NO883713L - Tiksotrope, vandige suspensjoner av leire inneholdende polycarboxylsyrer og metallsalter derav som stabiliseringsmidler. - Google Patents

Tiksotrope, vandige suspensjoner av leire inneholdende polycarboxylsyrer og metallsalter derav som stabiliseringsmidler.

Info

Publication number
NO883713L
NO883713L NO88883713A NO883713A NO883713L NO 883713 L NO883713 L NO 883713L NO 88883713 A NO88883713 A NO 88883713A NO 883713 A NO883713 A NO 883713A NO 883713 L NO883713 L NO 883713L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
weight
amount
thixotropic
mixture according
Prior art date
Application number
NO88883713A
Other languages
English (en)
Other versions
NO883713D0 (no
Inventor
Nagaraj S Dixit
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NO883713D0 publication Critical patent/NO883713D0/no
Publication of NO883713L publication Critical patent/NO883713L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører tixotrope, vandige suspensjoner av leire med forbedret fysikalsk stabilitet. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen anvendelse av polycarboxylsyrer og metallsalter derav som fysikalske stabiliseringsmidler for tixotrope, vandige leiresuspensj oner.
Foreliggende oppfinnelse vedrører spesielt vaske-middelblandinger for automatiske oppvaskmaskiner som har tixotrope egenskaper, forbedret kjemisk og fysikalsk stabilitet, og med forøkt tilsynelatende viskositet, og som er lett dispergerbare i vaskemediet, hvorved man får effektiv rengjøring av servise, glasstøy, porselen og lignende .
Kommersielt tilgjengelige oppvaskmidler i pulverform for husholdningsmaskiner har flere ulemper,
f.eks. ujevn sammensetning; kostbare operasjoner nødvend-ige ved fremstillingen; tilbøyelighet til sammenklumping ved lagring ved høye fuktigheter, noe som resulterer i dannelsen av klumper som er vanskelige å dispergere; støvet-het, en kilde for særlig irritasjon for brukere som lider av allergier; og tilbøyelighet til å danne klumper i dispenseren til oppvaskmaskinen.
Nyere forsknings- og utviklingsaktivitet har fokusert på gelformen eller den "tixotrope" form til slike blandinger, f.eks. skuremidler og produkter for automatiske oppvaskmaskiner,karakterisertsom tixotrope pastaer. Opp-vaskmaskinprodukter som er slik tilveiebrakt, er først og fremst ugunstige ved at de er utilstrekkelig viskøse til å forbli "forankret" i dispenserbeholderen i oppvaskmaskinen og gir dessuten flekkrester på servise, glasstøy, porselen og lignende. Ideelt burde tixotrope rengjøringsblandinger være høyviskøse i en hvilende tilstand, Bingham-plastiske av natur og ha forholdsvis høye skjærspenninger. Når de imidlertid utsettes for skjærspenninger, slik som å bli ristet i en beholder eller klemt ut gjennom en åpning, bør de hurtig fluidisere og, etter opphør av den tilførte skjærspenning, hurtig vende tilbake til den høyviskosi- tets/Bingham-plastiske tilstand. Stabilitet er likeledes av primær viktighet, dvs. at det ikke burde være noe tegn på faseseparasjon eller utsiving etter lang henstand.
U.S. patentsøknad nr. 744.754, innlevert 14. juni 1985, er rettet mot oppvaskmiddelblandinger som består av en tixotrop, vandig leiresuspensjon, og som inneholder flervalente metallsalter av langkjedede fettsyrer, slik som aluminiumstearat, som fysikalske stabiliseringsmidler. Blandingene ifølge U.S. patentsøknad nr. 744.754 utviser forbedring i den fysikalske stabilitet til vaskemiddel-blandingen og forbedring mot faseseparasjon i forhold til de leireholdige blandinger som ikke inneholder aluminium-stearatet.
