PL101328B1 - Sposob wytwarzania preparatu dymu wedzarniczego - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania preparatu dymu wedzarniczego z kondensatu naturalnego dymu, otrzymanego przez spalenie materialów drzewnych stosowanych w wedzarnictwie.

Znane sposoby wytwarzania takiego preparatu wedlug polskich patentów nr nr 49216, 52159 oraz 80096 polegaja na bezposrednim roztwarzaniu naturalnego dymu wedzarniczego w wodnym roztworze wodorotlenku metalu alkalicznego lub po uprzedniej jego kondensacji na drodze elektrostatycznej albo grawitacyjnej. Rozdzial skladników dymu prowadzi sie przy zastosowaniu alkalicznego roztworu wodnego i polarnego rozpuszczalnika organicznego o ograniczonej rozpuszczalnosci, przy czym w roztworze alkalicznym przy pH 12$ nastepuje czesciowe zwiazanie chemiczne skladników dymu o charakterze fenoli i kwasów organicznych w postaci ich soli, zas rozpuszczalnik organiczny wyekstrahowuje frakcje o charakterze weglowodorów z domieszka okolo 50% wagowych fenoli i okolo 8% wagowych amin. Ekstrakcja fenoli lacznie z weglowodorami nastepuje na skutek hydrolizy fenolanów, pomimo tak wysokiego pH roztworu wodnego, oraz ze wzgledu na ich rozpuszczalnosc w polarnym rozpuszczalniku organicznym. Estrakt po oddestylowaniu rozpuszczalnika poddaje sie destylacji prózniowej i zbiera frakcje wrzaca w temperaturze do 220°C i cisnieniu lOmmHg, uzyskujac pierwszy z komponentów preparatu dymu wedzarniczego- Faze wodna oddzielona od fazy organicznej po pierwszej ekstrakcji neutralizuje sie kwasem mineralnym do pH 10,5 i poddaje ponownej ekstrakcji, a z ekstraktu po wydestylowaniu rozpuszczalnika uzyskuje sie drugi komponent preparatu dymu wedzarniczego zawierajacego glównie zwiazki fenolowe o srednim ciezarze czasteczkowym powyzej 140, wyzsze kwasy organiczne do 5% wagowych, zwiazki aminowe do 4%, wysokoczasteczkowe produkty kondensacji I utleniania skladników naturalnego dymu wedzarniczego, powstalych wskutek dzialania silnie alkalicznego srodowiska i dostepu tlenu powietrza w trakcie procesu rozdzialu skladników, których ilosc dochodzi do 40% wagowych. Roztwór wodny z drugiej ekstrakcji zakwasza sie do pH 5 i poddaje sie ekstrakcji. Otrzymana frakcje po usunieciu rozpuszczalnika odrzuca sie. Faze wodna zakwasza sie do pH 3 i poddaje ekstrakcji. Warstwe wodna odrzuca sie a z ekstraktu po usunieciu przez oddestylowanie rozpuszczalnika otrzymuje sie trzeci komponent preparatu dymu wedzarniczego, bedacy mieszanina nizszych kwasów organicznych.2 101 328 Przez zmieszanie tak otrzymanych komponentów w odpowiedniej proporcji otrzymuje sie preparat dymu wedzarniczego o róznych wlasciwosciach uzytkowych.

