NO894332L - Fremgangsmaate for fremstilling av metanol og katalysator for denne. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av metanol og katalysator for denne.

Info

Publication number
NO894332L
NO894332L NO89894332A NO894332A NO894332L NO 894332 L NO894332 L NO 894332L NO 89894332 A NO89894332 A NO 89894332A NO 894332 A NO894332 A NO 894332A NO 894332 L NO894332 L NO 894332L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
component
sodium
carbon atoms
methanol
Prior art date
Application number
NO89894332A
Other languages
English (en)
Other versions
NO894332D0 (no
Inventor
Eit Drent
Andras Guus Theodorus Kortbeek
Arjan Van Dijk
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO894332D0 publication Critical patent/NO894332D0/no
Publication of NO894332L publication Critical patent/NO894332L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av metanol fra en gassformig blanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen, og en katalysatorblanding som egner seg for anvendelse i nevnte fremgangsmåte.
En fremgangsmåte for fremstillingen av metanol er beskrevet
i US patent 4.619.946 omfattende omsetning av karbonmonoksyd og hydrogen ved relativt lav temperatur i nærvær av et katalytisk system avledet fra natriumhydrid, et natriumalkoholat og et acetat av nikkel, palladium eller kobolt. Det anvendte alkoholatet er fortrinnsvis et lavere alkanolat med 1-6 karbonatomer. Som metallsalt anvendes fortrinnsvis nikkelacetat. Katalysatoren underkastes et kondisjonerings- eller aktiverings-trinn i lengere tid med en gassformig blanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen ved en slik forhøyet temperatur og forhøyet trykk at en betydelig mengde karbonmonoksyd og hydrogen blir forbrukt for denne kondisjoneringen.
I US patent 4.614.749 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av metanol ved omsetning av karbonmonoksyd og hydrogen i nærvær av et oppslemmingskatalysatorsystem som er dannet ved kombinasjon av (1) et reduksjonsmiddel omfattende natriumhydrid-alkohol og et acetat av nikkel, palladium eller kobolt, og (2) et karbonylkompleks av et av metallene i gruppe
VI.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av metanol er
beskrevet i japansk patentsøknad nr. 56-169.634. Denne fremgangsmåten omfatter omsetning av karbonmonoksyd og hydrogen i nærvær av en katalysator omfattende en nikkelforbindelse og et metallalkoksyd. Den katalysatoren som skal anvendes for denne fremgangsmåten kan fremstilles ved å blande en nikkelforbindelse med et alkalimetallalkoksyd. Det foretrekkes å
anvende et flytende organisk fortynningsmiddel. Det observeres at denne japanske søknaden viser en fagmann på området, at en høy omsetningshastighet kan oppnås ved å behandle kataly-satorsystemet med anvendelse av et hovedsakelig alkoholfritt organisk fortynningsmiddel, og at det er ønskelig at ingen alkohol er tilstede i reaksjonssystemet ved begynnelsen av omsetningen. Dessuten fremgår det klart av denne japanske
patentsøknaden og spesielt av dens eksempel 2, at det dannes bare små mengder metanol ved lav temepratur i favør av produksjon av metylformat i store mengder.
I japansk patentsøknad 56-110631 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av metanol, omfattende anvendelse av et katalytisk system avledet av et hydrid, et alkoholat og et kobbersalt. Relativt høye omsetningstemperaturer og trykk er nødvendig for å oppnå et fornuftig metanolutbytte.
Selv om det kunne oppnås forbedringer i yteevnen av katalysatorsystemene som beskrevet heri tidligere, sammenlignet med dem som anvendes i de konvensjonelle metanolfremstillings-prosessene som krever kraftige betingelser, har det fremdeles økende behovet for billigere metanol som utgangsmateriale for et alltid økende område av kjemiske synteser, fremkalt konti-nuerlige forskningsanstrengelser for en ytterligere forbedret metanolfremstillingsfremgangsmåte sammenlignet med de høytrykks-prosessene som hittil har vært drevet.
