OA13297A - Procédé de fabrication d'un matérieu à changement de phase, quasi-imcompressible, fluidifié sous cisaillement et à faible conductivité thermique. - Google Patents

Procédé de fabrication d'un matérieu à changement de phase, quasi-imcompressible, fluidifié sous cisaillement et à faible conductivité thermique. Download PDF

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OA13297A
OA13297A OA1200300196A OA1200300196A OA13297A OA 13297 A OA13297 A OA 13297A OA 1200300196 A OA1200300196 A OA 1200300196A OA 1200300196 A OA1200300196 A OA 1200300196A OA 13297 A OA13297 A OA 13297A
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Angele Chomard
Jean-Francois Argillier
Jean-Claude Hipeaux
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Description

013257
La présente invention concerne un procédé pour fabriquer un matériau à base de matériaux 5 à changement de phase (PCM), quasi-incompressible et présentant une faible conductivitéthermique, ainsi que le produit obtenu par le procédé et applications. Le matériau présentela caractéristique de pouvoir être fluidifié sous cisaillement, puis de gélifier au repos.
Le matériau selon l’invention peut servir comme isolant thermique dans de nombreuxdomaines, notamment pour l’isolation thermique de conduites ou pipes où circulent des 10 fluides susceptibles de changements d’état importants sous l’influence de la température :cristallisation de paraffines, dépôts d’hydrates, glaces, etc. C’est le cas par exemple dans le domaine de la production d’hydrocarbures. L'isolationthermique des conduites sous-marines notamment s'avère dans de nombreux cas nécessairepour maintenir les fluides en écoulement et pour éviter le plus longtemps possible la 15 formation d'hydrates ou de dépôt riches en paraffines ou en asphaltènes. Lesdéveloppements en mer profonde, cumulent souvent ces inconvénients qui sontparticulièrement à redouter dans le cas d'arrêts de production.
Etat de la technique
Différentes techniques de calorifugeage sont décrites par exemple dans les documents 20 suivants : FR 98/16.791, JP 2 176 299, ou WP 97/47174.
Le calorifugeage peut être effectué par différents procédés. A terre ou en faible immersion,on utilise des matériaux solides poreux cellulaires ou laineux bloquant la convection de gazà faible conductivité thermique. La compressibilité de ces matériaux poreux interditd’utiliser cette technique à profondeur relativement élevée. 25 Une autre technique connue consiste à envelopper la conduite d’une première couche d’unmatériau poreux imbibé de paraffine par exemple dont le coefficient d’isolation thermiqueplus faible que ceux obtenus avec la technique de piégeage de gaz rappelée ci-dessus, et 013297 d’une deuxième couche d’un matériau réfractaire renforçant l’effet de la première couche.
Une telle solution n’est cependant pas utilisable dans l’eau. D’autres solutions existent convenant mieux pour des utilisations à des profondeursd’immersion élevées. On peut utiliser par exemple : - des revêtements en matériaux polymères massifs quasi-incompressibles à base depolyuréthane, polyéthylène, polypropylène etc. qui cependant présentent une conductivité ··«·;-'thermique assez moyenne, insuffisante pour éviter les inconvénients en cas d’arrêts deproduction ; - des revêtements en matériaux syntactiques constitués de billes creuses contenant un gaz etrésistantes à la pression extérieure, noyées dans des liants tels que du béton, une résineépoxy, etc., dont la conductivité est plus faible que celle des matériaux compacts mais quisont nettement plus coûteux.
On peut également protéger la conduite où circulent les fluides par une conduite extérieurerésistant à la pression hydrostatique. Dans l’espace annulaire entre elles, on interpose parexemple un calorifuge à faible conductivité thermique laissé à la pression atmosphériqueou mis sous vide avec des cloisonnements placés à intervalles réguliers pour des raisons desécurité.