Preparat otrzymany wedlug znanych sposobów posiada szereg zanieczyszczen wynikajacych z wad sposobów jego otrzymywania. Zanieczyszczenia te mozna podzielic na dwie grupy: substancje, które nalezy bezwzglednie usunac z preparatu, a naleza do nich benzo(a)piren i inne wielopierscieniowe weglowodory, oraz zwiazki aminowe w tym równiez aminy cykliczne. Druga grupa zanieczyszczen stanowia zanieczyszczenia balastowe, do których naleza zwiazki powstale w trakcie procesu rozdzialu komponentów na skutek kondensacji skladników naturalnego dymu wedzarniczego podatnych na kondensacje w silnie alkalicznym srodowisku. Sa to polimery powstale w kondensacji fenoli i innych czynnych zwiazków na przyklad aldehydów. Do tej grupy zanieczyszczen naleza równiez produkty utlenienia tlenem powietrza fenoli szczególnie wielowodorotlenowych w silnie alkalicznym srodowisku. Obecnosc benzo(a)pirenu i innych zwiazków wielopierscieniowych w preparacie wynika z niedostatecznie sprawnego oczyszczania komponentu weglowodorowego poprzez destylacje prózniowa. ' W komponencie skladajacym sie glównie z fenoli obecnosc benzo(a)pirenu spowodowana jest powstawaniem polimerów wytracajacych sie w alkalicznym srodowisku w wyniku czego benzo(a)piren okiuduje w fazie stalej i pomimo intensywnej ekstrakcji nie daje sie usunac/natomiast po obnizeniu pH w celu wyekstrahowania frakcji fenolowej osad rozpuszcza sie i benzopiren przechodzi do frakcji ekstrahowanej. Preparat otrzymany wedlug znanych sposobów zawiera benzo(a)piren w ilosci 5 do 10jug/100 g preparatu. Zwiazek ten jest silnie rakotwórcza substancja i bezwzglednie musi byc usuniety z preparatu. Druga grupa zwiazków, która wystepuje w preparacie otrzymanym wedlug znanych sposobów sa silnie toksyczne zwiazki aminowe o bardzo przykrym i silnym zapachu. Substancje te uniemozliwiaja stosowanie preparatu do szeregu artykulów spozywczych jak na przyklad przetworów rybnych, gdzie ich zapach i smak jest silnie wyczuwany. Zwiazki te w znanych sposobach otrzymywania nie sa usuwane i w komponencie weglowodorowym ich zawartosc wynosi do 8% wagowych a w komponencie fenolowym do 4% wagowych.' ¦ Próbowano tym niedogodnosciom zaradzic. Zaproponowano, by frakcje fenolowa lub kondensat naturalnego dymu poddawac destylacji pod zmniejszonym cisnieniem w obecnosci kwasu mineralnego i/lub pylu cynkowego badz glinowego, aby w ten sposób pozbyc sie zasadowych zwiazków organicznych. W rozwiazaniu tym przy niedomiarze stechiometrycznym kwasu fosforowego w stosunku do pylu cynkowego jak zostalo podane w przykladzie wykonania, zabieg ten nie spelnia zamierzonego celu, bowiem pyl cynkowy dodawany do kwasnego medium poddanego destylacji wykazuje wieksze powinowactwo do tworzenia soli z kwasem mineralnym niz zwiazki aminowe, które niezwiazane z kwasem mineralnym destyluja lacznie. W przypadku stechiometrycznego nadmiaru kwasu mineralnego powstaja jego toksyczne estry i zwiazki na posrednich stopniach utleniania kwasu fosforowego lub siarkowego. Zwiazków tych w dalszym procesie nie usuwa sie z preparatu. Zwiazki te powstaja w pierwszym i drugim przypadku w tak ostrych warunkach temperaturowych i srodowiskach bezwodnych. Równiez i sam kwas mineralny w tych warunkach destyluje z frakcja wlasciwa. Tak wiec usuwanie organicznych zwiazków aminowych za pomoca destylacji nie spelnilo zadania. Natomiast w celu usuwania zwiazków weglowodorowych wielopierscieniowych i innych substancji balastowych, frakcje fenolowa poddawano selektywnej adsorpcji na masach chlonnych, takich jak wegiel aktywny, zel krzemionkowy itp.

