PL101981B1 - A method of producing derivatives of 2-hydroxyphenyloalkyloketones - Google Patents
A method of producing derivatives of 2-hydroxyphenyloalkyloketones Download PDFInfo
- Publication number
- PL101981B1 PL101981B1 PL18584975A PL18584975A PL101981B1 PL 101981 B1 PL101981 B1 PL 101981B1 PL 18584975 A PL18584975 A PL 18584975A PL 18584975 A PL18584975 A PL 18584975A PL 101981 B1 PL101981 B1 PL 101981B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- esterification
- carried out
- fries rearrangement
- fries
- aluminum chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000005618 Fries rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 10
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical group 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- -1 2-hydroxyphenyl Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 101000693728 Homo sapiens S-acyl fatty acid synthase thioesterase, medium chain Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 102100025541 S-acyl fatty acid synthase thioesterase, medium chain Human genes 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wysokoczasteczkowych pochodnych 2-hydroksyfenylo¬
alkiloketonów o ogólnym wzorze 1, w którym R i Ri oznaczaja reszty nasyconych weglowodorów alifatycznych
o lancuchu prostym lub rozgalezionym, przy czym sumaryczna ilosc wegli zawarta w obu resztach R i Rj jest
wieksza od 11.
Zwiazki o ogólnym wzorze 1 sa substancjami znanymi, które znalazly zastosowanie do preparowania
mieszanin kompleksujacych jony metali niezelaznych w hydrometalurgii ekstrakcyjnej/Oksymy tych zwiazków
tworza z kationami Cu+2> Nf2, Co+3, Mo+6, V*5 oraz Ru+ kompleksy, które rozpuszczaja sie w rozpuszczalnikach
organicznych i w postaci tego roztworu sa oddzielane od innych kationów.
2-hydroksyfenyloalkiloketony otrzymuje sie dotychczas z estrów fenylowych kwasów karboksylowych
przez poddanie ich przegrupowaniu Friesa. Dla otrzymania estru fenylowego kwasu karboksylowego, fenol lub
zadana jego pochodna alkilowa estryfikuje sie kwasem karboksylowym stosujac jako czynniki kondensujace
tlenochlorek fosforu lub chlorek tionylu. Takie same estry mozna otrzymac bezposrednio z pochodnej fenolu
i chlorku kwasowego. Mozna ta droga otrzymac ester fenylowy kwasu karboksylowego, ewentualnie podstawiony
grupa alkilowa w polozeniu 2, 3 lub 4. Takotrzymany ester poddaje sie nastepnie reakcji przegrupowania Friesa,
na skutek której powstaje hydroksyfenyloalkiloketon. Dla otrzymania 2-hydroksyfenyloalkiloketonu nalezy jako
katalizatorów przegrupowania stosowac drogie substancje, takie jak czterpchlorek tytanu (N.M.Culimane,
B.F.R.Edwards,J.Chem.Soc, 1957, 3016).
Do przegrupowania Friesa stosuje sie wprawdzie jako katalizatory równiez tansze od czterochlorku tytanu
substancje takie jak AlBr3, BF3, BC13, SnCl4, ZnCl2, w tym jednak przypadku uzyskuje sie mieszanine 2-
i 4-hydroksyfenyloalkiloketonów, przy czym podczas przegrupowania istnieje obawa odszczepienia od pierscienia
fenylowego zwiazanego z nim podstawnika alkilowego (OLAH, „Friedel-Crafts and Releted Reactions" T.l, str.
36-38, Interscience Publishers, New York 1963). Zarówno wyzej opisany proces estryfikacji, jak i przegrupowania
Friesa przy zastosowaniu dotychczas znanych metod jest trudne do zrealizowania w przemysle, w przypadku gdy
zadanymi produktami koncowymi sa pochodne 2-hydroksyfenyloalkiloketonów o wysokim ciezarze czasteczko¬
wym.2 101 981
W sposobie wedlug wynalazku zarówno estryfikacje pochodnej fenolowej, jak i przegrupowania Friesa
estru fenylowego prowadzi sie jednoczesnie w procesie jednooperacyjnym, przy czym dla obydwu tych reakcji
katalizatorem jest chlorek glinu. Korzystne jest przy tym, gdy reakcje estryfikacji i przegrupowania Friesa prowa¬
dzi sie bez uzycia rozpuszczalnika.
Okazalo sie nieoczekiwanie, ze w tym przypadku mimo stosowania zarówno kondensacji, jak i przegrupo¬
wania Friesa taniego chlorku glinu, mozna uzyskac z duza wydajnoscia 2-hydroksyfenyloalkiloketony.
Najkorzystniejszym zakresem temperatur dla tych reakcji jest 150-250°C. Stosujac sposób wedlug wyna¬
lazku mozna uniknac koniecznych dotad operacji technologicznych. Nie potrzeba oczyszczac uzyskanego estru
przed poddaniem go przegrupowaniu Friesa. W szczególnosci unika sie stosowanego w dotychczasowych meto¬
dach usuwania nadmiaru szkodliwych dla zdrowia chlorku tionylu i tlenochlorku fosforu,jak równiez produktów
ich hydrolizy, w przypadku gdy sa one stosowane w reakcji estryfikacji. Ponadto stwierdzono, ze w sposobie
wedlug wynalazku nie nastepuje odszczepienie podstawników alkilowych z pierscienia fenylowego nawet
w przypadku, gdy znajduja sie one w polozeniu para i nie sa podstawnikami trzeciorzedowymi.