Il est également connu d’interposer, entre la conduite et une enveloppe de protectiondéformable, une matrice absorbante gainant la conduite, imprégnée d’un matériau quasiincompressible à changement de phase liquide/solide à une température de fusionsupérieure à celle du milieu environnant et inférieure à celles des fluides circulant dans laconduite.
Les matériaux à changement de phase (PCM) se comportent comme des accumulateurs dechaleur. Ils restituent cette énergie au cours de leur solidification (cristallisation) ouabsorbent cette énergie au cours de leur fusion et ce, de manière réversible. Ces matériauxpeuvent donc permettre d’augmenter la durée des arrêts de production sans risquer lecolmatage des conduites par refroidissement prématuré de leur contenu. 013297
Comme exemples connus de matériaux à changement de phase, on peut citer les composéschimiques de la famille des alcanes CnH2n+2, tels que par exemple des n-paraffines (C12 àCôg), qui présentent un bon compromis entre les propriétés thermiques et 5 thermodynamiques (température de fusion, chaleur latente de fusion, conductivitéthermique, capacité calorifique) et le coût. Ces composés sont stables thermiquement dansla gamme des températures d'utilisation envisagées et ils sont compatibles avec uneutilisation en milieu marin du fait de leur insolubilité dans l'eau et de leur très faible niveaude toxicité. Us sont donc par exemple bien adaptés à l'isolation thermique des conduites 10 pour grands fonds.
La température de changement d'état de ces matériaux à changement de phase est liée aunombre de carbone de la chaîne hydrocarbonée et est donc adaptable à une applicationparticulière. Pour obtenir un changement de phase autour de 30°C, on pourra par exempleutiliser un mélange de paraffines majoritaire en Cig tel que le Linpar 18-20 commercialisé 15 par la société CONDEA Augusta S.p.A.. L'utilisation de cires, de normal paraffines, d'isoparaffines à chaîne longue (C30 - C40) trèsfaiblement ramifiées (1 ou 2 ramifications), d'alkylcycloalcanes branchés à chaîne longueou d'alkylaromatiques branchés à chaîne longue également faiblement ramifiés, d'alcoolsgras ou d'acides gras peut également être considérée. 20 Au-dessus de leur température de fusion Tf, les matériaux à changement de phase (PCM)sont en phase liquide et leur viscosité est faible. Pour corriger ce défaut particulièrementgênant dans certaines applications, notamment dans la fabrication de récipients à doubleparoi ou de poches de stockage d’énergie, il est connu de leur ajouter un agent épaississanttel que de la silice pour les solidifier et éviter les fuites. 25 Les matériaux à changement de phase (PCM) présentent également l’inconvénient que leurétat liquide favorise les pertes thermiques par convection.
Le procédé selon l’invention permet de fabriquer un matériau ou produit à base dematériaux à changement de phase (PCM) quasi-incompressible présentant une faible 013297 conductivité thermique à une température supérieure à leur température de fusion Tf etfluidifié sous cisaillement.
Il comporte la combinaison, avec un matériau à changement de phase, d’un agent texturantchoisi pour réduire très fortement la convection thermique à une température supérieure à 5 la température de fusion du matériau à changement de phase. L’agent texturant est mis en solution dans le PCM considéré de façon à donner aumatériau à changement de phase une consistance de gel une fois le matériau au repos.L’agent texturant est choisi afin qu’il ait la fonction de fluidification sous cisaillement.Ainsi, l’écoulement du matériau dans un réservoir, ou une conduite peut se faire plus 10 aisément, notamment par pompage ou coulage. Une fois en place, l’agent texturant gélifiele matériau dans le lieu où sa fonction première d’isolant thermique est recherchée.
Le produit pourra éventuellement inclure des agents anti-oxydants ou antibactériens, desinhibiteurs de corrosion ou une charge insoluble destinée à ajuster sa densité ou saconductivité thermique, des additifs destinés à améliorer sa stabilité ou encore un solvant 15 destiné à contrôler la viscosité.