Tilveiebringelsen av blandinger for automatisk oppvaskmaskin i gelform som har de ovenfor beskrevne egenskaper, bortsett fra forbedringene som er beskrevet i den ovenfor nevnte U.S. patentsøknad nr. 744.754, har så langt vist seg problematisk, særlig når det gjelder blandinger for anvendelse i hjemmeoppvaskmaskiner. For effektiv bruk er det generelt anbefalt at vaskemiddel for automatisk oppvaskmaskin, heretter også betegnet ADD, inneholder (1) natriumtripolyfosfat (NaTPP) for å bløtgjøre eller løse opp mineraler i hardt vann, og emulgere og/eller peptisere smuss; (2) natriumsilikat for å tilføre den alkalinitet som er nødvendig for effektiv rengjøring, og for å gi beskytt-else for glasur av mønster på fint porselen; (3) natriumcarbonat, generelt betraktet å være en eventualitet, for å øke alkalinitet; (4) et klorfrigjørende middel for å hjelpe til i elimineringen av smussflekker som fører til vann-flekking; og (5) skumfjerner/overflateaktivt middel for å redusere skum, og derved øke maskinens virkeevne og tilføre nødvendig vaskevirkning. Se f.eks. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Rengjøringsmidler som kommer opp mot de ovenfor beskrevne blandinger, er for det meste væsker og pulvere. Blanding av slike bestanddeler i en gelform som er effektiv for hjemmemaskinbruk, har vist seg å være vanske- lig. Generelt er hypokloritt-blekemiddel utelatt i slike blandinger ettersom det er tilbøyelig til å reagere med andre kjemisk aktive bestanddeler, særlig overflateaktivt middel. I U.S. patentskrift nr. 4.115.308 er det således beskrevet tixotrope pastaer for automatisk oppvaskmaskin som inneholder et oppslemmingsmiddel, f.eks. CMC, syntetiske leirer eller lignende; uorganiske salter inkludert silikater, fosfater og polyfosfater; en liten mengde overflateaktivt middel og en skumdemper. Blekemiddel er ikke beskrevet. U.S. patentskrift nr. 4.147.650 er ganske likt, det omfatter eventuelt Cl-(hypokloritt) blekemiddel, men ikke noe organisk overflateaktivt middel eller skumdemper. Produktet er dessuten beskrevet som en vaskemiddel-oppslemming uten noen tilsynelatende tixotrope egenskaper.
I U.S. patentskrift nr. 3.985.668 er det beskrevet slipende skuremidler med gellignende konsistens som inneholder (1) oppslemmingsmiddel, fortrinnsvis smektitt- og attapulgitt-typene av leire; (2) slipemiddel, f.eks. silicasand eller perlitt; og (3) fyllstoff som omfatter pulveriserte polymerer med lav densitet, ekspandert perlitt og lignende, som har en oppdrift og derved stabiliserende virkning på blandingen i tillegg til å tjene som et volum-givende middel, og derved erstatte vann som ellers er tilgjengelig for uønsket supernatantlag-dannelse på grunn av utsiving og fase-destabilisering. Det ovenfor nevnte er de vesentlige bestanddeler. Eventuelle bestanddeler omfatter hypoklorittblekemiddel, blekestabilt overflateaktivt middel og buffer, f.eks. silikater, carbonater og monofosfater. Byggere, slik som NaTPP, kan være inkludert som ytterligere eventuelle bestanddeler for å tilføre eller supplere byggefunksjonen som ikke tilveiebringes av bufferen, idet mengden av slik bygger ikke overskrider 5% av den totale blanding, i henhold til patentskriftet. Opp-rettholdelse av de ønskede nivåer på (mer enn) pH 10 oppnås ved hjelp av buffer/bygger-bestanddelene. Høy pH hevdes å minimalisere dekomponering av klorblekemiddel og uønsket reaksjon mellom overflateaktivt middel og blekemiddel.
Skumdreper er ikke beskrevet.
I GB patentsøknader nr. 2.116.199A og 2.140.450A er det beskrevet flytende ADD-blandinger med egenskaper som ønskelig kjennetegner tixotrop struktur av geltype, og som omfatter hver av de forskjellige bestanddelene som er nødvendige for effektiv rengjøring med en automatisk oppvaskmaskin. Den normalt gellignende, vandige vaskemiddelblanding for automatisk oppvaskmaskin som har tixotrope egenskaper, omfatter følgende bestanddeler på vektbasis:
(a) 5-35% alkalimetalltripolyfosfat,
(b) 2,5-20% natriumsilikat,
(c) 0-9% alkalimetallcarbonat,
(d) 0,1-5% klorblekemiddelstabilt, vanndisperger-bart, organisk vaskemiddelaktivt materiale,
(e) 0-5% klorblekemiddelstabil skumdemper,
(f) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir ca. 0,2-4% tilgjengelig klor, (g) tixotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å tilføre blandingen tixotropiindeks på 2,5-10, (h) natriumhydroxyd, om nødvendig, for å regulere PH, og
(i) resten vann.