Med uttrykket forbedret metanolfremstillingsfremgangsmåte menes en fremgangsmåte som anvender en katalysator som har forbedret aktivitet ved lave temperaturer, og som beholder sin aktivitet i lang tid under øknomisk mere attraktive drifts-betingelser.
Et formål med den foreliggende oppfinnelse er derfor å tilveiebringe en slik forbedret fremstillingsfremgangsmåte for metanol, så vel som å tilveiebringe et forbedret katalysatorsystem for denne.
Som et resultat av utstrakt forskning og eksperimentering, ble det nå overraskende funnet en slik fremgangsmåte. Fremgangsmåten omfatter å kontakte en gassformig blanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen med et katalysatorsystem som kan oppnås ved kombinasjon av:
komponent (a): et kobbersalt,
komponent (b): en alkohol, og
komponent (c): et kompleks hydrid,
og la alle komponentene få omsette seg med hverandre.
Anionet av saltet i komponent (a) kan avledes fra en stor mengde syrer. Det foretrekkes at saltet i komponent (a) er et salt av en karboksylsyre eller sulfonsyre. Blandt disse syrene foretrekkes alkansyrer med 1-10 karbonatomer i kjeden eller aromatisk sulfonsyre. Mere fortrinnsvis anvendes maursyre, eddiksyre, oksalsyre eller p-toluensulfonsyre. Eksempler på karboksylsyrer hvori fra komponent (a) også kan avledes, er dikarboksylsyrer såsom malonsyre, dimetylmalonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, ftalsyre, isoftalsyre og tereftalsyre. Karboksylsyrene som komponent (a) kan avledes fra, kan inneholde substituenter, f.eks. alkoksygrupper, spesielt de som ikke har mer enn fem karbonatomer, hydroksygrupper, cyangrupper og fluor-, klor-, brom- og jodatomer. Eksempler på slike karboksylsyrer er glykolsyre, 2-hydroksypropionsyre, 3-hydroksypropionsyre, glycerinsyre, tartronsyre, eplesyre, vinsyre, tropinsyre, benzilsyre, salicylsyre, anissyre, gallussyre, 3,5-diklorbenzo-syre, 3,5-dibrombenzosyre, cyaneddiksyre, monofluoreddiksyre, difluoreddiksyre, trifluoreddiksyre og trikloreddiksyre. Andre eksempler på egnede syrer hvorifra komponenten (a) kan avledes, er propansyre, butansyre, 2-metylpropansyre, pentansyre, 3-metylbutansyre, 2,2-dimetylpropansyre, heksansyre, heptansyre og oktansyre, saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, metylsulfonsyre og trifluormetylsulfonsyre. Dessuten kan anvendes forbindelser som kobberacetylacetonat.
En blanding av de aktuelle saltene kan anvendes i komponent (a), f.eks. format og oksalat, format og acetat, eller acetat og oksalat.
Saltene i komponent (a) kan inneholde krystallvann, men er fortrinnsvis fri for dette.
Alkoholen i komponent (b) kan være aromatisk eller cykloalifatisk, men er fortrinnsvis alifatisk. Det foretrekkes alkanoler, spesielt de som har mellom 1 og 20 karbonatomer pr. molekyl. Blandt de sistnevnte alkanolene foretrekkes de som har fra 4 til 12 karbonatomer pr. molekyl, fordi slike alkanoler lett kan separeres fra metanol ved hjelp av destillasjon. Eksempler på slike alkanoler er tert-butylalkohol, tert-pentylalkohol, heksanol, heptanol og alkanoler som har fra 8 til 12 karbonatomer pr. molekyl. Tert-butylalkohol og tert-pentylalkohol foretrekkes spesielet. Dihydriske alkoholer kan også anvendes, f.eks. etylenglykol, propylenglykol, 1,3- dihydroksypropan, 1,2-butandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandieol, 2,3-butandiol eller 1,2-pentandieol. Komponent (b) kan også være glycerol.
Komponent (b) kan være en blanding av alkoholer, f.eks. av tert-butylalkohol og etylenglykol eller av tert-pentylalkohol og 1,4-butandiol.