Le produit selon l’invention trouve des applications pour l’isolation thermique en général.H peut être appliqué en particulier pour l’isolation thermique de conduites d’acheminementd’hydrocarbures, où il est utilisé comme revêtement direct ou interposé (injecté) entre lesconduites et une enveloppe extérieure de protection. 20 D'autres caractéristiques et avantages du procédé et du matériau produit selon l'invention,ainsi que des exemples d’application seront décrits ci-après.
DESCRIPTION DETAILLEE
Le procédé de fabrication comme on l’a vu, consiste à mettre en solution, dans un matériauà changement de phase (ci-après PCM), un agent texturant choisi pour augmenter la 25 viscosité du PCM et diminuer la convection thermique du PCM à l'état liquide, de manièreà former une substance isolante à convection bloquée ayant une consistance gélifiée aurepos, et fluidifiée sous cisaillement. 013297
Le composant liquide, constituant la phase continue, peut être un mélange de composéschimiques de la famille des alcanes CnH2n+2 tels que par exemple les paraffines (C12 à Céo)ou des cires, des normales paraffines, des isoparaffines à chaîne longue (C30 - C40) trèsfaiblement ramifiées (1 ou 2 ramifications), des alkylcycloalcanes branchés à chaîne longueou des alkylaromatiques branchés à chaîne longue, des alcools gras ou des acides gras. Lecomposant liquide représente de 60% à 99.99% de la masse du produit, le complémentétant l’agent texturant. L'agent texturant est: - un polymère de forte masse (masse moléculaire en poids de l'ordre de 25000 à 2 millionsg/mole): polymères hydrocarbonés, polymères d'esters ou d'éthers ou polymères mixtes; - un polymère porteur de charges, et/ou des polymères ionomères. Les polymèresionomères sont des macromolécules de masse moléculaire comprise entre 1000 et 5millions, préférentiellement entre 20000 et 1 million g/mole, qui contiennent un faiblepourcentage de groupements ioniques (compris entre 0,005% et 10% en mole,préférentiellement entre 0,01% et 5% et plus préférentiellement entre 0,2% et 3%) liéschimiquement et distribués le long des chaînes polymères non ioniques. Ces polymèressont obtenus : - soit par co-polymérisation entre un monomère fonctionnalisé avec un monomèrehydrophobe tel qu’une oléfine. (par exemple: acide acrylique ou méthacrylique avec del'éthylène). - soit par modification d'un polymère peu polaire préformé: (exemple sulfonationcontrôlée de polystyrène). - un copolymère styrénique à blocs, de préférence hydrogéné. Les copolymères à blocs sontdes élastomères thermoplastiques dans lesquels les chaînes polymères ont uneconfiguration di-bloc, tri-bloc, ou multi-bloc. Les copolymères tri-bloc ont des segmentspolystyrène (S) aux extrémités de la molécule (de préférence proche de 30% en masse) etun segment élastomère en son centre. La molécule di-bloc a simplement un segmentpolystyrène attaché à un segment élastomère. 013297
La configuration et la masse moléculaire varient avec le grade du copolymère (la massemoléculaire du polystyrène sera préférentiellement comprise entre 5000 et 30000 g/mol etcelle de l'élastomère sera d'environ 5000 g/mol). 5 Les fortes interactions entre le polymère de forte masse et le PCM permettent unepénétration des molécules de PCM dans les macromolécules de polymère. Celles ci ayantdes dimensions en solution très importantes, elles s'entremêlent en freinant l'écoulementdes couches de PCM auxquelles elles appartiennent, ce qui produit une augmentation de laviscosité de la composition. 10
Dans le cas de polymères non polaires chargés, les groupements ioniques distribués le longdes chaînes forment, par association de paires d'ions intermoléculaires, des agrégats richesen ions. Les agrégats formés ayant pour conséquence d'augmenter, en régime semi-dilué, laviscosité de la solution par rapport au même polymère non chargé de masse molaire 15 équivalente.
La mise en solution d'un copolymère à bloc dans le PCM s'effectue par ramollissement dessegments polystyrène sous l'effet de la température. Les molécules sont alors libres debouger quand un cisaillement est appliqué. Le polystyrène et les blocs élastomériques sont 20 thermodynamiquement incompatibles. Ainsi, les segments polystyrène en bout de chaîne seregroupent pour former des domaines polystyrène. Les segments élastomères forment desdomaines séparés. Au-dessus d’une concentration critique en copolymère, les caoutchoucstri-bloc forment des gels de PCM avec un comportement élastique (gels cohésifs), tandisque les caoutchoucs di-bloc ont tendance à former des "graisses". 25
Sous cisaillement, dans le cas des polymères de forte masse, un laminage des pelotesmacromoléculaires a lieu avec une orientation dans le sens de l'écoulement et le pouvoirépaississant s'en trouve abaissé temporairement. Dans le cas des polymères ioniques ou descopolymères à blocs, le cisaillement rompt les liaisons réversibles (ioniques ou physiques) 013297 7 ce qui conduit également à un abaissement temporaire de la viscosité . Ce phénomène peutêtre accentué par une élévation de la température..
La consistance d'un matériau à changement de phase à convection bloquée (PCM-CB) telque défini, dépend: - de la concentration en agent texturant, - du type du squelette du polymère (plastique, élastomère, ...) ou du copolymère,masse moléculaire, flexibilité, nombre de blocs, etc,. - du pouvoir solvant du PCM vis-à-vis de l'agent texturant (nature des chaînes), - des forces de dispersion, et en plus dans le cas de polymères chargés : - de la faculté du solvant (PCM) à ioniser les paires d'ions. Les interactions serontd'autant plus fortes que le solvant est peu polaire. -du taux de groupements chargés, nature du groupement ionique (ex pouranionique: carboxylate, sulfonate, phénate, salicylate, phosphonate), type de contre-ions (expour anionique: cations: amine, métal, monovalent, multivalent,...).
Une combinaison judicieuse de ces paramètres permet d’optimiser le pouvoir isolant duPCM-CB aux températures supérieures à la température de fusion Tf du PCM.
Exemples de compositions :
Les PCM à convection bloquée peuvent être formés par mise en solution : la) de polymères hydrocarbonés (apolaires) tels que des polyisobutylènes ou despolyisobutènes (PIB); des polymères d'éthylène, de propylène ou de carbones supérieurs;des copolymères d'éthylène, de propylène ou de carbones supérieurs et leurs dérivés; descopolymères à base de diènes conjugués (polybutadiène hydrogéné, copolymères debutadiène-styrène hydrogéné, d'éthylène-butadiène hydrogénés et d'isoprène-styrènehydrogéné) linéaires, tri-blocs (ex. styrène-étylène-butadiène-styrène, grade G1651 de chezKraton) ou en étoile; d'autres polymères à base de styrène, lb) de polymères d'esters (polaires) tels que les polyacrylates d'alkyles; lespolyméthacrylates d'alkyles; les maléates et fumarates; les itaconates; 013297 le) de polymères mixtes esters-hydrocarbures tels que des copolymères d'oléfinesassociés à des esters (OCP-esters); des polymères acrylates ou méthacrylates d'alkyle -styrène; des copolymères acrylates ou méthacrylates d'alkyle -aoléfines ou polyoléfines.
Ces polymères peuvent être utilisés seuls ou en mélange (mélange de polyisobutène et dediène-styrène hydrogéné, de polymères ou copolymères d'oléfines, de diènes-styrènehydrogéné avec des polymères ou copolymères d'esters, etc) et peuvent être fonctionnaliséspar des motifs polaires tels que les imides, les succimides, la vinylpyrolidone, etc.
Les PCM à convection bloquée peuvent être également formés par mise en solution depolymères ionomères tels que (généralement le polymère ionique est neutralisé par uncontre-ion métallique ou arganométallique): 2a) des ionomères anioniques cationiques,ou amphotères. 2b) une combinaison des différents ionomères. 2c) des polymères téléchéliques, c’est-à-dire que les groupements ioniquesconstituent les extrémités des chaînes (dans ce cas, il n'y a que deux groupements ioniquespar chaîne et la masse moléculaire est généralement assez faible).
Les groupements ioniques peuvent être anioniques (groupement carboxylate, sulfonate,phosphonate, thioglyconate), cationiques (sels d'ammonium ou de pyridium, sels alcalins(Na, K) ou alcalino-ferreux (Mg, Ca, Ba)), amphotériques, ou zwitterioniques (exemple :carboxylbétaine).
Les principaux ionomères industriels connus sont ceux comportant des groupementscarboxylates ou sulfonates. La liste suivante n'est pas limitative : - Ionomères carboxylés :
Copolymère d'éthylène et d'acide méthacrylique ;
Elastomères carboxylés: polymères composés de monomères contenant unacide carboxylique (généralement de l'acide acrylique ou méthacrylique) et desmonomères permettant de former des élastomères. Il s'agit par exemple depolymères de styrène-butadiène-acide acrylique, butadiène-acrylonitrile-acideacrylique, butadiène-acide acrylique,.... ; 013297 9
Ionomères perfluorocarboxylés ; - Ionomères sulfones : -Terpolymères éthylène-propylène-diène sulfones (EPDM sulfonés). Undiène préféré est le 5-éthylidène-2-norbomène (ENB) ; - Elastomères sulfonés: polymères composés de monomères sulfonés (généralement du styrène sulfone) et des monomères permettant de former desélastomères. Les élastomères sulfonés sont dérivés des polymères élastomèreschoisis dans le groupe constitué de copolymères d'isoprène et de styrène sulfoné, decopolymères de chloroprène et de styrène sulfoné, de copolymères d'isoprène et debutadiène, de copolymères de styrène et de styrène sulfoné, de copolymères debutadiène et de styrène sulfoné, de copolymères de butadiène et de styrène, deterpolymères d'isoprène, de styrène et de styrène sulfoné, de terpolymères debutadiène, de styrène et de styrène sulfoné, caoutchouc butyl, polyisoprènepartiellement hydrogéné, polybutylène partiellement hydrogéné, caoutchouc naturelpartiellement hydrogéné, polybutadiène partiellement hydrogéné, néoprène. Lesméthodes et caractéristiques des ces élastomères sulfonés sont connus de l'hommede l'art (par exemple, dans les documents US-4,447,338, US-4,425,462,) ; - polyéthylène chlorosulfoné ; - ionomères perfluorosulfonés ; - Ionomères téléchéliques : comme les élastomères téléchéliques carboxylés(exemple copolymère de butadiène et d'acrylonitrile fonctionnalisés aux deux extrémités dechaîne) ou des élastomères téléchéliques sulfonés à base de polyisobutylène.
Le polymère ionomère peut être ajouté dans le PCM à des concentrations variant entre 0,01à 10%, et préférentiellement de 0,1 à 3% en masse par rapport à la masse totale.
