NO971379L - Process for Demercaptanization of Petroleum Distillates - Google Patents
Process for Demercaptanization of Petroleum DistillatesInfo
- Publication number
- NO971379L NO971379L NO971379A NO971379A NO971379L NO 971379 L NO971379 L NO 971379L NO 971379 A NO971379 A NO 971379A NO 971379 A NO971379 A NO 971379A NO 971379 L NO971379 L NO 971379L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- copper
- weight
- iron
- water
- carbonaceous material
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 title claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 12
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 12
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical group [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 9
- -1 nickel nitroxide Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 11
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
- C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BAKGRUNN FOR OPPFINNELSENBACKGROUND OF THE INVENTION
Oppfinnelsen angår området fjerning av merkaptansvovel fra petroleumsdestillater ved hjelp av oksidasjon, og den kan anvendes i oljeraffineringsindustrien for demerkaptanisering av bensin, kerosen og dieselfraksjoner. The invention relates to the area of removing mercaptan sulfur from petroleum distillates by means of oxidation, and it can be used in the oil refining industry for the demercaptanisation of petrol, kerosene and diesel fractions.
Det er kjent fremgangsmåter for demerkaptanisering av petroleumsdestillater hvor det inngår oksidasjon av merkaptanene ved anvendelse av luftoksygen i nærvær av en base og heterogene katalysatorer som inneholder kobolt- eller vanadium-ftalocyaniner avsatt på harde substanser, så som aktivert kull, grafitt, alumina, mordenitt, silikagel, og andre (se USSR patentskrifter nr. 355805 og 654180 og US patentskrifter nr. 4.033.860 og 4.481.106). There are known methods for the demercaptanization of petroleum distillates which include oxidation of the mercaptans using atmospheric oxygen in the presence of a base and heterogeneous catalysts containing cobalt or vanadium phthalocyanines deposited on hard substances, such as activated carbon, graphite, alumina, mordenite, silica gel, and others (see USSR Patent Nos. 355805 and 654180 and US Patent Nos. 4,033,860 and 4,481,106).
De alvorligste ulemper ved de nevnte fremgangsmåter er en utilstrekkelig høy grad av oksidasjon av merkaptanene i petroleumsdestillatene, og det betydelige alkaliforbruk som prosessen krever. The most serious disadvantages of the aforementioned methods are an insufficiently high degree of oxidation of the mercaptans in the petroleum distillates, and the considerable consumption of alkali that the process requires.
Fra et teknisk synspunkt når det gjelder innhold og oppnådde resultater, så er den fremgangsmåte som mest ligner fremgangsmåten beskrevet her, fremgangsmåten for demerkaptanisering av høytkokende petroleumsdestillater gjennom merkaptanoksidasjon med anvendelse av oksygen fra luften i nærvær av en 5-20 % alkalioppløsning og en heterogen ftalocyanin-katalysator omfattende koboltftalocyanin i en mengde fra 0,005 til 0,9 vekt% avsatt på et karbonholdig, fibermateriale i form av en karbonholdig fiber eller grafittfiber. From a technical point of view in terms of content and results obtained, the method most similar to the method described here is the method for demercaptanization of high-boiling petroleum distillates through mercaptan oxidation using oxygen from the air in the presence of a 5-20% alkali solution and a heterogeneous phthalocyanine catalyst comprising cobalt phthalocyanine in an amount of from 0.005 to 0.9% by weight deposited on a carbonaceous fiber material in the form of a carbonaceous fiber or graphite fiber.
De største ulemper ved denne fremgangsmåte ligger i den utilstrekkelig høye grad av merkaptanoksidasjon i petroleumsdestillater, lav stabilitet i katalysatorens katalytiske aktivitet, og at det er nødvendig å forbruke betydelige mengder alkaliske stoffer. The biggest disadvantages of this method lie in the insufficiently high degree of mercaptan oxidation in petroleum distillates, low stability of the catalyst's catalytic activity, and the fact that it is necessary to consume significant amounts of alkaline substances.
OPPSUMMERING AV OPPFINNELSENSUMMARY OF THE INVENTION
Målet med den foreliggende oppfinnelse er å oppnå en økning i graden av demerkaptanisering av petroleumsdestillater, en økning i stabiliteten av katalytisk aktivitet hos katalysatoren, og å unngå at det er nødvendig å anvende betydelige mengder base. The aim of the present invention is to achieve an increase in the degree of demercaptanization of petroleum distillates, an increase in the stability of the catalytic activity of the catalyst, and to avoid that it is necessary to use significant amounts of base.
således en fremgangsmåte for demerkaptanisering av merkaptan-holdige petroleumsdestillater ved hjelp av oksidasjon av merkaptanene med oksygen fra luften i nærvær av en heterogen katalysator, hvor fremgangsmåten omfatter å bringe merkaptanene i kontakt med oksygen i nærvær av en katalysator omfattende et vannløselig kobber-, jern-, nikkel- eller kobolt-salt i en mengde fra 0,01 til 10,0 vekt%, avsatt på et fibrete karbonholdig materiale som inneholder metalloksider med metaller av varierende valens, idet fremgangsmåten utføres ved en temperatur i området 80-200 °C. thus a method for the demercaptanization of mercaptan-containing petroleum distillates by means of oxidation of the mercaptans with oxygen from the air in the presence of a heterogeneous catalyst, where the method comprises bringing the mercaptans into contact with oxygen in the presence of a catalyst comprising a water-soluble copper, iron- , nickel or cobalt salt in an amount from 0.01 to 10.0% by weight, deposited on a fibrous carbonaceous material containing metal oxides with metals of varying valence, the process being carried out at a temperature in the range 80-200 °C.
Med fremgangsmåten tilveiebringes også en katalysator omfattende et fibrete, karbonholdig materiale som inneholder metalloksider med metaller av varierende valens, og hvor det på materialet er avsatt et vannløselig kobber-, jern-, nikkel-eller koboltsalt i en mengde på fra 0,01 til 10,0 vekt%. The method also provides a catalyst comprising a fibrous, carbonaceous material containing metal oxides with metals of varying valence, and where a water-soluble copper, iron, nickel or cobalt salt is deposited on the material in an amount of from 0.01 to 10 .0% by weight.
NÆRMERE BESKRIVELSE AV FORETRUKNE UTFØRELSESFORMER.DETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS.
I henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnås det angitte mål ved å tilveiebringe en fremgangsmåte for demerkaptanisering av petroleumsdestillater ved hjelp av oksidasjon av merkaptanene ved å bruke oksygen fra luften, i nærvær av en heterogen katalysator. Angående den sistnevnte, så kan det ifølge fremgangsmåten anvendes et vannløselig kobber-, jern-, nikkel- eller koboltsalt i en mengde fra 0,01 til 10,0 vekt% avsatt på et fibrete karbonmateriale som er i form av et materiale av tekstiltype, filt eller rep, og inne-holdende metalloksider med metaller av varierende valens, idet fremgangsmåten utføres ved en temperatur i området 80-220 °C. According to the method according to the invention, the stated aim is achieved by providing a method for demercaptanisation of petroleum distillates by means of oxidation of the mercaptans by using oxygen from the air, in the presence of a heterogeneous catalyst. Regarding the latter, according to the method, a water-soluble copper, iron, nickel or cobalt salt can be used in an amount of from 0.01 to 10.0% by weight deposited on a fibrous carbon material which is in the form of a textile-type material, felt or rope, and containing metal oxides with metals of varying valency, the process being carried out at a temperature in the range 80-220 °C.
For dette formål anvendes et karbonholdig fibermateriale som inneholder kalsium-, magnesium-, kobber-, mangan-, jern-, sink- og aluminiumoksider i mengder som gir tilstrek-kelige basiske forhold til at oksidasjonen av merkaptanene kan skje. Typisk vil denne mengde være opp til 0,03 vekt%. For this purpose, a carbonaceous fiber material is used which contains calcium, magnesium, copper, manganese, iron, zinc and aluminum oxides in quantities which provide sufficient basic conditions for the oxidation of the mercaptans to take place. Typically, this amount will be up to 0.03% by weight.
De kjennetegnende trekk ved den foreslåtte fremgangsmåte består i anvendelse av en heterogen katalysator som inneholder fra 0,01 til 10,0 vekt% av et vannløselig kobber-, jern-, nikkel- eller koboltsalt på et materiale som består av karbonholdige fibrer, samt anvendelse av et karbonholdig tibermatenaie i torm av et veva teKstii iauK), rut ener rep (tvunnede tråder) som inneholder oksidene av de ovennevnte metaller med varierende valens, i en mengde på opp til 0,03 vekt%, samt utførelse av fremgangsmåten ved en temperatur i området 80-220 °C. The characteristic features of the proposed method consist in the use of a heterogeneous catalyst containing from 0.01 to 10.0% by weight of a water-soluble copper, iron, nickel or cobalt salt on a material consisting of carbon-containing fibers, as well as the use of a carbon-containing tibermatenaie in torm of a tissue teKstii iauK), rut ener rep (twisted threads) containing the oxides of the above-mentioned metals with varying valence, in an amount of up to 0.03% by weight, and carrying out the method at a temperature in the range 80-220 °C.
De angitte kjennetegnende trekk ved den foreslåtte fremgangsmåte innebærer at den er ny og at den skiller seg vesentlig fra fremgangsmåtene som er kjent i faget med dagens tekniske nivå, fordi anvendelse av et vannløselig kobber-, jern-, nikkel- eller koboltsalt som katalysator, sammen med et karbonholdig fibermateriale i form av et vevd tekstil, filt eller rep (tvunnede tråder) som inneholder oksider av metaller med varierende valens, og som anvendes som katalysatorbærer, ikke er beskrevet i litteraturen og gjør at fremgangsmåten for demerkaptanisering av petroleumsdestillater kan utføres med en høyere grad av merkaptanoksidasjon under lengre tids anvendelse av katalysatoren og uten anvendelse av noen base. The stated characteristic features of the proposed method mean that it is new and that it differs significantly from the methods known in the art with the current state of the art, because the use of a water-soluble copper, iron, nickel or cobalt salt as a catalyst, together with a carbonaceous fiber material in the form of a woven textile, felt or rope (twisted threads) containing oxides of metals with varying valence, and which is used as a catalyst carrier, is not described in the literature and means that the method for demercaptanization of petroleum distillates can be carried out with a higher degree of mercaptan oxidation during prolonged use of the catalyst and without the use of any base.
Eksempler på vannløselige kobber-, jern-, nikkel- og koboltsalter innbefatter, men er ikke begrenset til, salter av uorganiske syrer, så som sulfater, klorider og nitroksider (nitrater) av disse metaller. Fenylater (dvs. Ph-O-Me-O-Ph hvor Me er metallet og Ph er fenyl) kan også anvendes. For eksempel er kobbersulfat, kobberklorid, kobberfenylat, jernsulfat, nikkelnitroksid og koboltnitroksid anvendelige ved praktiseringen av oppfinnelsen, med kobberfenylat som særlig foretrukket fordi det ikke følger med over til det demerkaptaniserte produkt. Examples of water-soluble copper, iron, nickel, and cobalt salts include, but are not limited to, salts of inorganic acids, such as sulfates, chlorides, and nitroxides (nitrates) of these metals. Phenylates (ie Ph-O-Me-O-Ph where Me is the metal and Ph is phenyl) can also be used. For example, copper sulphate, copper chloride, copper phenylate, ferrous sulphate, nickel nitroxide and cobalt nitroxide are useful in the practice of the invention, with copper phenylate being particularly preferred because it is not included in the demercaptanized product.
Det foreslåtte innhold av vannløselig Cu-, Fe-, Ni-eller Co-salt på det karbonholdige fibermateriale i en mengde i området 0,01-10,0 vekt%, er både nødvendig og tilstrekkelig, fordi med et innhold av vannløselig kobber-, jern-, nikkel-eller koboltsalt på under 0,01 vekt% så vil den nødvendige grad av merkaptanoksidasjon ikke oppnås. Samtidig er den øverste grense for innholdet av vannløselig kobber-, jern-, nikkel- eller koboltsalt (10,0 vekt%) bestemt av det karbonholdige fibermateriales adsorpsjonsegenskaper med hensyn til det vannløselige kobber-, jern-, nikkel- eller koboltsalt. The proposed content of water-soluble Cu, Fe, Ni or Co salt on the carbon fiber material in an amount in the range of 0.01-10.0% by weight is both necessary and sufficient, because with a content of water-soluble copper , iron, nickel or cobalt salt of less than 0.01% by weight, then the required degree of mercaptan oxidation will not be achieved. At the same time, the upper limit for the content of water-soluble copper, iron, nickel or cobalt salt (10.0% by weight) is determined by the adsorption properties of the carbonaceous fiber material with respect to the water-soluble copper, iron, nickel or cobalt salt.
Anvendelsen av et karbonholdig fibermateriale som inneholder oksider av metaller med varierende valens, i en vendig og tilstrekkelig basisitet for katalysatoren som anvendes, og som et resultat er det ikke nødvendig å anvende noe alkalisk stoff i prosessen. The use of a carbonaceous fiber material containing oxides of metals of varying valence, in a suitable and sufficient basicity for the catalyst used, and as a result it is not necessary to use any alkaline substance in the process.
Typiske oksider av metaller med varierende valens, som er anvendelige ved denne oppfinnelse, innbefatter men er ikke begrenset til, kalsium-, magnesium-, jern-, mangan-, kobber-, sink- og aluminiumoksid. Generelt anses disse oksider som vann-uløselige eller kun svakt løselige i vann. Typical oxides of metals of varying valence useful in this invention include, but are not limited to, calcium, magnesium, iron, manganese, copper, zinc and aluminum oxide. In general, these oxides are considered water-insoluble or only slightly soluble in water.
Karbonholdige fibermaterialer i form av et vevd tekstil, filt eller rep (tvunnede tråder), som inneholder oksidene av metaller med varierende valens i en mengde på opp til 0,03 vekt%, fremstilles industrielt ved en prosess hvor materialet gjennomfuktes i oppløsninger av salter av de nevnte metaller, og med etterfølgende varmebehandling. Carbon fiber materials in the form of a woven textile, felt or rope (twisted threads), which contain the oxides of metals with varying valence in an amount of up to 0.03% by weight, are produced industrially by a process where the material is soaked in solutions of salts of the aforementioned metals, and with subsequent heat treatment.
Ved å utføre fremgangsmåten ved en temperatur i området fra 80 "C til 220 °C, er det mulig å utføre oksidasjonen av merkaptanene i petroleumsdestillatene ved temperaturene hvor de frigjøres, uten forutgående avkjøling, og som et resultat øker graden av merkaptanoksidasjon samtidig som ener-giforbruket, like så vel som de tilhørende energikostnader ved demerkaptaniseringen av petroleumsdestillater, reduseres. By carrying out the process at a temperature in the range from 80 "C to 220 °C, it is possible to carry out the oxidation of the mercaptans in the petroleum distillates at the temperatures where they are released, without prior cooling, and as a result the degree of mercaptan oxidation increases while en- the gas consumption, as well as the associated energy costs for the demercaptanization of petroleum distillates, is reduced.
Fremstillingen av den foreslåtte katalysator utføres ifølge den kjente fremgangsmåte med gjennomfukting av karbonholdig fibermateriale som inneholder kalsium-, magnesium-, kobber-, mangan-, jern-, sink- og aluminiumoksider, i vandige oppløsninger av kobber-, jern-, nikkel- eller koboltsalter i den nødvendige konsentrasjon, med etterfølgende tørking. The production of the proposed catalyst is carried out according to the known method by soaking carbonaceous fiber material containing calcium, magnesium, copper, manganese, iron, zinc and aluminum oxides in aqueous solutions of copper, iron, nickel or cobalt salts in the required concentration, with subsequent drying.
Den foreliggende fremgangsmåte er funnet fullt ut brukbar under laboratorieforhold i forsøk som innebærer demerkaptanisering av en modellblanding av dodecylmerkaptan i dodekan, en bensinfraksjon (kokeområdet 60-180 °C), en kerosenfraksjon (120-240 °C) og en dieselfraksjon (180-350 °C). The present method has been found fully usable under laboratory conditions in experiments involving the demercaptanisation of a model mixture of dodecyl mercaptan in dodecane, a petrol fraction (boiling range 60-180 °C), a kerosene fraction (120-240 °C) and a diesel fraction (180-350 °C).
Fremgangsmåten skal belyses med følgende eksempler. The procedure shall be illustrated with the following examples.
Eksempel 1Example 1
Fem gram av en heterogen katalysator som inneholdt 10 vekt% kobbersulfat, avsatt på et karbonholdig tekstil som ytterligere inneholdt oksider av kalsium, magnesium, kobber, mangan, jern, sink og aluminium i en mengde på 0,03 vekt%, ble fylt i en sats-reaktor. Kobbersulfatet var avsatt på det karbonholdige tekstil ved fremgangsmåten som innebærer gjennomfukting til metting ved anvendelse av en vandig løsning. Der-etter ble 35 ml av en modelløsning av n-dodecylmerkaptan i dodekan fylt i reaktoren. Five grams of a heterogeneous catalyst containing 10% by weight copper sulphate, deposited on a carbonaceous textile which further contained oxides of calcium, magnesium, copper, manganese, iron, zinc and aluminum in an amount of 0.03% by weight, were filled in a batch reactor. The copper sulphate was deposited on the carbonaceous textile by the method which involves wetting through to saturation using an aqueous solution. Then 35 ml of a model solution of n-dodecyl mercaptan in dodecane was filled into the reactor.