Således utformede ADD-blandinger er lavtskummende; er lett oppløselige i vaskemediet og svært effektive ved pH-verdier som bidrar best til forbedret rengjøringsvirkn-ning, dvs. pH 10,5-14. Blandingene har normalt gelkonsi-stens, dvs. et høyviskøst, opakt, gellignende materiale med Bingham-plastisk karakter og således forholdsvis høye skjærspenninger. Følgelig er det nødvendig med en bestemt skjærkraft for å starte opp eller øke strømning, slik det ville bli oppnådd i den omrørte dispenserbeholder til en igangsatt automatisk oppvaskmaskin. Under slike betingelser fluidiseres blandingen hurtig og dispergeres lett. Når skjærkraften avbrytes, vender væskeblandingen hurtig tilbake til en høy viskositet, Bingham-plastisk tilstand som kommer nært opp mot dens tidligere konsistens.
I U.S. patentskrift nr. 4.511.487 er det beskrevet en lavtskummende vaskemiddelpasta for oppvaskmaskiner. Det patenterte, tixotrope rengjøringsmiddel har en viskositet på minst 30 Pa.s ved 20°C, bestemt med et rotasjonsvisko-simeter ved en spindelhastighet på 5 omdreininger pr. minutt. Midlet er basert på en blanding av fint oppdelt, hydratisert natriummetasilikat, en aktiv klorforbindelse og et fortykningsmiddel som er et bladet silikat av hektoritt-typen. Små mengder ikke-ioniske tensider og alkalimetall-carbonater og/eller -hydroxyder kan anvendes.
Dannelsen av organoleirer ved reaksjon mellom leirer (slik som bentonitt og hektoritt) og organiske forbindelser, slik som kvaternære ammoniumsalter, er også blitt beskrevet (W.S. Mardis, JAOCS, vol. 61, nr. 2, s. 382 ( 1984 ) ) .
Selv om disse tidligere beskrevne flytende ADD-blandinger ikke lider av eller lider i en mindre grad av en eller flere av de ovenfor beskrevne mangler, er det funnet at ytterligere forbedringer i fysikalsk stabilitet til lavere kostnader er ønsket for å øke holdbarhetstiden til produktet og derved bedre forbrukergodtagbarhet.
Selv om kombinasjonen av leire-fortykningsmiddel og flervalent metallsalt av fettsyre som stabiliseringsmiddel, beskrevet i den ovenfor nevnte U.S. patentsøknad nr. 744.754, er funnet å gi tilfredsstillende langvarig stabilitet, slik som fravær av faseseparasjon i tidsrom opptil 12 uker og mer, er det ønskelig å ytterligere for-bedre stabiliteten for å unngå faseseparasjon i opptil 6 måneder eller mer.
Bruken av kjente stabiliseringsmidler, f.eks. flervalente metallsalter av fettsyre, og leirefortyknings-midler, krever videre en bestemt tilsetningsrekkefølge for de forskjellige bestanddelene, og nøye kontroll av prosessbetingelsene under dannelse av blandingen er avgjørende for å oppnå de ønskede tixotrope egenskaper og særlig kjennetegn med lite skum.
Samtidig ville det være svært ønskelig å øke den fysikalske stabilitet til andre leirebaserte, tixotrope, flytende blandinger, slik som skuremidler, tannpastaer, "flytende" såper og lignende.
Det er følgelig et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe anti-utfellings-additiver for tixotrope, vandige leiresuspensjoner.
Det er et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe flytende ADD-blandinger med tixotrope egenskaper med forbedret fysikalsk stabilitet og reologiske egenskaper til lavere kostnader ved å bruke polycarboxylsyrer og metallsalter derav i stedet for de mer kostbare flervalente metallsaltene av fettsyrer.
Det er nok et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe tixotrope, flytende ADD-blandinger med reduserte nivåer av tixotropt fortykningsmiddel uten å påvirke den generelt høye viskositet ved lave skjærhastigheter og lavere viskositeter ved høye skjærhastigheter, som er karakteristisk for de ønskede tixotrope egenskaper, på ugunstig måte.
Mer generelt er et formål ved oppfinnelsen å for-bedre stabiliteten til vandige, tixotrope, leirebaserte blandinger, spesielt flytende vaskemiddelpastaer eller -geler for automatiske oppvaskmaskiner, ved å inkorporere i den vandige leiresuspensjonen en mindre mengde av en polycarboxylsyre og metallsalt derav som er effektiv når det gjelder å øke den tilsynelatende viskositet i blandingen og hindre utfelling av de oppslemmede partikler og forhindre faseseparasj on.