Komponent (c) kan være et kompiekshydrid avledet fra et alkalimetall og et metall fra gruppe III i det periodiske system. Alkalimetallet velges passende fra litium, natrium og kalium. Gruppe III-metallet velges passende fra bor og aluminium. Foretrukne komplekshydrider er LiAlH4, NaAlH4, KAIH4, LiBH4, NaBH4og KBH4. Mere fortrinnsvis anvendes borhydrider, spesielt natriumborhydrid. Dessuten kan anvendes komplekse hydrider inneholdende en eller flere alkyl-, alkoksy-, aryloksy eller cyangrupper. Egnede forbindelser i denne sammenheng er LiBEt3H, NaAlEt2H2, LiAlH(OMe)3, LiAlH3(0-tBu), LiAl(Et3C0)3H, NaB(0Ac)3H og NaBH3CN. Andre egnede komplekshydrider, f.eks. NaBH2S3, kan også anvendes. Blandinger av to eller flere komplekshydrider innbefattes også.
Om ønsket kan også et alkoholat av et alkalimetall eller et alkoholat av et alkalisk jordmetall innbefattes i det katalytiske systemet. Dette alkoholatet er fortrinnsvis et litium, natrium eller et kaliumalkoholat. Blandt alkoholatene foretrekkes natrium- og kaliumalkoksyder, spesielt de som har 1 til 20 karbonatomer pr. molekyl, mere spesielt fra 1 til 6 karbonatomer pr. molekyl, såsom natriummetoksyd, natriumetoksyd, natriumpropoksyd, natriumbutoksyd, natriumisobutoksyd, natrium tert-pentoksyd, kalium tert-butoksyd og kalium 2-metyldode-2-oksyd.
Kombinasjonen og omsetningen av komponentene (a), (b) og (c) i fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, kan utføres ved en temperatur som ikke er kritisk og som kan variere innenfor vide grenser. Kombinasjonen og omsetningen kan utføres ved relativt lav temperatur, fortrinnsvis i området fra 0°C til 100°C. Svært gode resultater oppnås vanligvis ved temperaturer i området fra 30°C til 60°C.
Det er dessuten blitt funnet at aktiviteten av det katalytiske systemet ytterligere kan forbedres ved en for behandling. Ifølge en foretrukket utførelse av den foreligende oppfinnelse, blir det katalytiske systemet forbehandlet ved å kontakte det i lengere tid med en gassformig blanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen ved en slik forhøyet temperatur og forhøyet trykk at intet betydelig forbruk av karbonmonoksyd og hydrogen finner sted. Vanligvis er en periode på fra 10 min. til 5 timer ved en temperatur mellom 30°C og 120°C, fortrinnsvis mellom 50'C og 90°C, og et trykk mellom 5 og 100 bar tilstrek-kelig for forbehandlingen. Forbehandlingen har oppnådd sitt formål når trykket gradvis begynner å synke, hvilket er et tegn på dannelse av betydelig mengder metanol. Overraskende forbruker den foreliggende forbehandling svært lite karbonmonoksyd og hydrogen, men fører allikevel til dannelse av et katalytisk system med en betydelig forbedret aktivitet for fremstilling av metanol. Ved slutten av forbehandlingen kan temperaturen justeres til den omsetningstemperaturen som kreves, som er en verdi hvor det fremstilles betydelige mengder metanol. Denne justeringen kan være en økning av temperaturen, men det er også mulig at temperaturen kan bli senket. En slik heving eller senking av temperaturen vil vanligvis være over et område på 10"C til 50°C. Det er imidlertid mulig at ingen justering av temperaturen er nødvendig i det hele tatt, slik at forbehandling og metanolfremstilling blir utført i alt vesentlig ved den samme temperatur.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres ved en temperatur og et trykk som ikke er kritisk, og kan variere innenfor vide grenser. Fortrinnsvis anvendes en temperatur på fra 60°C til 150°C, mere fortrinnsvis på fra 80 til 120°C og et trykk på fra 5 til 100 bar, mere fortrinnsvis på fra 20 til 80 bar, enda mere fortrinnsvis på fra 30 til 60 bar.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres med et organisk fortynningsmiddel, hvori det katalytiske systemet er tilstede, i det minste delvis som en oppslemming. Passende anvendes et vektforhold av organisk fortynningsmiddel til komponent (a) på fra 0,1 til 5000, men dette vektforholdet kan være lavere enn 0,1 eller høyere enn 5000. En hvilken som helst inert fortynner kan i prinsippet anvendes. Eksempler på