Reaktoren besto av et sylindrisk glasskår med volum 100 ml, som ble oppvarmet fra utsiden med en metallspiral. The reactor consisted of a cylindrical piece of glass with a volume of 100 ml, which was heated from the outside with a metal spiral.
Luft ble tilført reaktoren fra bunnen, og denne luft ble jevnt fordelt inne i reaktorrommet ved hjelp av et Schott-filter som var blitt installert i den nedre del av reaktoren. Oksidasjonen av merkaptanene ble utført med oksygen fra luften ved en temperatur på 100 °C og ved atmosfæretrykk, med luft tilført i en hastighet på 0,5 l/min. Oksidasjonstiden var 4 minutter. Air was supplied to the reactor from the bottom, and this air was evenly distributed inside the reactor space by means of a Schott filter that had been installed in the lower part of the reactor. The oxidation of the mercaptans was carried out with oxygen from the air at a temperature of 100 °C and at atmospheric pressure, with air supplied at a rate of 0.5 l/min. The oxidation time was 4 minutes.
Merkaptansvovel-innholdet ved start og i det raffi-nerte råmateriale ble bestemt ved en fremgangsmåte med poten-siometrisk titrering. The mercaptan sulfur content at the start and in the refined raw material was determined by a method with potentiometric titration.
Resultatene fra forsøket er presentert i tabell 1. The results from the experiment are presented in table 1.
Eksempler 2- 13Examples 2-13
Demerkaptaniseringen av en modellblanding av dodecylmerkaptan i dodecan ble utført ved en fremgangsmåte tilsvarende den beskrevet i eksempel 1. Katalysatorsammensetningen og forsøksresultatene er gitt i tabell 1. The demercaptanisation of a model mixture of dodecyl mercaptan in dodecane was carried out by a procedure similar to that described in example 1. The catalyst composition and the test results are given in table 1.
Eksempler 14 - 16Examples 14 - 16
Demerkaptaniseringen av en modellblanding av dodecylmerkaptan i dodekan ble utført ved en fremgangsmåte tilsvarende den beskrevet i eksempel 1, i nærvær av kjente katalysatorer. Forsøksresultatene er gitt i tabell 1. The demercaptanisation of a model mixture of dodecyl mercaptan in dodecane was carried out by a method similar to that described in example 1, in the presence of known catalysts. The test results are given in table 1.
Eksempel 17Example 17
Under de samme betingelser som beskrevet i eksempel 1, og i nærvær av en heterogen katalysator som inneholdt 1 vekt% kobbersulfat på et karbonholdig tekstil som inneholdt 0,03 vekt% av metalloksidene angitt i eksempel 1, ved en temperatur på 220 °C og over en periode på 5 minutter, ble det utført demerkaptanisering av en dieselfraksjon som hadde et merkaptansvovel-innhold på 0,02 vekt%. Analyse av den demer kaptaniserte dieselfraksjon viste at restinnholdet av merkaptansvovel var 0,0005 vekt%. Samtidig var oksidasjonsgraden av merkaptaner i dieselfraksjonen 97,5%. Under the same conditions as described in Example 1, and in the presence of a heterogeneous catalyst containing 1% by weight of copper sulfate on a carbonaceous textile containing 0.03% by weight of the metal oxides indicated in Example 1, at a temperature of 220 °C and above a period of 5 minutes, demercaptanization was carried out of a diesel fraction having a mercaptan sulfur content of 0.02% by weight. Analysis of the demercaptanized diesel fraction showed that the residual content of mercaptan sulfur was 0.0005% by weight. At the same time, the degree of oxidation of mercaptans in the diesel fraction was 97.5%.
Eksempel 18Example 18
Under de samme betingelser som beskrevet i eksempel 1, og i nærvær av en kjent heterogen katalysator som inneholdt 0,5 vekt% koboltdisulftalocyanin på et karbonholdig tekstil (uten metalloksider) og med en 20% alkalioppløsning ved en temperatur på 220 °C over en periode på 5 minutter, ble det utført demerkaptanisering av en dieselfraksjon med et merkaptansvovel -innhold på 0,02 vekt%. Analyse av den demerkaptaniserte dieselfraksjon viste at restinnholdet av merkaptansvovel var 0,0075 vekt%. Samtidig var oksidasjonsgraden for merkaptaner i dieselfraksjonen 62,5%. Under the same conditions as described in example 1, and in the presence of a known heterogeneous catalyst containing 0.5% by weight cobalt disulfthalocyanine on a carbonaceous textile (without metal oxides) and with a 20% alkali solution at a temperature of 220 °C over a period in 5 minutes, demercaptanization was carried out of a diesel fraction with a mercaptan sulfur content of 0.02% by weight. Analysis of the demercaptanized diesel fraction showed that the residual content of mercaptan sulfur was 0.0075% by weight. At the same time, the degree of oxidation of mercaptans in the diesel fraction was 62.5%.
Eksempel 19Example 19
Under samme betingelser som beskrevet i eksempel 1, og i nærvær av en heterogen katalysator som inneholdt 1 vekt% kobbersulfat, avsatt på et karbonholdig tekstil som inneholdt 0,03 vekt% av metalloksidene beskrevet i eksemplet, ble det i en periode på 3 minutter utført demerkaptanisering av en bensinfraksjon med et merkaptansvovel-innhold på 0,077 vekt%. Analyse av den demerkaptaniserte fraksjon viste at restinnholdet av merkaptansvovel var 0,0001 vekt%. Samtidig var oksi-das j onsgraden av merkaptanene i bensinfraksjonen 99,87%. Under the same conditions as described in Example 1, and in the presence of a heterogeneous catalyst containing 1% by weight of copper sulphate, deposited on a carbonaceous textile containing 0.03% by weight of the metal oxides described in the example, it was carried out for a period of 3 minutes demercaptanization of a gasoline fraction with a mercaptan sulfur content of 0.077% by weight. Analysis of the demercaptanized fraction showed that the residual content of mercaptan sulfur was 0.0001% by weight. At the same time, the degree of oxidation of the mercaptans in the petrol fraction was 99.87%.
Eksempel 20Example 20
Under de samme betingelser som beskrevet i eksempel 1 og i nærvær av en kjent heterogen katalysator som inneholdt 0,5 vekt% koboltdisulftalocyanin, avsatt på et karbonholdig tekstil (uten metalloksider), og en 20% alkaliløsning, ble det ved en temperatur på 80 °C og over en periode på 3 minutter utført demerkaptanisering av en bensinfraksjon som hadde et merkaptansvovel-innhold på 0,077 vekt%. Under the same conditions as described in example 1 and in the presence of a known heterogeneous catalyst containing 0.5% by weight of cobalt disulfthalocyanine, deposited on a carbonaceous textile (without metal oxides), and a 20% alkali solution, at a temperature of 80° C and over a period of 3 minutes carried out demercaptanisation of a petrol fraction which had a mercaptan sulfur content of 0.077% by weight.
Analyse av den demerkaptaniserte fraksjon viste at restsvovel-innholdet var 0,028 vekt%. Analysis of the demercaptanized fraction showed that the residual sulfur content was 0.028% by weight.
Samtidig utgjorde graden av merkaptanoksidasjon i bensinfraksj onen 63,6%. At the same time, the degree of mercaptan oxidation in the petrol fraction was 63.6%.
På grunnlag av forsøksdataene presentert i tabell 1 og i eksempler 17-20, kan det ses at ved å utføre behandlings-prosessen ifølge foreliggende fremgangsmåte, så er det sammenlignet med den kjente fremgangsmåte mulig å øke graden av merkaptanoksidasjon i petroleumsdestillater betydelig (med 15-35%), og å utføre fremgangsmåten uten å anvende noe alkalisk stoff. On the basis of the experimental data presented in table 1 and in examples 17-20, it can be seen that by carrying out the treatment process according to the present method, compared to the known method it is possible to increase the degree of mercaptan oxidation in petroleum distillates significantly (by 15- 35%), and to carry out the procedure without using any alkaline substance.
Følgende eksempel viser opprettholdelse av høy katalytisk aktivitet etter lang tids bruk av katalysatoren. The following example shows the maintenance of high catalytic activity after long-term use of the catalyst.
Eksempel 21Example 21
Under de samme betingelser som beskrevet i eksempel 1, og i nærvær av 3 g av en heterogen katalysator som inneholdt 1 vekt% kobbersulfat, avsatt på et karbonholdig tekstil som inneholdt 0,03 vekt% metalloksider, ble en kerosen-fraksjon (120 + 240) fra petroleumsraffineriet Ryazan, og som hadde et innhold av merkaptansvovel på 0,0082 vekt%, underkastet demerkaptanisering over en periode på 10 minutter. Det rensede kerosen ble tappet av, og en frisk porsjon kerosen ble hellet i reaktoren og underkastet oksidasjon. Prosessen ble gjentatt flere titalls ganger. På tilsvarende måte ble demerkaptanisering av en kerosenfraksjon utført i nærvær av en kjent katalysator. Forsøksresultatene er gitt i tabell 2. Under the same conditions as described in Example 1, and in the presence of 3 g of a heterogeneous catalyst containing 1% by weight of copper sulfate, deposited on a carbonaceous textile containing 0.03% by weight of metal oxides, a kerosene fraction (120 + 240 ) from the Ryazan petroleum refinery, and which had a mercaptan sulfur content of 0.0082% by weight, was subjected to demercaptanization over a period of 10 minutes. The purified kerosene was drained off, and a fresh portion of the kerosene was poured into the reactor and subjected to oxidation. The process was repeated dozens of times. In a similar way, demercaptanization of a kerosene fraction was carried out in the presence of a known catalyst. The test results are given in table 2.
På grunnlag av forsøksdataene presentert i tabell 2 kan det ses at med den foreslåtte fremgangsmåte, sammenlignet med den kjente fremgangsmåte, så oppnås høy stabilitet i katalysatorens katalytiske aktivitet ved anvendelse under betingelser med gjentatt og hyppig bruk, uten regenerering. On the basis of the experimental data presented in table 2, it can be seen that with the proposed method, compared to the known method, high stability is achieved in the catalyst's catalytic activity when used under conditions of repeated and frequent use, without regeneration.
De viste fordeler med den foreliggende fremgangsmåte sammenlignet med den kjente fremgangsmåte, gjør det mulig å oppnå betydelige forbedringer i de tekniske og økonomiske sider ved den aktuelle prosess. The demonstrated advantages of the present method compared to the known method make it possible to achieve significant improvements in the technical and economic aspects of the process in question.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/313,635 US5741415A (en) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Method for the demercaptanization of petroleum distillates |
| RU94039238A RU2076892C1 (en) | 1994-10-18 | 1994-10-18 | Method of demercaptanization of oil distillates |
| PCT/US1995/012339 WO1996009891A1 (en) | 1994-09-27 | 1995-09-26 | A method for the demercaptanization of petroleum distillates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO971379L true NO971379L (en) | 1997-03-24 |
| NO971379D0 NO971379D0 (en) | 1997-03-24 |
Family
ID=26653803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO971379A NO971379D0 (en) | 1994-09-27 | 1997-03-24 | Process for Demercaptanization of Petroleum Distillates |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0783369A4 (en) |
| CN (1) | CN1071136C (en) |
| AU (1) | AU3686195A (en) |
| CA (1) | CA2199373A1 (en) |
| MX (1) | MX9702145A (en) |
| NO (1) | NO971379D0 (en) |
| WO (1) | WO1996009891A1 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1067709C (en) * | 1998-10-23 | 2001-06-27 | 中国石化广州石油化工总厂 | Process of demercaptaning for gasoline by catalyst cracking |
| US8016999B2 (en) | 2004-05-31 | 2011-09-13 | Agency For Science, Technology And Research | Process for removing sulfur from fuels |
| CN1961061A (en) * | 2004-05-31 | 2007-05-09 | 新加坡科技研究局 | Novel process for removing sulfur from fuels |
| CN1320958C (en) * | 2005-05-30 | 2007-06-13 | 北京三聚环保新材料有限公司 | Double-effect catalyst and its production process |
| US9068128B2 (en) * | 2011-10-18 | 2015-06-30 | Baker Hughes Incorporated | Method for reducing hydrogen sulfide evolution from asphalt and heavy fuel oils |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE598589A (en) * | 1959-12-28 | |||
| US4028269A (en) * | 1975-08-21 | 1977-06-07 | Uop Inc. | Process for the preparation of a solid bed catalyst system |