Sposób ten nastrecza powazne trudnosci, poniewaz lepkosc komponentu jest bardzo duza a sprawnosc adsorpcji w podwyzszonej temperaturze mala przy niewielkiej zmianie lepkosci. Powoduje to duze straty komponentu pozostajacego w masie sorbentu i duze trudnosci w saczeniu. Rozcienczenie rozpuszczalnikiem w celu obnizenia lepkosci pogarsza selektywna sorpcje sorbentu. Sorpcja weglowodorów wielopierscieniowych przez saczenie z sorbentem roztworów wodnych fenolanów daje dobre wyniki, lecz równiez nie prowadzi do usuniecia zwiazków balastowych nie ulegajacych adsorpcji na sorbentach. Znane sposoby otrzymywania preparatu dymu wedzarni¬ czego nie gwarantuja powtarzalnego skladu poszczególnych komponentów a w szczególnosci podstawowego jakim jest komponent fenolowy. Ekstrakcje tego komponentu prowadzi sie w zakresie pH 10,5 do 12,8. Ustalona wartosc pH w okreslonej temperaturze nie odpowiada skorygowanym temperaturowo wartosciom pH zmienionym o kilka °C. Rozbieznosci te dochodza do jednej jednostki pH przy róznicy temperatur kilku °C.

Utrzymanie zatem parametru pH i temperatury w aparaturze produkcyjnej jest uciazliwe i problematyczne, poniewaz wymagana jest dokladnosc 0,1 jednostki pH a odchylenia sa rzedu 1 jednostki. Druga niedogodnoscia zwiazana z parametrem pH jest samoistna stala jego zmiana w czasie procesu ekstrakcji, której róznica pomiedzy poczatkiem i koncem ekstrakcji komponentu fenolowego wynosi 1,5 do 2 jednostek pH. Podane odchylenie parametru pH równiez rzutuje na sklad komponentów, którego nie mozna skorygowac w dalszym etapie procesu produkcyjnego. » Celem wynalazku jest sposób wytwarzania preparatu dymu wedzarniczego bez zanieczyszczen zwiazkami rakotwórczymi, toksycznymi, który równoczesnie uniemozliwialby powstawanie produktów kondensacji i101328 3 utleniania. Rozwiazanie tego zagadnienia sprowadza sie do opracowania skuteczniejszych metod usuwania zanieczyszczen substancji rakotwórczych i toksycznych, bedacych skladnikami naturalnego dymu wedzarniczego i wyodrebnienia cennych zwiazków, przy czym metody te musza byc realizowane w warunkach uniemozliwiaja¬ cych powstawanie produktów wtórnych. < Sposób wytwarzania preparatu dymu wedzarniczego z kondensatu naturalnego dymu wedzarniczego surowego lub destylowanego polega na tym, ze kondensat roztwarza sie w eterze etylowym w temperaturze otoczenia po czym przy uzyciu do roztworzenia surowego kondensatu nalezy dokonac rozdzialu przez rozwarstwianie zanieczyszczen mechanicznych i wody nie ulegajacych roztworzeniu w eterze. Uzyskany eterowy roztwór poddaje sie ekstrakcji frakcyjnej w ten sposób, aby w pierwszej kolejnosci usunac z materialu ekstrahowanego zwiazki aminowe, nastepnie kwasy karboksylowe i nizsze fenole i wreszcie dokonac rozdzialu preparatu dymu wedzarniczego na dwie frakcje, tak zwany komponent fenolowy bedacy podstawowym skladnikiem preparatu dymu wedzarniczego, oraz komponent weglowodorowy bedacy uzupelnieniem kompo¬ nentu fenolowego, z równoczesnym oddzieleniem rakotwórczych weglowodorów wielopierscieniowych. Rozdzia¬ lu tego udalo sie dokonac po nieoczekiwanym stwierdzeniu, ze wszystkie zawarte w destylacie zwiazki fenolowe bardzo dobrze a zwiazki weglowodorowe tylko nieznacznie rozpuszczaja sie w etanolowo wodnym roztworze o stezeniu 55-90% objetosciowych etanolu i tworza dwufazowy uklad z wyzszymi weglowodorami alifatycznymi jak na przyklad: heksanem, heptanem, oktanem i izooktanem, w których z kolei weglowodory zawarte w destylacje rozpuszczaja sie bardzo dobrze wykazujac korzystne wspólczynniki podzialu, co pozwolilo dokonac rozdzialu zwiazków fenolowych i weglowodorowych w warunkach uniemozliwiajacych powstawanie produktów wtórnych. Nieoczekiwanie korzystnym okazal sie równiez uklad etanolowo-wodny dla celów sorpcyjnych sladowych ilosci zwiazków rakotwórczych znajdujacych sie w komponencie fenolowym, co pozwolilo uzyskac preparat bez tych zanieczyszczen.

Z frakcji fenolowej poprzez destylacje z para wodna otrzymac mozna podfrakcje, które sluza do korygowania aromatu przy róznym surowcu drzewnym. • Wedlug wynalazku surowy lub destylowany kondensat naturalnego dymu wedzarniczego roztwarza sie w eterze etylowym w proporcji 1 :1 do 1 :0,5 czesci, objetosciowych. Roztwarzanie kondensatu prowadzi sie w temperaturze pokojowej, po czym w wypadku uzycia surowego kondensatu mieszanine pozostawia sie do rozwarstwienia wody i sedymentacji zaniecr/szczen mechanicznych. Rozdzialu ekstraktu od wody i zanieczysz¬ czen mechanicznych dokonuje sie w znany sposób na drodze rozdzialu i dekantacji. Otrzymany eterowy ekstrakt zawiera frakcje wlasciwa to jest skladniki konserwujace i zapachowe jak równiez skladniki niepozadane takie jak kwasy karboksylowe, aminy, weglowodory policykliczne w tym takze benzopiren. W celu usuniecia amin ekstrakt poddaje sie przemyciu roztworem wodnym kwasu mineralnego korzystnie 5% kwasem siarkowym. i Przemywanie dokonuje sie kilkakrotnie do momentu kiedy kwasne lugi przemywane po zalkalizowaniu do pH 10 nie beda posiadaly charakterystycznego zapachu amin. Warstwe wodna uzyskana z ekstrakcji odrzuca sie, zawiera ona bowiem zwiazki aminowe, zas roztwór eterowy alkalizuje sie do pH 8-9 wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego korzystnie o stezeniu 3 do 5% wagowych i rozdziela, przy czym warstwe wodna zawierajaca sole kwasów karboksylowych i nizszych fenoli odrzuca sie a warstwe eterowa przemywa woda i usuwa rozpuszczalnik. Pozostalosc uzyskana po odpedzeniu eteru w celu rozdzielenia zawartych w niej zwiazków weglowodorowych od fenolowych, rozciencza sie w stosunku 1:1 do 1:5 etanolowo-wodnym roztworem o stezeniu 55-90% objetosciowych i ekstrahuje wyzszym weglowodorem alifatycznym badz mieszanina, takich weglowodorów albo benzyna ekstrakcyjna wrzaca w temperaturze 50-70°C. Jako wyzsze weglowodory alifatyczne mozna stosowac izooktan, oktan, heptan, heksan lub ich mieszanine. Ekstrakcje weglowodorem lub weglowodorami prowadzi sie we wspólpradzie lub przeciwpradzie. Wspólpradowa ekstrakcje nalezy powtórzyc kilkakrotnie. W ten sposób do ekstraktu weglowodorowego przechodza zwiazki o charakterze weglowodorów, zas ekstrakt alkohólo-wodny zawiera glównie zwiazki fenolowe. Ekstrakt alkoholo-wodny oczyszcza sie od sladowych pozostalosci weglowodorów wielopierscieniowych przez absorpcje na znanych obojetnych sorbentach lub sorbencie takim jak wegiel aktywny, krzemian magnezu, zel krzemionkowy itp. W dalszym etapie procesu wedlug wynalazku sorbent usuwa sie np. przez saczenie, wirowanie itp. Wyodrebnienie fenoli z ekstraktu alkoholowego dokonuje sie w znany sposób przez wytracenie woda, po czym frakcje oleista oddziela sie od frakcji wodnej. Te ostatnia frakcje ekstrahuje sie eterem etylowym, przy czym ekstrakt eterowy laczy sie z frakcja oleista a warstwe wodna odrzuca sie. Polaczony ekstrakt eterowy wraz z frakcja oleista poddaje sie dwustopniowej destylacji, poczatkowo w warunkach normalnych i wówczas odbiera sie eter, a nastepnie pod cisnieniem okolo 25 mm Hg w temperaturze do 90°C i wówczas oddestylowuje wode z niewielka iloscia etanolu. Pozostalosc po destylacji stanowi komponent podstawowy> który posiada dobre wlasnosci organoleptyczne i konserwujace a skladajacy sie glównie ze zwiazków fenolowych. Frakcje te mozna4 101 328 rozdestylowac poprzez destylacje z para wodna w wyniku czego otrzymuje sie podfrakcje fenoli, którymi mozna regulowac wlasnosci aromatyzujace i konserwujace preparatu przy zmianie surowca drzewnego uzytego do otrzymania kondensatu dymowego. Ekstrakt weglowodorowy otrzymany w procesie rozdzielania fenoli od weglowodorów, zawiera oprócz niepozadanych zwiazków typu benzo(a)pirenu takze weglowodory, które korzystnie wplywaja na wlasnosci smakowe i zapachowe preparatu dymu wedzarniczego. Wydzielenie tych zwiazków z ekstraktu weglowodorowego dokonuje sie najkorzystniej przez rektyfikacje prózniowa ekstraktu, z którego usunieto uprzednio rozpuszczalnik weglowodorowy uzyty przy rozdzielaniu fenoli od weglowodorów.

Rektyfikacje prózniowa prowadzi sie w kolumnie rektyfikacyjnej o liczbie pólek od 50-100 pod cisnieniem 10 mm Hg i temperaturze koncowej 180°C. Otrzymany destylat stanowi komponent aromatyzujacy preparat podstawowy dymu, do którego dodany jest w ilosci 5-10% wagowych. Komponent ten równiez pozbawiony jest rakotwórczych weglowodorów wielopierscieniowych i zwiazków aminowych. • Sposób wedlug wynalazku umozliwia wiec otrzymywanie preparatu dymu wedzarniczego pozbawionego szkodliwych dla zdrowia skladników takich jak benzopiren i inne weglowodory wielopierscieniowe, oraz zwiazki aminowe a takze skladników obcych, które powstawaly w trakcie znanych sposobów wytwarzania na skutek kondensacji fenoli i ich utleniania wywolanej dlugotrwalym i silnym alkalizowaniem srodowiska ekstrakcji.

Przyklad I. 1 kg kondensatu naturalnego dymu wedzarniczego poddaje sie destylacji prózniowej.

Zestaw destylacyjny sklada sie z 2,5 I kolby destylacyjnej umieszczonej w lazni olejowej, oraz pozostalego typowego wyposazenia szlifowego. Do kapilary umieszczonej w kolbie destylacyjnej doprowadza sie poprzez reduktor i przejsciowy zbiornik gumowy gaz obojetny argon lub azot przy nadcisnieniu 2 do 5 mm Hg.

Poczatkowo do ukladu destylacyjnego podlacza sie pompke wodna w celu wytworzenia prózni i oddestylowuje zawarta w kondensacie wode do uzyskania rfa termometrze zanurzonym w kolbie destylacyjnej temperatury 120°C przy prózni koncowej 25 mm Hg. Wymienia sie odbieralnik i pompe wodna na olejowa i zbiera destylat do osiagniecia prózni 5 mm Hg przy 200°C zawartosci kolby destylacyjnej* Po zatrzymaniu destylacji niedogony i destylat wody odrzuca sie. Otrzymuje sie 300 do 400 g wlasciwego destylatu, 300 g uzyskanego destylatu rozciencza sie 300 ml eteru etylowego. Otrzymany roztwór przenosi sie do 21 rozdzielacza, dodaje 300 ml 5% kwasu siarkowego. Calosc wytrzasa w ciagu 3 minut po czym odstawia do rozdzielenia. Dolna faze wodna spuszcza sie z rozdzielacza i odrzuca, do pozostalosci w rozdzielaczu dodaje ponownie 300 ml 5% kwasu siarkowego i przemywanie powtarza sie. Przemywanie prowadzi sie do momentu kiedy próbka warstwy wodnej zalana taka sama iloscia 10% roztworu NaOH nie wykazuje charakterystycznego zapachu amin. Warstwe eterowa z ostatniego przemycia przenosi sie do zlewki o pojemnosci 1500 ml, w której umieszczone jest mieszadlo i elektrody pH-metru i roztwór neutralizuje przy pomocy 5% NaOH do pH 8,5 w temperaturze 20°C. Na zneutralizowanie zuzywa sie okolo 300 ml roztworu NaOH. Zneutralizowany roztwór przenosi sie do rozdzielacza i po rozdzieleniu warstwe wodna odrzuca sie, organiczna natomiast przemywa sie woda destylowana w ilosci 200 ml. Po rozwarstwieniu o ile pH roztworu wodnego posiada wartosc wieksza anizeli 7,5 przemywanie nalezy powtórzyc. Oddzielona warstwe organiczna przenosi sie do zestawu destylacyjnego i wydestylowuje eter.

Pozostalosc po destylacji schladza sie do 20°C, rozciencza roztworem otrzymanym przez zmieszanie 300 ml alkoholu etylowego i 220 ml wody destylowanej. Calosc przenosi sie do rozdzielacza 2 I po czym dodaje 800 ml destylowanej benzyny ekstrakcyjnej o temperaturze wrzenia 50—70°C i wytrzasa sie w ciagu 5 minut. Po rozwarstwieniu dolna warstwe przenosi sie do drugiego rozdzielacza zalewa nastepna porcje 800 ml benzyny i wytrzasa ponownie. Ekstrakcje benzyna, prowadzi sie pieciokrotnie. Ekstrakty benzynowe laczy sie i oddestylowuje benzyne na lazni do temperatury 90-100°C. Pozostalosc poddaje rektyfikacji prózniowej na kolumnie o wymiarach: dlugosc 1 metr, srednica 40 mm z wypelnieniem szklanym 5X5 z deflegmatorem, zbierajac frakcje destylujaca do temperatury 180°C przy prózni 10 mm Hg. W ten sposób uzyskuje sie frakcje weglowodorowa preparatu dymu wedzarniczego, pozbawiona weglowodorów wielopierscieniowych. Otrzymany po ekstrakcji benzyna, wodno-alkoholowy roztwór fenoli przenosi sie do zestawu destylacyjnego i na lazni wodnej pod próznia pompki wodnej oddestylowuje sie slady benzyny. Destylacje benzyny uwaza sie za zakonczona z chwila, gdy w chlodnicy splywa jednorodny kondensat. Do cieplego roztworu pozostalego w kolbie destylacyjnej dodaje sie 30 g wegla aktywnego, miesza, a nastepnie wegiel odsacza sie na lejku Bibhnera z tkanina filtracyjna. Przesacz rozciencza sie woda destylowana w proporcji 1 :1 i przenosi do rozdzielacza. Dolna warstwe oleista oddziela sie do kolby destylacyjnej a warstwe wodna poddaje sie ekstrakcji 100 ml eteru etylowego, dolna warstwe odrzuca sie a górna eterowa laczy z olejowa znajdujaca sie w kolbie destylacyjnej.

Nastepnie oddestylowuje sie eter na lazni wodnej, po czym pozostalosc odwadnia sie pod próznia pompki wodnej w temperaturze do 90°C. Pozostalosc po oddestylowaniu eteru, wody i alkoholu stanowi podstawowy komponent preparatu dymu wedzarniczego tak zwana frakcje fenolowa w ilosci okolo 150g. *101328 5 Przyklad II. 1 kg surowego kondensatu naturalnego dymu wedzarniczego roztwarza sie przy pomocy mieszadla mechanicznego w 700 ml eteru etylowego. Utworzona mieszanine odstawia sie do dekantacji.

Klarowny eterowy roztwór w ilosci okolo 1500 ml zlewa sie z nad osadu, który odrzuca sie, po czym ekstrakt eterowy odmywa sie kilkakrotnie przy pomocy kilku 300 ml porcji 5% roztworu kwasu siarkowego do zaniku w warstwie wodnej amin analogicznie jak w przykladzie I. Dalsze operacje wykonuje sie analogicznie i w kolejnosci jak w przykladzieI. , Przyklad IM. Uzyskana frakcje fenolowa jak w przykladzie I poddaje sie destylacji z przegrzana para wodna w zakresie temperatur 100 do 180°C zmieniajac stopniowo temperatury. W zakresie temperatury 100 do 130°C otrzymuje sie oleista frakcje o zapachu fenolu, w zakresie 130 do 150°C frakcje o zapachu krezoli, w zakresie 150 do 170°C frakcje o zapachu eugenolu i w zakresie 170 do 180°C o slabym zapachu jodlowym, ale silnych wlasnosciach przeciwutleniajacych i bakteriobójczych. Podfrakcje te ekstrahuje sie z wodnej emulsji eterem i wyodrebnia w stanie wolnym poprzez odparowanie rozpuszczalnika.

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania preparatu dymu wedzarniczego z kondensatu dymu wedzarniczego destylowanego lub nie destylowanego prózniowo, znamienny tym, ze kondensat roztwarza sie w eterze etylowym w stosunku 1 :1 do 1 :0,5, a nastepnie przemywa sie rozcienczonym kwasem mineralnym, korzystnie 5% kwasem siarkowym do calkowitego usuniecia amin, po czym alkalizuje sie do pH 8,5 do 9 wodnym roztworem NaOH lub KOH, korzystnie o stezeniu 3—5% wagowych w temperaturze 20°C i przemywa woda do uzyskania odczynu w granicach 7 do 7,5, po czym odpedza sie eter a pozostalosc roztwarza w roztworze etanolowo-wodnym o stezeniu 55 do 90% objetosciowych etanolu w proporcjach 1 :1 do 1 :5 i tak otrzymany roztwór poddaje sie ekstrakcji benzyna ekstrakcyjna o temperaturze wrzenia 50 do 70°C do calkowitego usuniecia zwiazków wielopierscieniowych, po czym z ekstraktów benzynowych usuwa sie benzyne przez destylacje, a frakcje weglowodorowa poddaje sie rektyfikacji w temperaturze do 180°C i przy prózni 10 mm Hg, a frakcje fenolowa roztworzona w roztworze etanolowo-wodnym poddaje sie dzialaniu substancji sorpcyjnych, po których oddzieleniu z roztworu wytraca sie frakcje f nolowa woda destylowana, faze olejowa poddaje sie odwadnianiu pod próznia w temperaturze do 90°C uzyskujac podstawowy skladnik preparatu dymu wedzarniczego lub poddaje sie destylacji z para wodna i wyodrebniajac skladniki rozdestylowane przez wyekstrahowanie eterem etylowym podfrakcji frakcji fenolowej z ich wodnych ukladów, skad przez destylacje rozpuszczalnika otrzymuje sie poszczególne podfrakcje w stanie wolnym, które zmieszane tworza frakcje fenolowa. •