I motsetning til de flervalente metallsaltene av langkjedede fettsyrer kan polycarboxylsyrene og metallsaltene derav ifølge foreliggende oppfinnelse lett inkor-poreres i produktet, f.eks. enten ved å emulgere dem sammen med de overflateaktive midler eller ved å tilsette dem direkte til porsjonen. Prosessbetingelsene for fremstilling av blandingen er ikke kritiske. Polycarboxylsyrene og metallsaltene derav dispergeres lett i blandingen. Tilsetning av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav muliggjør reduksjon av leiremengden som ville være påkrevet i fravær av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav. Videre kan de reologiske egenskapene til produktet fin-innstilles ved å regulere mengden av polycarboxylsyrer og metallsalter derav som tilsettes til blandingen.
Disse og andre formål ved oppfinnelsen som vil bli lettere forstått ut fra den nærmere beskrivelse av oppfinnelsen nedenunder og foretrukne utførelsesformer derav, oppnås ved inkorporering i en normalt gellignende, vandig, flytende blanding av en liten, men effektiv, mengde av et fysikalsk stabiliseringsmiddel som er polycarboxylsyrer og metallsalter derav. Nærmere bestemt er det ifølge en foretrukket og bestemt utførelsesform av oppfinnelsen tilveiebrakt en normalt gellignende vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner hvor det er inkorporert en mengde av polycarboxylsyrer og metallsalter derav som er effektiv når det gjelder å øke den tilsynelatende viskositet til blandingen, og inhibere utfelling av de oppslemmede partikler, slik som vaskemiddelbygger og tixotropt leiremiddel.
Ifølge dette bestemte aspekt tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en normalt gellignende, vandig vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner med tixotrope egenskaper, som omfatter, på vektbasis:
(a) 5-35% alkalimetalltripolyfosfat,
(b) 2,5-20% natriumsilikat,
(c) 0-9% alkalimetallcarbonat,
(d) 0,1-5% klorblekemiddelstabilt, vanndisperger-bart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale,
(e) 0-5% klorblekemiddelstabil skumdemper,
(f) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir 0,2-4% tilgjengelig klor, (g) tixotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å gi blandingen en tixotropiindeks på 2,5-10, og (h) 0-8% natriumhydroxyd,
(i) polycarboxylsyrer og metallsalter derav i en mengde som effektivt øker tilsynelatende viskositet og den
fysikalske stabilitet til blandingen, og
(j ) resten vann.
Oppvaskmiddelblandingene ifølge oppfinnelsen anvendes til rengjøring av servise i en automatisk oppvaskmaskin med et vandig vaskebad som . inneholder en effektiv mengde av den flytende vaskemiddelblanding for automatisk oppvaskmaskin (LADD) som beskrevet ovenfor. LADD-blandingen kan lett helles inn i dispenserbeholder i den automatiske oppvaskmaskin og vil i løpet av bare noen få sekunder øye-blikkelig tykne til sin normale, gellignende eller pasta-aktige tilstand slik at den forblir sikkert i dispenserbeholderen inntil skjærkrefter på nytt påføres, slik som ved hjelp av vanninnsprøytingen fra oppvaskmaskinen.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den over-raskende og uventede oppdagelse at de samme eller forbedrede reologiske egenskaper og fysikalske stabilitet, dvs. motstandsevne mot faseseparasjon, utfelling, etc, som i de tidligere kjente flytende, vandige ADD-blandinger, kan oppnås til lavere kostnad og uten noen særskilt bearbeid-ingskrav ved å tilsette til blandingen en effektiv stabiliserende mengde polycarboxylsyrer og metallsalter derav i stedet for de flervalente metallsaltene av fettsyre. Samtidig kan det oppnås forbedringer med hensyn til flekk-og filmdannelse (dvs. færre flekker og redusert filmdannelse). Forbausende nok har blandinger fremstilt med f.eks. 0,03-0,2% av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav, utmerkede reologiske egenskaper, og har vært stabile ved lagring i opptil 6 måneder.
Generelt er LADD-effektivitet direkte relatert til (a) tilgjengelige klornivåer, (b) alkalinitet, (c) oppløse-lighet i vaskemedium og (d) skuminhibering. Det er her foretrukket at pH i LADD-blandingen er minst ca. 9,5, mer foretrukket fra 10,5 til 14,0 og helst minst ca. 11,5. Tilstedeværelsen av carbonat er også ofte påkrevet ettersom det virker som en buffer som hjelper til å opprettholde det ønskede pH-nivå. Overskudd carbonat må imidlertid unngås ettersom det kan forårsake dannelse av nållignende krystaller av carbonat, og derved skade stabiliteten, samt skade dispenserbarheten til produktet fra f.eks. tube-flasker for utklemming. Kaustisk soda (NaOH) tjener den ytterligere funksjon å nøytralisere fosfor- eller fosfon-syreester-skumdempermidlet når dette er til stede. Det er vanlig med 0,5-6 vekt% NaOH og 2-9 vekt% natriumcarbonat i LADD-blandingen selv om det bør legges merke til at tilstrekkelig alkalinitet kan tilveiebringes ved hjelp av NaTPP og natriumsilikatet.
Det NaTPP som anvendes i LADD-blandingen i et område på 8-35 vekt%, fortrinnsvis 20-30 vekt%, bør fortrinnsvis være fri for tungmetall som er tilbøyelig til å dekomponere eller inaktivere det foretrukne natriumhypokloritt og andre klorblekemiddelforbindelser. NaTPP kan være vannfritt eller hydratisert, inkludert det stabile hexahydrat, med en hydratiseringsgrad på 6 svarende -til ca. 18 vekt% vann eller mer. Spesielt foretrukne LADD-blandinger oppnås f.eks. når det anvendes et vektforhold på 0,5:1 til 2:1 mellom vannfritt og hexahydratisert NaTPP, idet verdier på ca. 1:1 er særlig foretrukket.
Skuminhibering er viktig for å øke effektiviteten til oppvaskmaskinen og minimalisere destabiliseringsvirk-ninger som kan oppstå på grunn av tilstedeværelsen av for mye skum i vaskerommet under bruk. Skum kan reduseres tilstrekkelig ved passende valg av type og/eller mengde av vaskemiddelaktivt materiale, den viktigste skumproduserende bestanddel. Graden av skum er også noe avhengig av hard-heten til vaskevannet i maskinen, idet passende regulering av andelene av NaTPP som har en vannbløtgjørende virkning, kan hjelpe til å gi den ønskede grad av skuminhibering. Optimalt kan det imidlertid tas med en klorblekemiddelstabil skumdemper eller -inhibitor når en lavtskummende LADD er ønsket. Særlig effektive er alkylfosfonsyreesterne med formelen tilgjengelig f.eks. som PCUK-PAE, og spesielt sure alkyl-estere av fosforsyre med formelen
som er tilgjengelige f.eks. som SAP og LPKn-158, hvori en eller begge R-gruppene i hver estertype uavhengig av hverandre kan være en C12_20_a-1-ky15ruPPe • Blandinger av de to typer, eller hvilke som helst andre klorblekemiddel-stabile typer, eller blandinger av mono- og di-estere av den samme type, kan anvendes. Spesielt foretrukket er en blanding av sure mono- og di-C^g_18-alkylestere av fosforsyre, slik som sure monostearyl/distearyl-fosfater 1,2/1 eller 4/1. Når skumdempingsmiddel anvendes i blandingen, er det vanlig med andeler på 0,1-5 vekt%, fortrinnsvis 0,1-0,5 vekt%, idet vektforholdet mellom vaskemiddelaktiv bestanddel (d) og skumdempingsmiddel (e) generelt varierer fra 10:1 til 1:1, og fortrinnsvis fra 5:1 til 1:1. Andre skum-fjernere som kan anvendes, omfatter f.eks. de kjente silikoner. I tillegg er det et fordelaktig trekk ved oppfinnelsen at de stabiliserende polycarboxylsyrer og metallsalter derav virker som skumdrepere.
Selv om hvilken som helst klorblekemiddelforbindelse kan anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen, slik som diklorisocyanurat, diklordimethylhydantoin eller klorert TSP, er det foretrukket med alkalimetallhypo-kloritt, f.eks. kalium-, lithium-, magnesium- og spesielt natriumhypokloritt. Blandingen bør inneholde tilstrekkelig klorblekemiddelforbindelse til å gi 0,2-4,0 vekt% tilgjengelig klor, bestemt f.eks. ved surgjøring av 100 deler av blandingen med overskudd saltsyre. En oppløsning som inneholder 0,2-4,0 vekt% natriumhypokloritt, inneholder eller gir grovt regnet den samme prosentandel tilgjengelig klor. Det er spesielt foretrukket med 0,8-1,6 vekt% tilgjengelig klor. F.eks. kan det med fordel anvendes natrium-hypoklorittoppløsning (NaOCl) med fra 11 til 14% tilgjengelig klor i mengder fra 3 til 20 vekt%, fortrinnsvis 7-12 vekt%.