| US4364843A (en) * | 1979-11-28 | 1982-12-21 | Uop Inc. | Catalytic composite, method of manufacture, and process for use |
| US4672047A (en) * | 1984-03-08 | 1987-06-09 | Travis Chandler | Mercaptan oxidation catalyst |
| FR2601263B1 (en) * | 1986-07-11 | 1988-11-25 | Total France | NEW CATALYTIC COMPOSITE PRODUCT FOR THE OXIDATION OF MERCAPTANS AND ITS USE FOR THE SOFTENING OF OIL CUTTINGS. |
| JPS63283750A (en) * | 1987-05-14 | 1988-11-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Catalyst using carbon fibers as carrier |
| JPH05184940A (en) * | 1992-01-14 | 1993-07-27 | Nippon Steel Corp | Catalyst for removing nitrogen oxide, and method and apparatus therefor |
-
1995
- 1995-09-26 MX MX9702145A patent/MX9702145A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 CA CA002199373A patent/CA2199373A1/en not_active Abandoned
- 1995-09-26 CN CN95194720A patent/CN1071136C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-26 AU AU36861/95A patent/AU3686195A/en not_active Abandoned
- 1995-09-26 EP EP95934553A patent/EP0783369A4/en not_active Withdrawn
- 1995-09-26 WO PCT/US1995/012339 patent/WO1996009891A1/en not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-03-24 NO NO971379A patent/NO971379D0/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0783369A1 (en) | 1997-07-16 |
| CN1155853A (en) | 1997-07-30 |
| EP0783369A4 (en) | 1998-12-09 |
| AU3686195A (en) | 1996-04-19 |
| CA2199373A1 (en) | 1996-04-04 |
| WO1996009891A1 (en) | 1996-04-04 |
| MX9702145A (en) | 1997-06-28 |
| CN1071136C (en) | 2001-09-19 |
| NO971379D0 (en) | 1997-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7153414B2 (en) | Process for the upgrading of raw hydrocarbon streams | |
| RU2556687C2 (en) | Method of treating sulphur-containing gas and hydrogenation catalyst used for said purposes | |
| CN104667872B (en) | A kind of efficient deep desulfuration activated carbon and preparation method thereof | |
| CA2097584C (en) | Removal of sulfur contaminants from hydrocarbons using n-halogeno compounds | |
| CN104230619B (en) | The method of aromatic hydrocarbons deep purifying | |
| CN101653690B (en) | Sulfur and mercury removing agent | |
| DE60044610D1 (en) | USE OF A MEANS TO REDUCE SULFUR CONTENT IN A CATALYTIC FLUID CRACKING PROCESS | |
| CN103331161B (en) | Catalyst for diesel desulfurization, preparation method and application | |
| CN101474574B (en) | Solid catalyst for petroleum liquid component sweetening and preparation method | |
| NO971379L (en) | Process for Demercaptanization of Petroleum Distillates | |
| US5741415A (en) | Method for the demercaptanization of petroleum distillates | |
| CN101591552B (en) | Preparation method of normal temperature composite desulfurating and dearsenic agent | |
| CN103525453B (en) | Petroleum oil product oxidation coupling abstraction desulfurization and ionic liquid and preparation method thereof | |
| CN104971724B (en) | A kind of low temperature mercaptan thioetherification catalyst and preparation method thereof | |
| US2273297A (en) | Sulphur absorbent and method of regenerating | |
| CN105170133A (en) | Preparation method of catalyst for catalytic oxidation desulfurization | |
| CA1048952A (en) | Desulphurisation catalysts and their use | |
| JP7455296B2 (en) | Removal agent for refractory sulfur compounds mainly composed of acid clay, manufacturing method for the removal agent, and removal method | |
| CN101590361A (en) | A kind of solid base desulfurating agent and preparation method thereof | |
| CN107638889A (en) | A kind of useless hydrogenation catalyst regeneration method | |
| RU2076892C1 (en) | Method of demercaptanization of oil distillates | |
| CN100434161C (en) | Production of porous vanadium silica-alumina material | |
| CN108126751A (en) | Molecular sieve supported heteropoly acid alkylating and desulfurizing catalyst of multi-stage porous and preparation method thereof | |
| CN104588108B (en) | Heavy-oil hydrogenation catalyst and its preparation method and application | |
| CN105368492A (en) | High-efficiency and environmental-friendly gasoline desulphurization method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC2A | Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application |