Additifs
Pour apporter certaines propriétés spécifiques, les composés suivants serontavantageusement inclus dans les compositions pour certaines applications. 1- Additifs solubles : 073297 10 a) Des additifs antioxydants peuvent être ajoutés soit lors de la mise en œuvre si latempérature est élevée (ex : Irganox 1010 de chez Ciba), soit lorsque le produit (PCM àconvection bloquée) est soumise à une élévation de température en service. Dans ce cas, lesplus fréquemment rencontrés sont les dérivés phénoliques (dibutylparacrésol, etc.), lesdérivés phénoliques contenant du soufre et les amines aromatiques (phényl a ou βnaphtylamine ou les diphényles amines alkylées). Ces antioxydants retardent le processusd'oxydation, grâce à leur action inhibitrice de formation de radicaux libres ou destructivevis-à-vis des hydropéroxydes formés. b) des agents antibactériens. c) des inhibiteurs de corrosion : cl) solubles dans le PCM liquide, sont constitués de composés chimiques àcaractère polaire qui s'adsorbent facilement sur la surface métallique en formant unfilm hydrophobe (amines ou amides grasses et dérivés, sulfonates d'alcalino-terreux,etc.) ; c2) solubles dans l'eau et agissant par passivation de la phase eau (nitrite desodium par exemple). 2- Charges :
Des charges insolubles telles que microbilles de verres creuses, cendres volantes,macrobilles, fibres creuses, composés argileux, etc, seront avantgeusement ajoutées auPCM-CB pour ajuster sa densité et/ou sa conductivité thermique. 3- Solvants :
Pour fluidifier le PCM à convection bloquée, on peut utiliser des hydrocarbures d'originepétrolière tels que des solvants hydrocarbonés, des coupes de distillation, des huiles àprédominance aromatique, naphténique ou paraffinique obtenues par procédés d'extractionau solvant ou par procédés d'hydrotraitement profond, des solvants ou des coupes obtenuspar procédé d'hydroisomérisation d'extraits paraffiniques d'origine pétrolière ou de synthèsede type Fischer Tropsch, des solvants et des composés obtenus par synthèse, comme parexemple des composés oxygénés de type ester, des hydrocarbures de synthèse tels les 013297 11 polyoléfines hydrogénées, etc. Un co-solvant du PCM peut également être utilisé pourcontrôler et régler l'influence de la température sur la viscosité.
Le matériau PCM à convection bloquée (PCM-CB) est typiquement constitué de 60 à 5 99,99 % de PCM liquide et d'agent texturant en complément. On ajoute éventuellement des additifs (<10%), des charges (5 à 60%), et des solvants (0,2 à 20%).
Exemples de formulation : 1) Dans le cas d'un PCM apolaire tel qu'un mélange de paraffines de viscosité proche de 10 5 mPa.s à 40°C. Une formulation à convection bloquée à base de ce PCM, contenant environ 15% d'un produit à base de butadiène-styrène hydrogéné (PBSH) et 0,5% d'agentantioxydant, possède une viscosité de 100000 mPa.s à 40°C. Cette viscosité est abaissée de50% (50000 mPa.s) sous un cisaillement de 5 105 s 1 et de 70% (40000 mPa.s) sous lemême cisaillement à 80°C. 15 2) La gélification d'un litre de PCM liquide est obtenue par dissolution de quelques dizaines de grammes/litre d'un ionomère sulfoné neutralisé par un sel de zinc et possédantun taux de sulfonate de l'ordre de 30 milléquivalent/lOOg. 20 Applications
Les matériaux PCM à convection bloquée qui ont été décrits peuvent être utilisés parexemple pour l’isolation thermique de conduites sous-marines.
Dans la demande de brevet FR 98/16.791 déjà citée, est décrit un dispositif d’isolationthermique de conduites sous-marines destinées à être posée sur le fond à grande 25 profondeur. Le dispositif comporte un revêtement extérieur composé d’un matériau àchangement de phase liquide/solide (PCM) quasiment incompressible ayant unetempérature de fusion intermédiaire entre la température des effluents circulant dans la oules conduites et la température du milieu extérieur, et d’une matrice absorbante entourant 013297 12 au plus près la ou les conduites. Les conduites et leur revêtement sont placées dans uneenveloppe de protection résistante et déformable.
Le revêtement extérieur constitué de la matrice imprégnée de PCM décrite dans ledocument antérieur, pourra ici être avantageusement remplacé par l’un des PCM à 5 convection bloquée qui viennent d’être décrits, avec comme résultat, une amélioration del’isolation thermique des conduites et une simplification des opérations de mise en placeautour de la ou des conduite(s), par pompage par exemple à une température supérieure à latempérature de fusion Tf, très appréciable quand l’assemblage de conduites à isoler estcomplexe. Le pompage est facilité en ce que sous cisaillement, la viscosité du matériau 10 diminue.
On a décrit des applications du matériau à l’isolation thermique de conduitesd’acheminement de fluides et notamment d’hydrocarbures. Π est bien évident cependantqu’un tel matériau peut servir dans tout autre application où l’on recherche une très faibleconductivité thermique associée à une restitution d’énergie.

Claims (13)

  1. 013297 13 REVENDICATIONS 1) Procédé pour fabriquer un matériau à base de matériau à changement de phase (PCM),présentant une faible conductivité thermique, caractérisé en ce qu’il comporte lacombinaison avec un matériau à changement de phase, d’un agent texturant choisi pourréduire très fortement la convection thermique à une température supérieure à latempérature de fusion du matériau à changement de phase et dont la capacité gélifiante ouviscosifiante chute temporairement sous cisaillement.
  2. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comporte la combinaison d’unagent texturant en solution dans le matériau à changement de phase.
  3. 3) Matériau à base de matériaux à changement de phase (PCM) présentant une faibleconductivité thermique à une température supérieure à la température de fusion du matériauà changement de phase, caractérisé en ce qu’il comporte en combinaison un matériau àchangement de phase (PCM) et un agent texturant choisi pour réduire très fortement laconvection thermique à une température supérieure à la température de fusion du matériauà changement de phase, et dont la capacité gélifiante ou viscosifiante chute temporairementsous cisaillement.
  4. 4) Matériau selon la revendication 3, caractérisé en ce qu’il comporte en combinaison unmatériau à changement de phase (PCM) et l’un au moins, ou leurs mélanges, des polymèreschoisis dans le groupe constitué par : les polymères hydrocarbonés (apolaires) nondispersants ou dispersants, les polymères d'ester (polaires) non dispersants ou dispersants,ou des polymères mixtes esters-hydrocarbures non dispersants ou dispersants.
  5. 5) Matériau selon la revendication 3, caractérisé en ce qu’il comporte en combinaison unmatériau à changement de phase (PCM) et un polymère texturant ionomère défini commeconstitué de macromolécules contenant un faible pourcentage de groupements ioniques liéschimiquement et distribués le long de chaînes (squelettes) non ioniques.
  6. 6) Matériau selon la revendication 5, caractérisé en ce que le polymère texturant ditionomère comportent des groupements anioniques : tels carboxylate, sulfonate, phénate, 013297 14 salicylaté, phosphonate, thioglyconate), et/ou des groupements cationiques : tels seld’ammonium,de pyridium ou des sels organométalliques, alcalins ou alcalinoferreux, et/oudes groupements amphotériques, et/ou zwitterioniques, tels les carboxylbétaines.
  7. 7) Matériau selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte de 5 60 à 99,99% de PCM liquide et le complément en agent texturant, en masse.
  8. 8) Matériau selon l’une des revendications 3 à 7, caractérisé en ce qu’il comporte en outreau moins un additif soluble agissant comme anti-oxydant ou antibactérien ou un inhibiteurde corrosion.
  9. 9) Matériau selon l’une des revendications 3 à 8, caractérisé en ce qu’il comporte en outre 10 au moins une charge insoluble destinée à ajuster sa densité ou sa conductivité thermique.
  10. 10) Matériau selon l’une des revendications 3 à 9, caractérisé en ce qu’il comporte en outreau moins un solvant destiné à contrôler la viscosité.
  11. 11) Application du matériau selon l’un des revendications 3 à 10 à l’isolation thermique deconduites d’acheminement de fluides et notamment d’hydrocarbures, le produit étant utilisé 15 comme revêtement des conduites.
  12. 12) Application du matériau selon l’un des revendications 3 à 11 à l’isolation thermique deconduites d’acheminement de fluides et notamment d’hydrocarbures, le produit étant utilisécomme revêtement des conduites et interposé entre elles et une enveloppe extérieure deprotection. 20
  13. 13) Application du matériau selon l’un des revendications 3 à 12 à l’isolation thermique de conduites d’acheminement de fluides et notamment d’hydrocarbures par injection dumatériau dans l’intervalle entre les conduites et une enveloppe extérieure de protection.
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