Natriumsilikatet som gir alkalinitet og beskytt-else av harde overflater, slik som glasur og mønster på fint porselen, anvendes i en mengde som varierer fra 2,5 til 20 vekt%, fortrinnsvis 5-15 vekt%, i blandingen. Natriumsilikatet tilsettes generelt i form av en vandig oppløsning, fortrinnsvis med et Na20:Si02-forhold på 1:2-1:2,8.
Vaskemiddelaktivt materiale som her kan anvendes, må være stabilt i nærvær av klorblekemiddel, spesielt hypoklorittblekemiddel, og de som tilhører de organiske anioniske, aminoxyd-, fosfinoxyd-, sulfoxyd- eller betain-typene av vanndispergerbare overflateaktive midler, er foretrukket, idet de førstnevnte anioniske forbindelser er mest foretrukket. De anvendes i mengder som varierer fra 0,1 til 5%, fortrinnsvis 0,3-2,0%. Særlig foretrukne overflateaktive midler er de rettkjedede eller forgrenede alkalimetall (mono- og/eller di-(Cg_14) alkyldifenyloxyd) mono- og/eller disulfater eller disulfonater, kommersielt tilgjengelige f.eks. som Dowfa x® 3B-2 og Dowfax® 2A-1. I tillegg bør det overflateaktive middel være forenlig med de øvrige bestanddelene i blandingen. Andre egnede overflateaktive midler omfatter de primære alkylsulfater, alkyl-sulfonater, alkylary1-sulfonater og sekundære alkylsulfater. Eksempler omfatter slike natrium-C-]_Q-C^g-alkylsulfater som natriumdodecylsulfat og natrium-talg-alkohol-sulfat; natrium-C-LQ-C^g-alkansulfonater, slik som natrium-hexadecyl-l-sulf onat, og natrium-C-^-Cj_g-alkyl-benzensulfonater, slik som natriumdodecylbenzensulfonater. De tilsvarende kaliumsalter kan også anvendes.
Som andre egnede overflateaktive midler eller vaskemidler, har de overflateaktive aminoxyder vanligvis formelen I^R^N-O, hvor hver R er en lavere alkylgruppe, f.eks. methyl, og R-<*->er en langkjedet alkylgruppe med fra 8 til 22 carbonatomer, f.eks. en lauryl-, myristyl-, palmityl- eller cetylgruppe. I stedet for et aminoxyd kan et tilsvarende overf lateaktivt fosfinoxyd R2R"<*>"P0 eller sulfoxyd RR^SO anvendes. Overflateaktive betainer har vanligvis formelen R2R<1>N-R'C00~, hvor hver R er en lavere alkylengruppe med fra 1 til 5 carbonatomer. Bestemte eksempler på disse overflateaktive midler er lauryl-dimethyl-aminoxyd, myristyldimethylaminoxyd, de tilsvarende fosfinoxyder og sulfoxyder, og de tilsvarende betainer, inkludert dodecyldimethylammoniumacetat, tetradecyldiethyl-ammoniumpentanoat, hexadecyldimethylammoniumhexanoat og lignende. Av hensyn til biologisk nedbrytbarhet bør alkyl-gruppene i disse overflateaktive midler være rettkjedede, og slike forbindelser er foretrukket.
Overflateaktive midler av den ovenfor nevnte type, som alle er godt kjent innen teknikken, er beskrevet f.eks. i U.S. patentskrifter nr. 3.985.668 og 4.271.030.
Tixotrope fortykningsmidler, dvs. fortykningsmidler eller oppslemmingsmidler som gir et vandig medium med tixotrope egenskaper, er kjent innen teknikken og kan være organiske eller uorganiske vannoppløselige, vanndispergerbare eller kolloiddannende, og monomere eller poly-mere, og bør selvfølgelig være stabile i disse blandinger, f.eks. stabile overfor høy alkalinitet og klorblekemiddelforbindelse, slik som natriumhypokloritt. De som er spesielt foretrukket, omfatter generelt de uorganiske, kolloiddannende leirer av smektitt- og/eller attapulgitt-typene. Disse materialene ble generelt anvendt i mengder på 1,0-10, fortrinnsvis 1,2-5 vekt%, for å gi de ønskede tixotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter i de tidligere beskrevne LADD-blandinger i de tidligere nevnte GB patentsøknader nr. 2.116.199A og 2.140.450A. Det er en av fordelene ved LADD-blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse at de ønskede tixotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter kan oppnås i nærvær av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmidler, med mindre mengder av de tixotrope fortykningsmidler. F.eks. er det generelt tilstrekkelig med mengder av de uorganiske kolloiddannende leirer av smektitt- og/eller attapulgitt-typene i området fra 0,1 til 3%, fortrinnsvis 0,1 til 2,5%, spesielt 0,1 til 2%, for å oppnå de ønskede tixotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter når de anvendes i kombinasjon med det fysikalske stabiliseringsmiddel.
Smektittleirer omfatter montmorillonitt (bentonitt), hektoritt, attapulgitt, smektitt, saponitt og lignende. Montmorillonittleirer er foretrukket og er tilgjengelige under slike handelsnavn som "Thixogel" nr. 1 og "Gelwhite" GP, H, etc, og "Eccagum" GP, H, etc. Attapul-gittleirer omfatter materialene som er kommersielt tilgjengelige under handelsnavnet "Attagel", dvs. "Attagel" 40, "Attagel" 50 og "Attagel" 150. Blandinger av smektitt-og attapulgitt-typene i vektforhold på 4:1 til 1:5 er også anvendbare. Fortyknings- eller oppslemmingsmidler av de ovenfor nevnte typer er godt kjent innenfor teknikken, idet de er beskrevet f.eks. i U.S. patent nr. 3.985.668 henvist til ovenfor. Slipe- eller poleringsmidler bør unngås i LADD-blandingene ettersom de kan skjemme overflaten på fint servise, krystall og lignende.
Vannmengden som finnes i disse blandingene, bør selvsagt være hverken så høy at den gir ugunstig lav viskositet og fluiditet, eller så lav at den gir ugunstig høy viskositet og lav strømningsevne, idet tixotrope egenskaper i begge tilfeller reduseres eller ødelegges. Slik mengde bestemmes lett ved hjelp av rutineforsøk i ethvert særlig tilfelle og varierer generelt fra 30 til 75 vekt%, fortrinnsvis 35-65 vekt%, og helst 35-45 vekt%. Vannet bør også fortrinnsvis være avionisert eller bløtgjort. så langt stemmer beskrivelsen av LADD-produktet, bortsett fra når annet er angitt, overens med blandingene slik det er beskrevet i de tidligere nevnte GB patentsøknader nr. 2.116.199A og 2.140.450A.
LADD-produktene ifølge de tidligere GB patent-søknader nr. 2.116.199A og 2.140.450 utviser forbedrede reologiske egenskaper evaluert ved testing av produkt-viskositet som funksjon av skjærhastighet. Blandingene utviste høyere viskositet ved en lav skjærhastighet og lavere viskositet ved en høy skjærhastighet, idet dataene indikerer tilstrekkelig fluidisering og geldannelse godt innenfor omfanget av skjærhastigheter i en standard oppvaskmaskin. I praksis betyr dette forbedrede helle- og virkeegenskaper, samt mindre utsiving i maskinens dispenserbeholder, sammenlignet med tidligere flytende eller gel-ADD-produkter. For anvendte skjærhastigheter svarende til 3-30 rpm, varierte viskositeter (Brookfield) tilsvarende fra 10.000 til 30.000 eps, til 3.000 til 7.000 eps, til 3.000 til 7.000 eps, målt ved værelsetemperatur ved hjelp av et LDT Brookfield viskosimeter etter 3 minutter under anvendelse av en spindel nr. 4. En skjærhastighet på 7,4 sekunder--'- svarer til en spindel-rpm på ca. 3. En omtrentlig 10 ganger økning i hastighet gir ca. en 3 til 9 ganger reduksjon i viskositet. Med tidligere kjente ADD-geler var den tilsvarende reduksjon i viskositet bare ca. 2 ganger. Med slike blandinger var dessuten den opprinnelige viskositet tatt ved ca. 3 rpm, bare ca. 2.500 til 2.700 eps. Blandingene ifølge søkerens tidligere oppfinnelse utviste således terskelfluidiseringer ved lavere skjærhastigheter og et betydelig større område når det gjelder trinnvise økninger i skjærhastighet i forhold til trinnvis reduksjon i viskositet. Denne egenskap ved LADD-produktene ifølge den tidligere oppfinnelse er opp-summert ved hjelp av en tixotropiindeks (TI) som er forholdet mellom den tilsynelatende viskositet ved 3 rpm og 30 rpm. De tidligere blandinger har en TI fra 2 til 10. De testede LADD-blandinger utviste vesentlig og hurtig til-bakevending til konsistens ved tidligere hvilende til-stander når skjærkraften ble avbrutt.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at den fysikalske stabilitet, dvs. motstandsevne mot faseseparasjon, utfelling, etc, til de flytende, vandige ADD-blandinger ifølge GB patentsøknader nr.