egnede fortynningsmidler er ketoner, såsom aceton, metyletyl-
keton, metylisobutylketon, acetofenon, cykloheksanon og acetyl-aceton; etere såsom anisol, 2,5,8-trioksanonan (også betegnet som "diglym"), dietyleter, difenyleter, diisopropyleter og tetra-hydrofuran; aromatiske hydrokarboner, såsom benzen, toluen, de tre xylenene og etylbenzen; halogenerte aromatiske forbindelser, såsom klorbenzen og o-diklorbenzen; halogenerte alkaner, såsom diklormetan og karbontetraklorid; alkaner, såsom heksan,
heptan, oktan, 2,2,3-trimetylpentan og parafinfraksjoner; cykloalkaner, såsom cykloheksan og metylcykloheksan; nitriler,
såsom benzonitril og acetonitril; sulfoksyder, såsom dimetyl-sulfoksyd; sulfoner, såsom diisopropylsulfon, tetrahydrotiofen-1,1-dioksyd (også betegnet "sulfolan"), 2-metyl-4-butylsulfolan og 3-metylsulfolan. Blandinger av to eller flere løsningsmidler kan anvendes. Svært gode resultater er blitt oppnådd med etere.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse utføres fortrinnsvis ved bruk av et molforhold av komponent (b) til komponent (a) på fra 0,5:1 til 100:1, og mere fortrinnsvis fra 1:1 til 50:1, enda mere fortrinnsvis fra 2:1 til 25:1, men anvendelse av molforhold lavere enn 0,5 og høyere enn 100 blir ikke utelukket. Fremgangsmåten kan utføres ved bruk av et molforhold av komponent (c) til komponent (a) på fra 0,1:1 til 100:1, fortrinnsvis på fra 1:1 til 10:1, mere fortrinnsvis på
fra 2:1 til 5:1.
I en foretrukket utførelse blir fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse utført i nærvær av en viss mengde basiske nitrogenforbindelser Foretrukne basiske nitrogenforbindelser er aromatiske nitrogenforbindelser hvor nitrogenatomet danner en del av det aromatiske systemet, f.eks. pyridin, kinolin etc. Spesielt foretrukket er pyridin. Passende anvendes et molforhold av basisk nitrogenforbindelse til komponent (a) på
fra 0,5:1 til 50:1, fortrinnsvis 1:1 til 10:1.
Karbonmonoksydet og hydrogenet kan anvendes som rene
gasser eller fortynnet med en inert gass, såsom en edelgass eller nitrogen. Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres ved anvendelse av et molforhold karbonmonoksyd til hydrogen i den gassformige blandignen som ikke er kritisk, og kan variere innenfor vide grenser, passende
på fra 1:0,2 til 1:20. Karbonmonoksydet og hydrogenet kan oppnås ved partiell oksydasjon av hydrokarboner, f.eks. av naturgass.
Metanolen som fremstilles ifølge oppfinnelsen utgjør et annet trekk ved oppfinnelsen. Den kan anvendes for flere formål, f.eks. for fremstilling av syntetisk bensin, som en brennstoffkomponent og for fremstilling av metyl tert-butyleter.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utføres satsvis, halvkontinuerlig eller kontinuerlig.
Oppfinnelsen vedrører også en ny blanding som kan oppnås ved kombinasjon av:
komponent (a): et kobbersalt,
komponent (b): en alkohol, og
komponent (c): et kompleks hydrid, og
la alle komponentene få omsette seg med hverandre.
Nevnte nye blanding kan anvendes som et katalystisk system i fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere ved hjelp av følgende eksempler. Hvert eksperiment ble utført i en 3 00 ml autoklav av Hastelloy C (Hastelloy er et varemerke) utstyrt med magnetrør. Reaksjonsblandingene ble analysert ved hjelp av gass-væske-kromatograf i.
Eksempel 1
Autoklåven ble tilført under nitrogenatomosfære diglym
(50 ml), kobberacetat (5 mmol), natriumborhydrid (20 mmol) og metanol (10 ml, 8 g), oppvarmet til en temperatur på 50°C og omrørt i 1 time. Kalium t-butanolat (60 mmol) ble tilsatt, autoklåven ble forseglet, og en blanding av 1 volum karbonmonoksyd og 2 volumer hydrogen ble tilsatt inntil det ble oppnådd et trykk på 45 bar.
Autoklåven ble oppvarmet i 5 timer ved 100°C, mens trykket ble holdt mellom 3 0 og 60 bar (gjennomsnittlig 45 bar) ved intermittent å tilføre nevnte blanding av karbonmonoksyd og hydrogen. En vannhvit løsning ble oppnådd som inneholdt 11 g metanol (3 g dannet).
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt ved bruk av 10 mmol kobberacetat istendenfor 5 mmol. Utbytte: 4 g metanol ble dannet.
Sammenligende eksempel A
Eksempel 2 ble gjentatt, imidlertid ble ingen metanol anvendt. Utbytte: 0,6 g metanol.
Eksempel 3
Eksempel 1 ble gjentatt ved bruk av pentanol (50 ml) istendenfor diglym som løsningsmiddel. Ingen metanol ble anvendt. Utbytte: 6,0 g metanol.
Eksempel 4
Eksempel 1 ble gjentatt ved bruk av pentanol (50 ml) istendenfor diglym som løsningsmiddel. Pyridin (10 mmol) ble tilsatt til reaksjonsblandingen. Ingen metanol ble anvendt. Reaktortemperaturen var 80'C. Utbytte: 4,0 g metanol.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av metanol, karakterisert ved å kontakte en gassformig blanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen med et katalytisk system som kan oppnås ved kombinasjon av: komponent (a): et kobbersalt, komponent (b): en alkohol, og komponent (c): et kompleks hydrid, og la alle komponentene få omsette seg med hverandre.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som kobbersalt anvendes et salt av en karboksylsyre eller en sulfonsyre, og hvor komponent (b) er en alkanol.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som karboksylsyre anvendes en alkansyre med 1 til 10 karbonatomer i kjeden, er fortrinnsvis eddiksyre, og hvori alkanolen har fra 4 til 12 karbonatomer pr. molekyl, og fortrinnsvis er pentanol.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst eller flere av de foregående kravene, karakterisert ved at det som komplekst hydrid anvendes et som stammer fra litium, natrium eller kalium, fortrinnsvis natrium, og fra bor eller aluminium, fortrinnsvis bor.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst eller flere av de foregående kravene, karakterisert ved at det anvendes et katalytisk system kombinert med et alkoholat av et alkalimetall eller et alkoholat av et alkalisk jordmetall, fortrinnsvis et litium-, natrium- eller kaliumalkoholat, som har fra 1 til 6 karbonatomer pr. molekyl.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst eller flere av de foregående kravene, karakterisert ved at det anvendes et katalytisk system som er blitt forbehandlet ved å kontakte det i lengere tid med en gassformig blanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen ved en slik forhøyet temperatur og et slikt forhøyet trykk, at intet betydelig forbruk av karbonmonoksyd og hydrogen finner sted.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst eller flere av de foregående kravene, karakterisert ved at det anvendes en tempereatur på 60 <0> C til 150°C, fortrinnsvis 80"C til 120°C, og et trykk på fra 5 til 100 bar, fortrinnsvis på fra 20 til 80 bar.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst eller flere av de foregående kravene, karakterisert ved at en basisk nitrogenforbindelse er tilstede under omsetningen, fortrinnsvis pyridin.
9. Blanding, karakterisert ved at den oppnås ved kombinasjon av: komponent (a): et kobbersalt, komponent (b): en alkohol, komponent (c): et kompleks hydrid, og at man lar alle komponentene få omsette seg med hverandre.
10. Blanding ifølge krav 9, karakterisert ved at kobbersaltet er et salt av en karboksylsyre eller en sulfonsyre og hvori komponenten (b) er en alkanol.
11. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at karboksylsyren er en alkansyre som har 1 til 10 karbonatomer i kjeden, er fortrinnsvis eddiksyre, og hvori alkanolen har fra 4 til 12 karbonatomer pr. molekyl, og fortrinnsvis er pentanol.
12. Blanding ifølge hvilket som helst eller flere av kravene 27-35 , karakterisert ved at det komplekse hydridet avledes fra litium, natrium eller kalium, fortrinnsvis natrium, og fra bor eller aluminium, fortrinnsvis bor.
NO89894332A 1988-11-01 1989-10-31 Fremgangsmaate for fremstilling av metanol og katalysator for denne. NO894332L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888825516A GB8825516D0 (en) 1988-11-01 1988-11-01 Process for preparation of methanol & composition suitable for use as catalyst in said process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO894332D0 NO894332D0 (no) 1989-10-31
NO894332L true NO894332L (no) 1990-05-02

Family

ID=10646102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO89894332A NO894332L (no) 1988-11-01 1989-10-31 Fremgangsmaate for fremstilling av metanol og katalysator for denne.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4992479A (no)
CA (1) CA2001896A1 (no)
GB (1) GB8825516D0 (no)
MY (1) MY104250A (no)
NO (1) NO894332L (no)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56110631A (en) * 1980-02-04 1981-09-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Synthesis of oxygen-containing organic compound
JPS56169634A (en) * 1980-06-03 1981-12-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd Synthetic method of organic compound containing oxygen
JPS6110631A (ja) * 1984-06-25 1986-01-18 Tokyu Car Corp 埋設型組立式構築物
JPS6169634A (ja) * 1984-09-10 1986-04-10 Toshiba Corp 紙葉類の取出装置
US4614749A (en) * 1985-03-12 1986-09-30 Sapienza Richard S Low temperature catalysts for methanol production
US4619946A (en) * 1985-03-12 1986-10-28 Sapienza Richard S Low temperature catalysts for methanol production

Also Published As

Publication number Publication date
US4992479A (en) 1991-02-12
CA2001896A1 (en) 1990-05-01
NO894332D0 (no) 1989-10-31
MY104250A (en) 1994-02-28
GB8825516D0 (en) 1988-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1797605C (ru) Способ получени метанола
US9085521B2 (en) Catalyst system and process for converting glycerol to lactic acid
US4888361A (en) Process for the production of methanol and catalyst composition for said process
EP0285228B1 (en) Process for the production of methanol and a composition suitable for use as a catalyst in said process
US4935398A (en) Process for the production of methanol and a composition suitable for use as a catalyst in said process
US4812433A (en) Process for the production of methanol and a composition suitable for use as a catalyst in said process
US20100228059A1 (en) Catalyst for Methanol Synthesis and Production Method Thereof, and Method for Producing Methanol
NO894332L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av metanol og katalysator for denne.
US20100234649A1 (en) Catalyst for Methanol Synthesis and Production Method Thereof, and Method for Producing Methanol
GB2240052A (en) Process and catalyst for reducing carbon monoxide to methanol
AU603700B2 (en) Process for the production of methanol and catalyst composition for said process
EP0317035A2 (en) Process for the production of methanol and catalyst composition for said process
JP2005126427A (ja) ギ酸エステル及びメタノールの製造方法
AU608646B2 (en) Process for the manufacture of methanol
EP0318082A1 (en) Process for the production of methanol and catalyst composition for said process
US4939307A (en) Process for hydrogenation of esters into alcohols
CN111233628B (zh) 一种草酸二甲酯液相加氢制乙二醇的新方法
EP0308030A1 (en) Process for hydrogenation of esters into alcohols
JP4990125B2 (ja) ギ酸エステル及びメタノールの製造方法、メタノール製造用触媒、並びに当該触媒の製造方法
JP2011083724A (ja) メタノール製造用触媒、及びメタノールの製造方法