W nizej podanych przykladach objasniono sposób prowadzenia wynalazku.
Przyklad. W kolbie trójszyjnej o pojemnosci 500 cm3 zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna
iwkraplacz, umieszczono 100 g kwasu laurynowego, 85 g bezwodnego chlorku glinowego. Przy intensywnym
mieszaniu i ogrzewaniu na lazni olejowej o temperaturze 180°C wkraplano powoli do kolby 54 g m-krezolu.
Kolbe ogrzewano przez 3 godziny, przy ciaglym mieszaniu, a nastepnie dodano 135 g bezwodnego chlorku
glinowego i kontynuowano ogrzewanie przez 2 godziny, nie przerywajac mieszania. Mieszanine poreakcyjna
rozlozono, dodajac do kolby mieszanine lodu i rozcienczonego kwasu solnego, przy czym jednoczesnie chlodzo¬
no kolbe z zewnatrz. Warstwe organiczna oddzielono i po osuszeniu destylowano pod cisnieniem 3mmHg,
zbierajac frakcje wrzaca w zakresie temperatur 190-200°C. Produkt zawieral ponizej 5% zanieczyszczen. Wydaj¬
nosc wynosila 70% wydajnosci teoretycznej.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania pochodnych 2-hydroksyfenyloalkiloketonów o ogólnym wzorze 1, w którym R i Ri oznaczaja reszty nasyconych weglowodorów alifatycznych o lancuchu prostym lub rozgalezionym, o suma¬ rycznej ilosci wegli wiekszej niz 11, przez estryfikacje fenoli podstawionych grupa alkilowa z alifatycznymi kwasami karboksylowymi i poddanie powstalych estrów przegrupowaniu Friesa w obecnosci chlorku glinowego jako katalizatora, znamienny t y m, ze estryfikacje ewentualnie podstawionych fenoli z alifatycznymi kwa¬ sami karboksylowymi oraz przegrupowanie Friesa prowadzi sie jednoczesnie w procesie jednooperacyjnym wobec chlorku glinu jako katalizatora.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze estryfikacje i przegrupowanie Friesa prowadzi sie w temperaturze 150-250°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, z n a m i e n n y t y m, ze estryfikacje i przegrupowanie Friesa prowadzi sie w srodowisku samych reagentów. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120-1-18 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18584975A PL101981B1 (pl) | 1975-12-20 | 1975-12-20 | A method of producing derivatives of 2-hydroxyphenyloalkyloketones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18584975A PL101981B1 (pl) | 1975-12-20 | 1975-12-20 | A method of producing derivatives of 2-hydroxyphenyloalkyloketones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101981B1 true PL101981B1 (pl) | 1979-02-28 |
Family
ID=19974884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18584975A PL101981B1 (pl) | 1975-12-20 | 1975-12-20 | A method of producing derivatives of 2-hydroxyphenyloalkyloketones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL101981B1 (pl) |
-
1975
- 1975-12-20 PL PL18584975A patent/PL101981B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4453010A (en) | Production of hydroxy arylophenones | |
| Stahmann et al. | Studies on 4-Hydroxycoumarins. I. The Synthesis of 4-Hydroxycoumarins1 | |
| Chundury et al. | Preparation of polymeric building blocks from 5-hydroxymethyl-and 5-chloromethylfurfuraldehyde | |
| US3579590A (en) | Method of preparing diaryl sulfones | |
| EP0008648B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-triestern und nach diesem Verfahren hergestellte Verbindungen | |
| PL101981B1 (pl) | A method of producing derivatives of 2-hydroxyphenyloalkyloketones | |
| KR100543353B1 (ko) | 할로게노-o-하이드록시디페닐화합물의제조방법 | |
| DE1768578C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4disubstituierten Phenylketonen | |
| EP0795546B1 (en) | N,N-disubstituted formamides as halogenation catalysts | |
| JPH0925256A (ja) | 芳香族カルボン酸から脱カルボキシル化することによって芳香族化合物を製造する方法 | |
| US2996528A (en) | Trivalent antimony salts of organic acids and their pentavalent derivatives and methods of preparing same | |
| US4816605A (en) | Process for the preparation of bifunctional tertiary aromatic phosphine oxides | |
| DE69516083T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von acylsubstituierten Resorcinolen | |
| EP0008366A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neutraler Phosphorsäureester nach dem Phasengrenzflächenverfahren und nach diesem Verfahren hergestellte Verbindungen | |
| US3235586A (en) | Production of halogenated aromatic acids and salts | |
| US3080406A (en) | Pentavalent derivatives of antimony salts of organic acids and methods of preparing same | |
| JPH0514690B2 (pl) | ||
| JPH0655691B2 (ja) | ヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| CA1081260A (en) | Method of preparing 2,3-dichloroanisole | |
| Hepworth | CX.—The action of Grignard reagents on the esters of certain dicarboxylic acids | |
| JPH06263686A (ja) | 新規のハロゲン化非対称ベンゾフェノン類およびそれらの製造方法 | |
| DE4340490A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Durchführung einer Kreuzkopplungsreaktion | |
| US2635114A (en) | Polyalkylbenzene carboxylic acid and process of preparing it | |
| US3158637A (en) | Preparation of esters of antimonous acids | |
| EP0887333B1 (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds |