PL10132B1

PL10132B1 - Sposób otrzymywania czystego weglanu albo wódziami olowiu z zanieczyszczonego siarczanu olowiu.

Info

Publication number: PL10132B1
Application number: PL10132A
Authority: PL
Filing date: 1927-06-28
Publication date: 1929-04-30

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania czystego weglanu albo wo- dzianu olowiu z zanieczyszczonego siarcza¬ nu olowiu, jak np. z mulu z komór olowia¬ nych, zawierajacego siarczan olowiu.Sposób wedlug wynalazku polega na zastosowaniu reakcji podwójnego rozkladu pomiedzy siarczanem olowiu, uprzednio pozbawionym zelaza, a octanem wapniow¬ ca. Aby otrzymac reakcje ilosciowa i nie¬ odwracalna, nawet po oziebieniu masy, przy uzyciu lub bez autoklawu, stosuje sie duzy nadmiar octanu wapniowca.Powstaly roztwór zawiera nadmiar u- zytego octanu wapniowca, wytworzony oc¬ tan olowiu zadaje sie nastepnie zasada, najlepiej tlenkiem lub wodorotlenkiem wapniowca, zawierajacym wapniowiec ta¬ ki sam jak w uzytym octanie,w takiej ilo¬ sci, zeby otrzymac dwu- albo trójzasadowy octan olowiu albo tez zeby calkowicie stra¬ cic olów w postaci wodzianu.W ciagu tego procesu roztwór octanu wapniowca odzyskuje sie zpowrotem tak sa¬ mo czysty, jak byl na poczatku. Gdy ilosc uzytej zasady jest wystarczajaca do wy¬ tworzenia dwu albo trójzasadowego octa¬ nu olowiu, roztwór zadaje sie dwutlen¬ kiem wegla w celu wytworzenia weglanu olowiu (COsPbJ albo zasadowego weglanu olowiu (2Pb.C03Pb(OH)J. Ten obojetny weglan olowiu (COsPb) lub zasadowy(2Pb.C03Pb(OH)^)} oddziela sie przez od¬ saczenie; równiez jezeli ilosc uzytego wap¬ na jest taka, ze sie otrzymuje wodorotle¬ nek olowiu (Pb/OHJJ, to i ten ostatni od¬ dziela sie takze przez odsaczenie.Ten wodorotlenek olowiu przez praze¬ nie na powietrzu daje minje, zas weglan o- lowiu w tych samych warunkach daje po¬ maranczowy tlenek olowiu. Zreszta wodo¬ rotlenek olowiu moze równiez jak weglan dac glejte olowiana albo litargyrum.Przyklad l. Mieszanina, zawierajaca w roztworze oprócz nadmiaru wapna dwa równowazniki octanu* wapnia reagujace o- raz jeden równowaznik octanu olowiu,, dziala sie na surowy siarczan olowiu, np. na bloto z komór olowianych w ilosci dwóch równowazników, siarczanu olowiu, zawar¬ tego w materjale pierwszym, na dwa rów¬ nowazniki octanu wapnia reagujace, za¬ warte w roztworze mieszaniny. Reakcje podwójnego rozkladu mozna wyrazic zapo- moca równania;: 1). (C2Hs02)2Ca nadmiar + (C2H302J2 Pb + 2) (C2HsOJ2 Ca) reagujacy + 2PbS04 = 2CaS04 + (C2H302)2 Ca nad¬ miar + 3) (C2H302)2Pb).Utworzony podczas tej reakcji nieroz¬ puszczalny siarczan wapnia oddziela sie znanemi srodkami od roztworu, zawieraja¬ cego octan olowiu oraz nadmiar octanu wapnia, zapobiegajacy odwracalnosci re¬ akcji.Aby otrzymac octan olowiu trójzasado¬ wy, roztwór trwaly zadaje sie mlekiem wa¬ pieniem w ilosci dwóch równowazników tlenku albo wodorotlenku wapnia na trzy równowazniki roztworu octanu olowiu, W ten sposób zapewnia sie stracenie dwóch równowazników olowiu, t, j . dwóch trze¬ cich olowiu zawartego w roztworze, w postaci wodzianu olowiu, który w chwili powstawania przetwarza jsie natychmiast na octan trójzasadowy, laczac sie z pozo¬ stala trzecia czescia olowiu, zawarta w roztworze, w postaci octanu obojetnego tak, iz reakcja przebiega w mysl równania: 2) fC2H3OJ2Ca + 3((C2Hs0J2Pb)) + 2Ca(OHJ2 = (C2H,02)2 Pb . 2Pb(OH)2 + 2 ((C2H302)2 Ca) zregenerowany + (C2H302)2Ca nadmiar.Nalezy zaznaczyc, ze podczas tej re¬ akcji regeneruja sie dwie reagujace cza¬ steczki: octairu wapnia zawarte w roztwo¬ rze poczatkowym.W celu usuniecia ewentualnych zanie¬ czyszczen mozna roztwór przesaczyc.Nastepnie przez roztwór przepuszcza sie strumien dwutlenku wegla. W ten spo¬ sób otrzymuje sie weglan przy jednoeze- snem odtwarzaniu czasteczki obojetnego octanu olowiu zawartej w roztworze po¬ czatkowym. Reakcja odpowiada równaniu: 3) (C2H3OJ2Pb . 2Pb{OH)2 +fC2H3OJ2Ca nadmiar+2) (C2H3OJ2Ca) zregenerowany + 2C02=2H20Jr2PbC03 + (C2H3OJ2Pb + {C2H302)2Ca.Utworzony weglan olowiu oddziela sie przez odsaczenie i powstaly zregenerowany roztwór, zawierajacy octan olowiu oraz octan wapnia, uzywa sie ponownie do roz¬ puszczania surowego siarczanu olowiu.W razie, gdy uzyty surowy siarczan o- lowiu zawiera zelazo jako zanieczyszcze¬ nie, to mozna je przeprowadzic do roztwo¬ ru przy zabiegu (1) rozpuszczania zapomo- ca roztworu octanu wapnia albo mieszane¬ go roztworu octanów olowiu i wapnia. W tym przypadku stracanie zapomoca wapna albo innym wodorotlenkiem wapniowca da¬ je jako osad, nierozpuszczalny trójzasado¬ wy octan zelaza, który sie odsacza przed wykonaniem zabiegu (3), t. j. przed stra¬ ceniem weglanu olowiu. Strate octanu przy ewentualnem stracaniu zelaza mozna za¬ wsze pokryc przez odpowiedni dodatekprzed ponownem uzyciem roztworu zrege¬ nerowanego* Przyklad II, W innej odmianie opisane¬ go sposobu do poczatkowego roztworu oc¬ tanu wapniowca dodaje sie pewna ilosc obojetnego octanu olowiu, co najmniej równa tej ilosci, jaka sie utwonzy przez reakcje octanu wapniowca na siarczan o- lowiu, w ten sposób po zadaniu pozostale¬ go roztworu zasada oraz nastepnie dwu¬ tlenkiem wegla straca sie zasadowy weglan olowiu z roztworu dwuzasa- dowego octanu olowiu, zawierajacego ilosc dajacego sie stracic olowiu, równa je¬ go ilosci zawartej w obrabianym siarcza¬ nie. Mieszany roztwór, uzyty do obróbki siarczanu olowiu, zawiera obok nadmiaru octanu wapnia trzy równowazniki octanu wapnia na trzy równowazniki octanu olo¬ wiu. Roztworem tym dziala sie na trzy równowazniki surowego siarczanu olowiu.Reakcja podwójnego rozkladu przebiega wedlug równania: (la). (C2H302)2Ca nadmiar + 3) (C2H302)2Pb + 3) (C2H302}Ca) reagu¬ jacy + 3S04Pb = (C2H302)2Ca nadmiar + 3S04Ca + 6) (C2H302)2Pb.Po odsaczeniu osadu roztwór zadaje sie mlekiem wapiennem w ilosci trzech rów¬ nowazników tlenku albo wodorotlenku na szesc równowazników octanu olowiu w roztworze, W ten sposób zapewnia sie stra¬ cenie trzech równowazników olowiu, czyli calkowitej jego ilosci, zawartej w obrabia¬ nym siarczanie, olów ten przetwarza sie natychmiast na octan olowiu dwuzasadowy wedlug równania: (2a). (C2H302)2Ca nadmiar + 6) (C2H3OJ2 Pb) + 3Ca (OH)2 = (C2H302)2 Ca nadmiar + 3 ( (C2H302)2Caj zregenerowany + + 6) (C2H302)Pb . (OH).W tej reakcji przeksztalcania olowiu w octan dwuzasadowy regeneruja sie jed¬ noczesnie trzy reagujace czasteczki octa¬ nu wapnia zawarte w roztworze poczatko¬ wym.Aby usunac wszelkie ewentualne zanie¬ czyszczenia z wapna albo innych zwiaz¬ ków nierozpuszczalnych, roztwór sie saczy, poczem dziala sie nan strumieniem dwu¬ tlenku wegla, aby wykonac reakcje konco¬ wa: (3a) (C2H302)2Ca nadmiar + + 3) (C2H302)2Ca zregenerowany + +6) (C2H302)Pb . (OH) ) + 2C02 =(C2H302)2Ca nadmiar +3) (C2H3OJCa) zregenerowany + 3) (C2H302)2Pb) zrege¬ nerowany + 2Pb . COJPbfOHh + 2H20 W tej reakcji stracania zasadowego we¬ glanu olowiu regeneruja sie trzy czasteczki obojetnego octanu olowiu, zawarte w roz¬ tworze poczatkowym.Utworzony zasadowy weglan olowiu odsacza sie, a pozostaly mieszany roztwór octanów wapnia i olowiu mozna ponownie uzyc do rozpuszczania surowego siarcza¬ nu olowiu.W razie, gdy obrabiany siarczan olo¬ wiu zawiera lub tez gdy sie don dodaje zanieczyszczony tlenek olowiu (PbO), to traktowanie wapniowcami ogranicza sie do olowiu zawartego w siarczanie, wiec wzo¬ ry la, 2a i 3a zmieniaja sie jak nastepuje: (la') l((C2HM Pb) +2 ((CzH^hCa) reagujacy + C2H302)2Ca nadmiar +2S04Pb + Pb.O + H20 = 2S04Ca +(C2H302)2 Ca nadmiar + 4) (C2H3OJ2Pb + 2) (C2H302)Pb..(OH)). (2a'J . (C2H302Ca nadmiar -j- 4 (C2H302)2Pb + 2) (C2H3OJ . Pb , (OH) (+ 2Ca{OH)2 = (C2H3OJ2Ca nadmiar + 2 (C2H3OJ2Ca zregenerowany + b(C2H302)Pb.(OH)). — 3 —(3a*) . fC2H302j2Ca nadmiar + + 2) (C2Hs02J2Ca) zregenerowany +6 (C2H*OJPb.OH)+2C02 - fCoH,OJ2Ca nadmiar + 2 fC2H302)2Ca) zregenerowany + 3 (C2H^02)2Pb zregenerowany + 2PbCOs PbfOHJ2 + 2H20.W tym przypadku regeneruje sie calkowi¬ cie roztwór poczatkowy.Przyklad III. Na roztwór pozostaly po dzialaniu octanem wapniowca na surowy siarczan olowiu mozna dzialac zasada w takiej ilosci, zejby osiagnac calkowity roz¬ klad obojetnego octanu olowiu w roztwo¬ ry; w ten sposób nie otrzymuje sie juz trójzasadowego octanu olowiu w roztwo¬ rze, ani octanu dwuzasadowego, lecz octan trójzasadowy, który moze sie utworzyc prz^z przylaczenie zasady oraz rpzlo- *YS li^ w ciagu prochu «e straoeniem wo¬ dorotlenku olowiu Pb (OH)2* W tym celu na siarczan olowiu dziala sie roztworem octanu wapnia w ilosci przewyzszajacej jedsn równowaznik octa¬ nu wapnia na równowaznik siarczanu olo¬ wiu* Reakcji odpowiada wzór; (ih). (C2H,02JzCa i PbSO, ^(CtUP%)%Pb + CaSOv Otrzymany roztwór przesacza sie i na¬ stepnie dziala nan wapnem w ilosci jedne¬ go równowaznika wapna na równowaznik octanu olowiu. W ten sposób straca sie w postaci wódziami caly olów, zawarty w przerabianym siarczanie. Reakcja przebie¬ ga wedlug wsoru: (?M, (CJIjDJtPb f Ca(OH)2 = PbfOBJi ~r (C2H,02)2Ca.W reakcji tej regeneruje sie reagujaca czasteczka octanu wapnia zawarta w roz¬ tworze poczatkowym.Wodorotlenek olowiu odsacza sie, a po¬ zostaly zregenerowany roztwór octanu wapnia mozna ponownie uzyc do rozpu¬ szczania surowego siarczanu olowiu.Reakcje 2b stracania wodorotlenku o- lowiu mozna wykonac równiez w dwóch fazach; mozna np, na roztwór obojetnego octanu olowiu dzialac zasada w ilosci wy¬ starczajacej jedynie do utworzenia trójza- sadowego octanu olowiu, jak w reakcji 2, nastepnie zas na tak otrzymany roztwór trój zasadowego octanu olowiu dzialac za¬ dana iloscia zasady, aby rozlozyc ten oc¬ tan trójzasadowy, w mysl reakcji: (C2H30o)2Pb . 2Pb(OH)2 f Ca(OH)2 = (C2H?02)2Ca + 3Pb(OH)2, Wynik ostateczny otrzymuje sie taki sam, jak w reakcji 2b. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe, 1. , Sposób otrzymywania czystego we¬ glanu albo wodorotlenku olowiu z zanie¬ czyszczonego siarczanu olowiu, np. z blo¬ ta z komór olowianych, znamienny tern, ze cie wykonywa reakcje podwójnego rozkla¬ du miedzy siarczanem olowiu a nadmiarem octanu wapniowca tak, zeby uczynic te re¬ akcje ilosciowa oraz nieodwracalna, nawet po ostygnieciu masy przy zastosowaniu lub bez autoklawu, poczem na otrzymany roz¬ twór dziala sie zasada, korzystnie tego sa¬ mego rodzaju co uzyty octan wapniowca, po otrzymaniu zas dwu- albo ewentualnie trpj zasadowego octanu olowiu dziala sie nan strumieniem dwutlenku wegla.
2. , Sposób otrzymywania weglanu olo¬ wiu wedlug zastrz, 1, znamienny tern, ze roztworem poczatkowym, zawierajacym oprócz nadmiaru octanu wapniowca, dwa reagujace równowazniki octanu wapniow¬ ca oraz jeden równowaznik octanu olowiu, dziala sie na dwa równowazniki siarczanu olowiu tak, zeby otrzymac trzy równowaz¬ niki octanu olowiu.
3. , Sposób otrzymywania czystego we-glanu olowiu wedlug zastrz. 1 i 2, znamien¬ ny tern, ze na trzy równowazniki otrzyma¬ nego octanu olowiu dziala sie trzema rów¬ nowaznikami zasady wapniowcowej tak, zeby otrzymac trójzasadowy octan olowiu oraz zregenerowac octan wapniowca, za¬ warty w roztworze poczatkowym.
4. Sposób otrzymywania czystego we¬ glanu olowiu wedlug zastrz. 1 — 3, zna¬ mienny tern, ze na otrzymany trójzasado- wy octan dziala sie dwutlenkiem wegla w ilosci dwóch równowazników dwutlenku wegla na jeden równowaznik trójzasado- wego octanu olowiu tak, zeby otrzymac weglan olowiu oraz zregenerowac octan o- lowiu zawarty w roztworze poczatkowym.
5. Sposób otrzymywania czystego we¬ glanu olowiu wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze roztworem poczatkowym, zawiera¬ jacym oprócz nadmiaru octanu wapniow¬ ca trzy równowazniki olowiu i trzy równo¬ wazniki octanu wapniowca, dziala sie na trzy równowazniki siarczanu olowiu tak, zaby otrzymac szesc równowazników octa¬ nu olowiu,
6. Sposób otrzymywania czystego we¬ glanu olowiu wedlug zastrz. 1 — 5, zna¬ mienny tern, ze na szesc otrzymanych rów¬ nowazników octanu olowiu dziala sie za¬ sada tak, zeby otrzymac szesc równowaz¬ ników octanu dwuzasadowego i zregenero¬ wac octan wapniowca, zawarty w roztwo¬ rze poczatkowym.
7. Sposób otrzymywania zasadowego weglanu olowiu wedlug zastrz. 1, 5, 6, zna¬ mienny tern, ze na szesc równowazników dwuzasadowego octanu olowiu dziala sie dwoma równowaznikami bezwodnika octo¬ wego tak, zeby otrzymac zasadowy weglan olowiu oraz zregenerowac trzy równowaz¬ niki octanu olowiu, zawarte w roztworze pierwotnym.
8. Sposób otrzymywania czystego we¬ glanu olowiu wedlug zastrz. 1, 5, 6, zna¬ mienny tern, ze w razie, gdy przerabiany siarczan olowiu zawiera tlenek olowiu, ja¬ ko zanieczyszczenie, dzialanie zasada wap- niowcowa ogranicza sie jedynie do olowiu, zawartego w siarczanie.
9. Sposób otrzymywania czystego wo¬ dorotlenku olowiu wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tern, ze roztwór poczatkowy zawie¬ ra oprócz nadmiaru stosowanego octanu wapniowca jeden równowaznik octanu te¬ go wapniowca reagujacy na jeden równo¬ waznik siarczanu olowiu tak, zeby sie u- tworzyl jeden równowaznik octanu olowiu.
10. Sposób otrzymywania czystego wo¬ dorotlenku olowiu wedlug zastrz. 1, 9, zna¬ mienny tem, ze na równowaznik otrzyma¬ nego octanu olowiu dziala sie równowaz¬ nikiem zasady tak, zeby otrzymac wodoro¬ tlenek olowiu przy jednoczesnem zregene¬ rowaniu octanu wapniowca, zawartego w roztworze poczatkowym.
11. Sposób otrzymywania czystego wo¬ dorotlenku olowiu wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tem, ze na trójzasadowy octan, o- trzymany wedlug zastrz. 1 — 3, dziala sie zasada w ilosci jednego równowaznika za¬ sady na równowaznik octanu trójzasado- wego tak, zeby otrzymac wodorotlenek o- lowiu przy jednoczesnej regeneracji roz¬ tworu poczatkowego. ReneDaloze. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL