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z lugu posiarczynowego i 60 czesciami wagowymi sproszko¬ wanego zelu krzemionkowego. Przez dokladne rozprowadzenie mieszanki w 20000 czesciach wagowych wody otrzymuje sie ciecz do opryskiwania, zawierajaca 0,1% wagowych substancji czynnej.
Przyklad IX. 3 czesci wagowe zwiazku 4 miesza sie dokladnie z 97 czesciami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymuje sie srodek do opylania, zawierajacy 3% wagowe substancji czynnej.
Przyklad X. 30 czesci wagowych zwiazku 4 miesza sie dokladnie z mieszanina skladajaca sie z 92 czesci wagowych sproszkowanego zelu krzemionkowego i 8 czesci wagowych oleju parafinowego, który rozpylono na powierzchni tego zelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymuje sie preparat substancji czynnej o dobrej przyczepnosci.
Przyklad XI. 40 czesci wagowych substancji czynnej 5 miesza sie dokladnie z 10 czesciami wagowymi soli sodowej produktu kondensacji kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd, 2 czesciami wago¬ wymi zelu krzemionkowego i 48 czesci wagowymi wody. Otrzymuje sie trwala wodna dyspersje. Przez rozcienczenie 100000 czesciami wagowymi wody otrzymuje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,04% wagowe substancji czynnej.
Przyklad XII. 20 czesci wagowych substancji czynnej 6 miesza sie z 2 czesciami wagowymi soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 czesciami wagowymi eteru poliglikolu i alkoholu tluszczowe¬ go, 2 czesciami wagowymi soli sodowej produktu kondensacji kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd i 68 czesciami wagowymi parafinowanego oleju mineralnego. Tak otrzymuje sie trwala dyspersje olejowa.
II 3 0 0 WZÓR 84 H3CX As —ONa wg WZÓR 85 Cl rw _y 9H3 a-/ V°- ~^N — o WZÓR 86 WZÓR 87 O f N-C-CH2-0-S-NH— izo-propyl O O WZÓR 88 G \ u N-C-CH?-0-S-NH— izo-propyl ^ / II 2 II O O WZÓR 89 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120 + 18 Cena 45 zl

Claims (2)

Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera tiolokarbaminian izoksazolilometylu o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa grupe cykloalkilowa, aryloalkilowa albo ewentualnie podstawiona grupe arylowa, R2 oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub arylowa albo atom chlorowca, R3 i R4 oznaczaja atom wodoru albo grupe alkilowa, a R5 i R6 niezaleznie od siebie oznaczaja grupe alkilowa, alkenylowa, ewentualnie podstawiona grupa alkilowa grupe cykloalkilowa, alkoksyalkilowa albo chlorowcoalkilowa i dodatkowo R5 i R6 razem z atomem azotu oznaczaja ewentualnie podstawiony niskimi grupami alkilowymi pierscien heterocykliczny o 4, 5, 6 albo 7 czlonach.102149 13 Tablica I i j i 1 l Nr I 1 ; 3 ! 4 : 5 i 6 I 7 1 8 i 9 | 2 10 11 12 1 13 14 1 15 ! 16 ! n ! 18 1 19 j 20 1 21 | 22 | 23 1 24 25 1 26 ! R1 i | 2 ICH3 1 CH3 CH3 |CH3 1 CH3 jCH3 CH3 C2H$ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 wzór 18 wzór 18 C,H5 C2H5 IC2H$ C,H, C2H5 C2H5 C2H5 i 27 1 C2H$ j 28!C2H$ j 29 i 30 ! 31 C2H5 C2H5 C2H$ ! 1 32 j CH3 ! ! 33 1 1 34 ! 35! CH3 CH3 CH3 | 36 i CH3 1 i 37 ! CH3 1 38 • CH3 1 ! 39 \ CH9 1 ¦ 40j i 41 CH(CH3)2 C2H5 | 42iC2H5 1 i 43jC(CH3)3 ; 44 j 45 I ! 461 i 47i ; 48i C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)3 CH3 1 CH3 i 49 i CH3 ) 1 50 j ; 51' 521 53 ! 54 55 I 56 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C,HS R2 | 3 H H H H H H H H H H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Cl H H H H H H H Cl Cl Cl Cl H H H H H H 1 R3 4 H H 1 H CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 CH, H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 | [ R4 5 ¦ H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ' 1 R5 R6 6 7 C2 H5 | C2 H$ i-C3H7 | izo-C3H, -(CH2V C2 H5 j C2 H5 izo-C3 H7 1 izo-C3 H7 -(CH2),- n-C3H7 1 izo-C3 H7 CH2-CH(CH3)J n-C4H9 CH2-CH=CHa C2H$ C2H$ | n-C3H7 izo-C3 H. CH2 -CH(CH, )2 n-C4H, CH2-CH=CH2 cyklo-C4H,, n-C4H, -(ch2)5<:h(ch3)- -(CH2)3- -CH(CH3)-CH2-C(CH3)2- -CH(CH3 >CH(CH3 )-(CH2 )4 - C2H5 1 izo-C3 H7 C2H5 n-C3H7 | C2H5 izo-C3 H7 C2H5 n-C3H7 -(CH2),- -CH(CH3HCH2)5- -CH(CH3 )-CH(CH3 )-(CH2), - n-C4H, 1 n-C4H, -CH(CH3)-CH2-C(CH3)2- C2 H5 l n-C4 H9 -CH(C2H5HCH2)4- -CH(CH3)-(CH2)4 -CH(CH3HCH2)3- C2H$ C2H5 CH2CH2OCH3 cyklo-C^H,, izo-C3 H7 CH2CH2OCH3 -CH(CH3)-CH2-C(CH3)2- <:h(ch3hch2)5- -CH(CH3 )-CH(CH3 HCH2 )4 - -(CH2)2-0-(CH2)2- CH2-CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH2CH=CH2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 C2H5 i CH(CH3)-CH2-CH3 CH(CH3)2 CH(CH3)2 cyklo-CjH,, CH2-CH(CH3)2 CH(CH,)2 I cyklo-C^Hj, -CHCCHJ-CHa-CCCH,),- C2H$ C2H5 C2H5 1 frC4H, cyklo-Cs H,, n-C4H9 -CHCCHjKHj-CCCH,),- ¦CH(CH3 )-CH(CH3 >(CH2 )4- n^C3H7 CH2CH(CHS)2 CH2-CH=CH2 C2H5 CH(CH3)2 CH(CH3)2 1 n-C3H7 CH2-CH(CH3)2 CH2-CH=CH2 n-C4H9 CH2-CH(CH3)2 CH(CH3)2 Dane \i:\ czno temperatura wrzenia/tor; i temperatura topnienia i i 8 ! i przyklad III 143/0.05 (68°C) ; nj)5 1.5435 | 124/0,05 I 132/0,05 1 160/0,2 1 139/0,05 przyklad II 1 143,0.05 j 164/0,2 1 144/0.2 przyklad I 147/0.3 170/0.4 temp.topnienia 72-73°C 148/0,2 184/0,4 | temp.topnienia 88-90°C temp.topnienia 99-101°C 144/0.1 152/0,2 180/0.3 184/0,3 190/0.2 168/0.1 139/0.05 154/0,1 170/0,1 165/0.2 166/0.1 180/0,1 124'0,04 200/0.4 136/0.01 167/0.01 157/0,01 temp.topnienia 74-76°C 152/0,2 148/0.2 148/0,2 187/0.1 153/0.1 144/0,2 168/0,1 142/0,1 152/0,1 178/0,2 157/0.2 147/0,2 1 180/0,2 156/0,1 157/0,2 150/0,1 148/0,1 142/0,1 148/0,114 ciag dalszy tablicy I. 102149 1 ! 2 ! 57; C2H5 ! 58 ¦ C2H5 ! 59 : C2 Hs ! 60 ? C2 H5 61 CH(CH3)2 \ 62 ; CH(CH3)2 | 63 i C(CH3 )s j64|C,H5 1 65 | CH(CH3)2 | 66? C(CH3)3 ! 67jC(CH3)3 1 68 1 C(CH3)3 169 | 70 i71 72 73 74 75 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H i 4 CH3 CU, CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 5 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 6^7 C2H5 cyklo-C4Hir C2H5 i n-C4H, CH(CH3)2 CH2-CH(CH3)2 CH2 -CH(CH3 )2 CH(CH3 )-CH2 -CH3 C2H5 cyklo-C^H,, CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 CH(CH3)2 I CH(CH3)2 C2H5 C2H5 C2H5 CH2-CH(CH3)2 n-C4H9 n-C4H9 cyklo-C, Hx j CH(CH3)-CH2-CH3 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH(CH3 V -CH2-CH2-CH2-CH(CH3)- -CH2 -CH2 -CI^ -CH2 -CH(C2 H5 > -CH(CH3)-CH2-C(CH3)2- -CH2-CH2-CH=CH=CH2- wzór 19 wzór 20 i 170/0,1 | 143/0,1 ! 146/0,1 ! 142/0,08 | 184/0,1 ! olej | 90° 1 104° ! 164/0,1 j 165/0,2 ! 73° C | 172/0,1 j 6° j 140/0,01 1,5297 1,5129 46-47° 1,5258 1,5502 Tablica II Dzialanie przeciw waznym chwastom z rodziny traw w cieplarni przy traktowaniu przedwschodowym* Podstawa czasteczki - wzór 21 1 ~^^—¦ | Podstawniki badanych substancji | R1 | C,H5 C3H7n R2 C2H5 C3H7n R3 ! wzór 22 C2H5 Substancja czynna Nr 6 3 4 znana znana Stosowana Ilosc kg/ha 0,75 1,5 3,0 0,75 1,5 3,0 0,75 1,5 3,0 0,75 1,5 3,0 0,75 1,5 3,0 Badane rosliny i procent wschodzenia Alopecurus myosuroises 60 90 100 95 100 100 90 95 95 90 95 95 1 40 90 95 Avena fatua _ - - 0 80 80 65 95 100 0 80 80 80 90 1 95 Echinochloa crusgalli 80 90 90 60 70 75 85 1 90 95 95 95 95 0 20 70 O * brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie102 149 15 Tablica II (c.d) Dzialanie przeciw waznym chwastom z rodziny traw w cieplarni przy dzialaniu przedwschodowym Substancja czynna Nr 34 1 39 40 23 24 Stosowana ilosc kg/ha 2,0 2,0 4,0 1,0 2,0 2,0 4,0 2,0 4,0 1 Badane rosliny i procent uszkodzenia Alopec i | Echinochloa myosur. 94 95 100 80 90 80 100 90 100 Avcna fatua 98 92 100 95 1 95 80 100 60 100 crus gal li 94 80 78 90 95 90 95 85 90 1 —; 1 0 = brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie Tablica III nastr. 16 Tablica IV Przyklad dzialania chwastobójczego nowych tiolokarbaminianów izoksazoliloalkilu przy stosowaniu przedwschodowym i powschodowych w cieplarni Substancja czynna Nr 26 28 29 33 38 Stosowana ilosc kg/ha 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 Stosowana metoda VA NA VA NA VA NA VA NA VA NA Badane rosliny i procent uszkodzenia ' Cyperus escul. 90 - 90 - 70 - 0 - 90 Echinochloa i Lolium crus galli \ muiuri. j 90 ! 90 90 90 1 90 90 90 90 0 90 90 90 70 90 i 90 ; 50 i 0 ! 50 i 30 90 VA = traktowanie przedwschodowe NA - traktowanie powschodowe 0 = brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie102 149 Badane rosliny i procent uszkodzenia 1 Bipaui BUBn^S 1 'dapu. 1 *M&os | uirudru | uinuBps dds 1 ™*V>S BnuuB «>d •ydun «naia •to iwa tn»dXj "itiuy MnsoXui •Oddofy sAiui *siiq Asioo XBU1 *ipXi0 flMfeu Stosowana ilosc kg/ha Substancja czynna Nr liki badanych substancji R2 R3 »———i ¦ ni ¦ 1 ° i bJ 1 o 1 °* 1 o\ 1 °° 1 ,—4 1 ^ 1 ^* 1 ^H fO |**M ^* ° O 00 r- SD »o ¦ *" en 1 ' ' 1 ^* b 1 00 1 ^H 1 1 1 1 1 1 O O o o Os o «o ! ' ' o o rs o* o o C8 N 1 M : * * 1 lopis patentowy 2205514 o o o 1 cm to r* 1 oo On Os O O O ON ON O 1 ^H o o o ON O O 1 ^H ^H 1 sss ^ <-H «—1 SSS 8SS O «o to ON ON ON N «0 «0 ^ 00 00 sss o o o ; o o o o o o O O P- ~* O to to O O O o c^ o ~ * I o o o 1 1 1 r- on on [sss |sS8 1 H H H O O O o o o [ O to to VO ON ON © o o o o o to to to On on on O O C* so vo oo sss sss 1 fH »"N *^ O O | o o to o to to o o o *-i fS I o o o H 00 » I «o to o I ^ t*» o\ I o o o 1 r» r- O 1 ~* I o «o o o o o r- O O 1 <^H *-H o o o NO VO ON «o O O oo O O t^ «0 On ON o «o io fO «0 «0 sss © O O 00 O O [ l-H i-i o o o O *o »o o o »o o o o ON 1 o o o I r- oo oo I to O O J H ooo I ON ON O I O to to ooo O O to to tO ON o* to to CM 00 ON to o o »o oo oo ON N H W fO ooo ooo ooo nor* O 1 *"* ooo O O to O O "O ooo ©, o, o, ** fS ^ o I o o o I «o «o r^ I ^H -^ V© I o o o 1 ON ON O i ^H I O O to 1 "° I o o o 1 00 ON On ooo to ON O 1 i-H O to to n oo on ooo ** ^ r» 8SS ooo V£> 00 00 ooo I © © cm ooo ooo ©^ ©^ ©^ *S fO 1 I ooo I ooo I ^* so r- I «o O O I CM \Q ON I O O «o 1 H 00 00 OOO o> o o III ooo to Os ON 1 O to «o 1 SO ON ON I III ON ON O I o o o I ^H OS I 1 o o o I 1—1 1 ooo! o o o I ^N i—1 ^H I o o o I ow o. o^ I *¦* r* "*t I 1 m f** 1 r o ON 00 r» N© i—i Tt CO CS i—1 3 ON 00 r* v© »o "*" <*> , CS o o 0 III 1 O O O On ON O ° 1 1 1 o o o on on on III 1 1 1 1 1 1 o o o On O O O O O CS O O O o o o o o o r- o o o O IO U*) -h v© on o o o co co r- O >o io cs r» on o o o ON O O co co r-» i IM 1 o «o to 00 On ON v© ON On 1 1 1 On 1 ON O O O i—i i—i O O O o o o CS o o o o o o O O^ <3 ^h" cs" tj-" o CS o o o o o o no v© r- \ o o o h 00 O iO 0O On o o o o o o o o o On On O 0C ON ON 1 1 1 o «o o On ON O O O O O O O O O O i-H CS o o o l—1 o o o o o^ o^ ^h" cs" Tt" CS o o o iO IO © ^f 00 On O O O ON ON 00 O »0 O Tf ON O o o o ON O O o o o co r- o uo r- o 00 ON O o «o c-- 00 ON ON o o o cs io r^ o o o On ON O o o o o o o o o o IO CS CS o o o o o o O CD ©^ i-T CS" «d?" «d- o o o o o o f- CS CS Tf On ON o o o o o o to to O CO V© O o o o o o o o o o ON O O to O O 00 O O 1—1 1—1 to "o r- 00 ON ON «o o cs 1—I CO Tt o o o o o o 1-H 1—1 1—1 o o o v© O O l—1 1—1 o o o o r- cs i-H i-H CO o o «o o o o ^h" cs" tT r- o o o 1 v© J iO O »0 | H Tf IO ' o o o CO CO On io O O cs v© 1 O O O ! OO On O iO "O O ^t tj- oo o r- o V© ON O l—1 iO CS iO tO ON ON io o o CO "^- IO o o o ON ON O 1—1 o o o ON On O 1—1 o o o ^1- O CS iO O O iO o o o CD CD CD ^h" CS" Tt «o o o o CS CS o o o -h uo r- l ! 1 io o o v© O O o o o CO On I 1 1 CS CS CS 00 On ON r- o cs vO 0O ON o o «o i-l Tt V© 1 1 1 o o o o o o *-H i—1 *—1 1 1 1 o cs cs v© On On I 1 1 o o o o. ©^ o ^-T cs" Tf 03 c c N X u CS i 1 1 1 1 O O O co r^ on O O O co O O O CS v© 00 III o o o CS CS On o o o VO On On o o o cs v© r- 1 1 1 o o *o co r- on I 1 1 o o o i-H o o o ^H CS to CS • 1 1 1 °~ °- G~ ^h" cs" Tt" c c N r- X r* V c X u ON X < s 1 o o © r- to © v© OC 0> o o o IO 00 OC O to © ON ON 0C © © © o o o o o o 00 00 OC CS to O ON ON O to >o r*- ^ r- oo o o o o o o ^t Tf ON o o o o o o o o >o «o r- cs ^H CS o to »o ^H fO o o o °* °- °- ^ cs" Tt" Cd N u aa u U II o m ^ 1 lv I18 102 149 1 CN ^ 1 Cn 1 ~* 1 ° 1 On. 00 1 ^ 1 ^° 1 *° Tt 1 ro 1 1 ^ 1 ^ t t m Tf LO VO O O O 1 uo io O 1 vo on. o 1 '—l O O O o o o r-- On On O O O io io «o to r- o 1 o o o O O O r- on o o o o »o o to 1—1 1—1 io >o »o O O O o © ^ cS ^f \ cd N ¦^ 1 X c 1 r> 1 co 1 U c- 1 u 1 o o o 1 o o no 1 ff\ C\ 0> O O O 1 iO r*- On 1 O O O 1 CO O O 1 i—1 ~H 1 O O O ! o o o o o o 1 ON ON O 1 o o o o o o o io io I CO On On D O O O ro Tjh O 1 *—i 1 uo io O 1 ON On O O O O o o o o o o 1 ^h O r-» r- 1 o o o o o o °~ °~ °~ 1 ** CA Tf I cd 1 cd 1 C 1 N 1 i-i 1 yo I N I m I X CS I U v> 1 X CJ 1 •N -O 3 •> «d i* ii | I i-> <-> S> £ .2 £ 5 c g* * .2 8 E b ^ K 5 3 "O i-i '^ 3 P O cd CO ^6 U O a a- c 0) N T3 O usz .* N C/3 '2 N O owi .* .2 C4 iOi^)OiOOOOOOOir) ONr-co\oior~-ONcocoooON 100100000O00 co oooo^ooo^oo o csf rf ol Tt ^ ^ -^ M X X N U U 2 X <&102 149 19 Tablica VI Dzialanie chwastobójcze niektórych tiolokarbaminianów i tolerowanie ich przez rosliny uprawne przy dzialaniu przedwschodowym w cieplarni Podstawniki R1 C2H5 badanych si 1 r2 wzór 25 ibstancji 1 R3 C2HS ^^^^ Substancja czynna Nr 1 znana 31 t i Stosowana ilosc kg/ha 2,0 4,0 2,0 4,0 2,0 4,0 Badane rosliny i procent uszkodzenia +2 _§p « 5 0 0 0 10 0 0 u "33 w II pft e 0 0 30 40 0 0 Gossyp. Tritic aestivum 5 10 20 40 0 10 0 0 100 100 0 10 BU <2 90 100 85 92 95 100 Cynod. dactyl 75 95 97 97 - 87 92 92 92 95 95 .2 50 65 95 95 85 90 !J1 C/5 C 95 95 30 90 80 90 Sorgliuin hulepcnse 70 75 90 95 60 60 0 = brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie Tablica VII Tolerowanie niektórych tiolokarbaminianów przez rzepak i pszenice jara w polu przy wrabianiu przed zasiewem Podstawa czasteczki - wzór 21 Pods R1 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C4H9 n-C3H7 tawniki badanyc R2 izo-C3H7 izo-C3H7 izo-C4H9 n-C3H7 h substancji R3 CH2-C(C1)=CHC1 cH2-c(ci)=c-(a)a -*. C2H5 C2H5 Substancja czynna Nr 4 znane znana znana znana Stosowana ilosc kg/ha 2,0 4,0 2,0 4,0 2,0 4,0 1,5 3,0 1,5 3,0 Badane rosliny i procent uszkodzenia Brassica napus 1 o 0 0 0 0 0 0 0 0 10 Triticum aestivum* 0 5 - 2 8 15 82 12 88 Alopecurus myosuroides** 82 95 86 100 58 92 30 75 25 82 0 = brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie * = pszenicajara +* = chwast z rodziny traw jako wskaznik dzialania chwastobójczego102 149 20 Tablica VIII Dzialanie niektórych tiolokarbaminianów na zboza w polu zaleznie od metody stosowania Podstawa czasteczki - wsor 21 Podstawniki badanych substancji R1 R2 R3 izo-C3H7 izo-C3H7 CH2-C(C1) = C(C1)2 C2H5 C2H5 wzór 22 Substancja czynna Nr 4 znana znana Stosowana ilosc kg/ha 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Metoda stosowania1 I II III IV I II III IV I II III IV Badane rosliny i procent uszkodzenia | Hordeum vulgare2 2,5 0 0 0 0 0 0 2,5 0 0 8 Tritic. aest.3 0 1,2 0 2,5 0 0 0 o 5 j Alopec. myosur. 68 85 93 72 70 51 42 65 j 57 ] 64 65 59 I Matric. 1 spp 9 54 65 20 6 23 20 5 0 30 65 6 1 Metodastosowania I = wrabianie przed zasiewem 2 jeczmienozimy II = traktowanie przedwschodowe po zasiewie 3 pszenicaozima III = opryskiwanie podczas wschodów 0 = brak uszkodzenia IV = taktowanie powschodowe 100 = calkowite zniszczenie Tablica IX Dzialanie N^-dwuizopropylotiolokarbaminianu 3-metylo-5-izoksazolilometylu przy stosowaniu przedwschodowym w polu bez wrabiania w porównaniu ze znanymi substancjami czynnymi Badane substancje Zwiazek o wzorze 26 Substancja czynna nr 4 (izo-C3 H7)2 -N-C-S-CH, -C(C1) =CH-C1 Znana Zwiazek o wzorze 27 Znana Zwiazek o wzorze 28 Stosowana ilosc 2,0 4,0 2,0 4,0 2,0 4,0 2,0 4,0 Badane rosliny i procent uszkodzenia Zea mays 0 o 0 0 0 0 Echinochloa crus galli 80 95 49 85 65 95 55 70 Chenopodium album 25 60 15 35 20 70 62 75 0 = brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie102 149 :i Tablica X Dzialanie chwastobójcze i tolerowanie przez rosliny uprawne niektórych tiolokarbaminianów przy stosowaniu powschodowym Podstawa czasteczki - wzór 21 R1 izo-C,H, k". R2 izo-C, H7 wzór 22 R3 mi CHa-C(Cl)=CH-Cl Substancja czynna Nr 4 1 znana znana Stosowana ilosc kg/ha 1,0 2,0 1,0 2,0 1,0 2,0 Badane rosliny i procent uszkodzenia 0 0 0 0 - d ot 02 0 0 - 0 5 80 90 50 90 - 8 75 88 70 70 20 60 Cyper, j cscul. 65 65 - 10 30 M 4 ' 78 78 - 45 48 11 20 60 — 10 50 , $s\ 55 70 — 1 55 55 0 = brak uszkodzenia 100 = calkowite zniszczenie Tablica XI Fitotoksycznosc fazy gazowej niektórych tiolokarbaminianów wobec uprawnego owsa w próbie wzorcowej Podstawa czasteczki- wzór 21 R1 izo-CjH7 izo-C,H7 R2 izo-C,H7 izo-CsH, R3 CHa-C(Cl)=CHCl CH,-C(Cl)=C(Cl)a Próba kontrolna nie traktowana Substancja czynna Nr 4 Stosowana ilosc kg/ha 1,0 2,0 4,0 1,0 2,0 4,0 1,0 2,0 4,0 - Swieza fiasa Avena sathra (g) traktowanie bezposrednie 1,3 CDE 0,6 ABC 0,2 AB 1,8 DEF 1,0BCDE 0,82 ABDC 1,5 CDE 0,8 ABCD (U AB w naczyniach równoleglych 2,7 FG 1,9 EF 1,1 BCDE 2,7 FG 1,5 CDE 1,7 DEF 3,7 H 3,6 GH 3,5 GH 3,7 H Wartosci, które posiadaja wspólna litere, nie róznia sie wyraznie. 22. Steel, R.G.D. and Torrine, J.H. (Principles and Procedures of Statistics, New York, Toronto,London, 1960, pp. 481) Tablica XII Selektywne dzialanie chwastobójcze w ryzu przy dzialaniu przedwschodowym w cieplarni 1 Substancja 1 czynna Nr 34 , Stosowana ilosc kg/ha 0,5 1 1,0 Badane rosliny i procent uszkodzenia Oryza satiya 13 19 Echinochloa crusgallim 79 86 Cynodon dactylon 75 95 Setaria 1 spp 72 92 0 = brak uszkodzenia 100 ¦ rosliny nie wzeszly albo zostaly zniszczone22 102 149 Nazwa botaniczna Nazwa polska Nazwa angielska Allium cepa Ananas comosus Arachis hypogaea Asparagus officinalis Avena sathra Beta yulgaris spp.altivina Beta vilgaris sppjapa Beta yulgaris spp.esculenta Brassica napus yar. napus Brassica napus van napobrassica Brassica napus van. rapa Bruska rapavar. silvestris Cameliana smensis Carthamus tinctorius Citrus limon Citrus maxima Citrus reticulata Citrus sinensis Coffea arabice (Coffea canephora, Coffea liberica) Cuetmm melo Cucumis sativus €ynodon dactylon Daucuscarota Elaeisguineensis Fragariayesca Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossyphim herbaceum, Gosypium vitifolium) Helianthus annuus Helianthiis tuberosus Hevea brasiliensis Hordeum yulgare Humulus lupulus Ipomoea batatas Lactuca satnra Lens culinaris Linum usitatissimum Lycopersicon lycopersicum Malus spp. Manihot esculenta Medicago satr/a Mentha piperita Musa spp. Nicotiana tabacum (N. rustica) Olea europaea Panicum miliaceum Phaseolus lunatus Phaseolus mungo Phaseolus yulgaris Pennisetum glaucum Petroselinum orispum spp. tubersoum Picea abies cebula zwyczajna ananas orzech ziemny szparag owies burak cukrowy burak pastewny burak czerwony rzepak brukiew biale buraki rzepak krzew herbaty szafran polny cytryna greipfurt mandarynka pomarancza krzew kawowy melon ogórek zwyczajny placzyca marchew ofejowfec poziomka soja bawelna slonecznik slonecznik bulwowy drzewo kauczukowe jeczmien zwyczajny chmiel zwyczajny powój kartoflowy salata glowiasta soczewica fen pospolity pomidory jablko maniok lucerna mieta pieprzowa banan tyton oliwka proso fasola ksiezycowa fasola mungo fasola zwyczajna proso perlowe pietruszka zwyczajna jodla, swierk onions pineapple peanuts (groundnuts) asparagus oats sugarbeets fooder bects table beets, red beets rape turnips tea plants safflower femon grapefruita orangetrees coffee plants melons cucumber bermudagrass in turfs and la carrots oilpalms strawberries scybeans cotton sunflowers rubber plants barley hop sweet potato lettuce fentOs glax tomoto apple trees cassaya alfaha (lucerne) peppermint banana plants tabacco olhre trees limabeans mungbeans snapbeans, green beans, dry beans persley norway spruce162149 23 1 Abies alba Pinus spp. Pisum sativum Prunus avium Prunus domestica Prunus persica Pyrus communis Ribec sylvestre Ribes uva-crispa Ricinus communis Sacchaium officinarum Secale cereale Sesamum indicum Solanum tuberosum Sorghum bicolor (s.(a(ulgare) Sorghum dochna Spinacia oleracea Theobroma cacao Trifoliumpratense Triticumaestimm Vaccinium corymbosum Vaccinium vitis-ideea Vicia faba Vigna sinensis (V.unguioulata) Vitis vinifera Zea mays 2 jodla sosna groch zwyczajny czeresnia sliwa brzoskwinia grusza pospolita czarnejagody agrest racznik trzcina cukrowa zyto pospolite sezam ziemniaki sorgo sorgo cukrowe szpinak drzewo kakaowe koniczyna czerwona pszenica borówka borówka brusznica bób krowia fasola winorosl kukurydza 3 fire pine trees english peas cherry trees plum trees peach trees pear trees red currants sugar cane rye sesami irish potatoes grain sorghum spinach cacao plants red clover wheat bhieberry cranberry tick beans cowpeas grapes indian corn, sweet corn, maize102 149 R1 R2 v0^\c — X* M-S-C-N.
1. R< WZÓR 3 ^R5 ^R* WZÓR 2 R1 R2 ¦N^c- s-c-n^ I ^R6 ? M—X WZÓR 1 l SCHEMAT 1 — i CH2-Br J& CH, WZÓR U CH,-^ C2H5- CH3- N-O^CH-Cl WZÓR 5 ^CH2-Br WZÓR 6 NND^CH2-CI WZÓR 7 CM3—n—n N^0^CH,-J *CH2- WZÓR 8 C2HS-U CH3 ii n vM3 N-O^CH-Br WZÓR 9 i-C3H7-n—|| c2H5 N^CH-CI WZÓR 10 i-CjHf-S-CHz-jp-j, CH3 WZOR 11 Br i-C3H7- Tl fi CH3 ^oMh-c. WZÓR 12102 149 CH3-0-CH2-j|- ii n WZOR 13 R1 R2 «\ R3 0 . NsnAI II ^R6 ^ \C-S-Y ? Cl-C-K I, N* WZÓR U WZ0R 15 R1 Rz C-S-CO-N. e + Y-CI R4 WZÓR 1 SCHEMAT 2 R1 R2 nUsLL * HN WZÓR 16 ,R5 \R6 WZÓR 17 R1 R2 W-s-L WZÓR 1 \R6 HCI SCHEMAT 3 a' WZOR 18 CH3 M3C^fjT~i H-.C WZOR 19102 149 C WZOR 20 R
2. / "N-C-S-R3 O WZOR 21 CH3 WZ0R 22 WZOR 23 *' ;n—c—ch2ci O WZOR 29 4' C2H5 WZOR 30 C2H5 C WZOR 24 ^0 WZOR 25 CH3 WZOR 32 -CH2^] WZOR 33 C3H7i o V> N-CS-CH2-(qM C3H7i WZOR 26 R\ /CH3 N-C — NC R^ II ^R* O WZOR 34 C2H5 / N. C2H6 jj WZOR 27 CH2—O —CH3 C—CH2—Cl CH, CH3' HC- JT* WZOR 35 H3CO^Q^ WZOR 36 CH3—CH-CH3 ^3~N-C-CH2-CI O WZOR 28 F3C WZOR 37 h3chP^ WLOR 38102 149 WZÓR 39 Cfr WZÓR 41 Br- // \^ WZÓR 43 F,C N—N WZÓR 42 Cl ^ WZÓR 44 „CH3 O WZdR 49 R2 N02 R N02 WZÓR 50 WZÓR 51 R-HN X N' NHR1 WZÓR 52 C! WZCR 45 H3CO^ ^ Cl WZÓR 46 N-R1 WZÓR 47 ^ WZÓR 53 // ^ r\ N—N I I CH3 CH3 WZÓR 54 CH3 Cl—\~S— N-CH-C-O-C2H5 r{ C=0 O WZÓR 55 O li R-SO- v^Hi -CH3 O ^^O^OCH 2n5 WZÓR 48 Cl CH3 '{ V-N—CH-C-O-CH I II c=o o \ CH3 CH3 WZÓR 56102 149 NC— J WZÓR 58 C^Hgsek. WZÓR 64 Br 02NH^Vo-N=CHHn J2^—v /^u IN — on \ /—"OH N02 Br WZÓR 59 0~"N\3"NH2 H O Cl WZÓR 65 HN N-C-NH-CH2—CH^ I B WZOR 60 O- Nr)^NHcH3 CF3 O Cl WZOR 66 ciyVO H3 H WZOR 61 H WZOR 62 06- CH .CHi CH3 N'S02 I H WZOR 67 ^-CH3 II ^~CH\ 'LNi02 ^CH3 I CH3 H. WZOR 68 0-C-CH3 C^Hgsek. WZOR 63 ^CH3 N-Ck io, ^ch3 CH2—0-CH3 WZOR 69102 149 1 /CH3 i H WZÓR 70 <^V-NH-C-0-CH^ ~~ 0 WZÓR 71 Cl WZÓR 72 XH3 -CH3 -CH2Cl H3C. CH3 ^ CH3 0 \C[ WZÓR 77 OR ^Z1 /L/C-NH-0-CH2-CH = CH2 C^O jj-OCH3 0 WZÓR 78 COOCH3 clY^cl COOCHg WZÓR 79 Cl Cl—\_J— CH2-CH-C-0-CH3 C WZÓR 73 COOH Cl Cl NH, WZÓR 80 Cl-^Vo-(^3-O-CH-C- OCHq Cl CH3 O WZÓR Ik Cl-<^3-0-CH2-C-OH Cl WZÓR 81 Cl ~C3~0~C3_OCH-c~0~CH2~ ch; CH3 O WZÓR 75 ¦CH, •CHn WZÓR 82 F3c~(O)~0^O)-0~CH~c~0~Na ci^Qko-(ch2)3—c- CH3 O WZÓR 76 W 2<3-g-OH WZÓR 83102 149 0 \ II N-C-CH—0-S-NHCH, / II *
PL1977199854A 1976-07-28 1977-07-26 A herbicide PL102149B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762633790 DE2633790A1 (de) 1976-07-28 1976-07-28 Isoxazolylmethylthiolcarbamate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL199854A1 PL199854A1 (pl) 1978-03-13
PL102149B1 true PL102149B1 (pl) 1979-03-31

Family

ID=5984086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977199854A PL102149B1 (pl) 1976-07-28 1977-07-26 A herbicide

Country Status (20)

Country Link
JP (1) JPS5315369A (pl)
AT (1) AT355862B (pl)
AU (1) AU511197B2 (pl)
BE (1) BE857260A (pl)
BR (1) BR7704931A (pl)
CA (1) CA1108133A (pl)
CH (1) CH629080A5 (pl)
DD (1) DD131068A5 (pl)
DE (1) DE2633790A1 (pl)
DK (1) DK145717C (pl)
FR (1) FR2359833A1 (pl)
GB (1) GB1581767A (pl)
HU (1) HU177166B (pl)
IE (1) IE45532B1 (pl)
IL (1) IL52365A (pl)
IT (1) IT1079363B (pl)
NL (1) NL7707697A (pl)
PL (1) PL102149B1 (pl)
SU (1) SU668565A3 (pl)
ZA (1) ZA774535B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2943965A1 (de) * 1979-10-31 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,2-oxazolylalkylcarbamate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
CH629080A5 (en) 1982-04-15
PL199854A1 (pl) 1978-03-13
FR2359833A1 (fr) 1978-02-24
DK145717B (da) 1983-02-07
DK145717C (da) 1983-08-01
IT1079363B (it) 1985-05-08
NL7707697A (nl) 1978-01-31
DD131068A5 (de) 1978-05-31
IE45532B1 (en) 1982-09-22
JPS5315369A (en) 1978-02-13
IE45532L (en) 1978-01-28
AT355862B (de) 1980-03-25
IL52365A (en) 1980-07-31
SU668565A3 (ru) 1979-06-15
AU2633377A (en) 1979-01-04
BR7704931A (pt) 1978-03-28
DK338577A (da) 1978-01-29
CA1108133A (en) 1981-09-01
HU177166B (en) 1981-08-28
AU511197B2 (en) 1980-07-31
ATA543077A (de) 1979-08-15
DE2633790A1 (de) 1978-02-02
BE857260A (fr) 1978-01-30
GB1581767A (en) 1980-12-17
ZA774535B (en) 1978-07-26
FR2359833B1 (pl) 1981-02-20
IL52365A0 (en) 1977-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1133911A (en) Pyrazole ether derivatives, their manufacture, and herbicides containing these compounds
JPS6250465B2 (pl)
CS203931B2 (en) Herbicide means
CS207776B2 (en) Herbicide means
CS268825B2 (en) Herbicide and method of its effective substances production
US4797148A (en) Quinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5034049A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
IE51636B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
CS196228B2 (en) Herbicide
CA1120942A (en) .sup.m-anilide-urethanes
US5296451A (en) Cinnamic esters
US4486221A (en) Thiazolo[2,3-b]quinazolones and their use for influencing plant growth
PL102149B1 (pl) A herbicide
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US4472191A (en) 1,2,4,6-Thiatriazine-1,1-dioxides and their use for controlling undesirable plant growth
US5069710A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides
US4124591A (en) Isoxazolylmethylthiol carbamates
CS210629B2 (en) Herbicide
FI62059C (fi) Herbicidala (3-(n&#39;-(halogenfluorfenyl)-karbamoyloxi)-fenyl)-karbamater
US4717416A (en) 3,7-dichloro-8-quinoline derivatives, and their use for controlling undersirable plant growth
EP0163607B1 (de) Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden
CA1291996C (en) Quinoline-8-carboxylic acid azolides and their use as herbicides
US5062879A (en) 8-azolylmethylquinolines and herbicidal use thereof
JPS6151583B2 (pl)
CS202523B2 (en) Herbicide means