2.116.199A og 2.140.450, og U.S. patentsøknad nr. 744.754, kan forbedres betydelig eller ikke påvirkes ugunstig, mens samtidig den tilsynelatende viskositet økes betydelig, og den fysikalske stabilitet til blandingene forbedres, og til lavere kostnad, ved tilsetning til blandingen av en liten, men effektiv mengde polycarboxylsyrer og metallsalter derav.
Som et eksempel på forbedringen i reologiske egenskaper er det funnet at viskositetene ved lave skjærhastigheter, f.eks. ved en spindel-rpm på ca. 3, kan tilsynelatende viskositeter ofte økes fra 2 til 3 ganger ved innlemmelsen av så lite som 0,2% eller mindre, f.eks. 0,15%, av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmidler. Samtidig kan den fysikalske stabilitet forbedres i en slik utstrekning at selv etter langvarig, f.eks. 6 måneder, lagring ved 20°C (værelsetemperatur), gjennomgår blandingene som inneholder polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmidler, ikke noen synlig faseseparasjon.
Nærmere beskrivelse av stabiliseringsmidler
De fysikalske stabiliseringsmidler som anvendes i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse, er polycarboxylsyrene og metallsaltene derav. Nærmere bestemt er stabiliseringsmidlene carboxylsyrer med lav molekylvekt og de monovalente metall- og flervalente metallsaltene derav.
Polycarboxylsyrer
Polycarboxylsyrene som kan anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, er dimerene og trimerene av fettsyrer, fortrinnsvis de umettede fettsyrer. Cg-C22_fett-syrene kan anvendes. Dimerene og trimerene fremstilles fortrinnsvis fra C-j^-C^Q-f ettsyrene og he±st fra C-^g-C^o umettede fettsyrer. De mest foretrukne dimer- og trimer-syrer fremstilles fra C-^g umettede fettsyrer, f.eks. oljesyre og linoljesyre.
De monovalente metallsalter og de polyvalente metallsalter av dimerene og trimerene av fettsyrene, fortrinnsvis de umettede fettsyrene, kan også anvendes i foreliggende oppfinnelse. Ammoniumsaltene av dimerene og trimerene av de umettede fettsyrene kan også anvendes i foreliggende oppfinnelse.
En særlig foretrukket gruppe polycarboxylsyrer er dimerene og trimerene av C-^g umettede fettsyrer som er kommersielt tilgjengelige. Disse stoffene er tilgjengelige under følgende handelsnavn:
Empol<®>1040 og Empol<®>1052 er av særlig interesse. Empol<®>1040 trimersyre inneholder vanligvis 80% flerbasiske syrer, 18% dibasisk syre og 2% énbasisk syre. Empol<®>1052 flerbasisk syre inneholder 63% tribasisk, tetrabasisk og høyere syrer sammen med ca. 34% dibasisk syre.
I tillegg til dimer- og trimersyrene kan de flerbasiske carboxylsyrer adepin- og azelainsyre, og deres mono-metall- og ammoniumsalter og flervalente metallsalter også anvendes som stabiliseringsmidler i foreliggende oppfinnelse.
Monovalente metall- og ammoniumsalter av polycarboxylsyrer
De monovalente metallsaltene som kan anvendes, er metallene fra gruppe IA i det periodiske system for grunnstoffene, og særlig alkalimetallsaltene. De monovalente metallene fra gruppe IA som omfattes, er Li, Na, K, Rb, Cs og Fr. De foretrukne monovalente alkalimetallene er Na og
K.
Som et alkalimeta11 kan også NH4ammoniumkationet anvendes. Klorblekemiddelforbindelsene skal imidlertid ikke anvendes sammen med ammoniumsaltet av fettsyrer som stabiliseringsmiddel, ettersom de ikke er forenlige med klorblekemiddelforbindelsene. I blandingene hvor ammonium-fettsyre-stabiliseringsmidlene anvendes, kan klorblekemidlet utelates eller et oxyderende enzym kan erstatte klorblekemidlet.
Redox-enzymene, også kjent som oxidoreduktase-enzymer, kan anvendes i foreliggende oppfinnelse. Disse enzymene katalyserer kjemiske reduksjoner og oxydasjoner og er involvert i den kjemiske nedbrytning av matvarer som er tilbake på servise og kjøkkentøy som skal rengjøres. Egnede enzymer som kan anvendes, er glucoseoxydase, katalase og lipoxydase.
I blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse kan det også anvendes proteolytiske og amylolytiske enzymer og blandinger derav. De proteolytiske enzymer som er egnet for anvendelse, omfatter enzympreparater i flytende, pulver-eller oppslemmingsform. Egnede flytende enzympreparater omfatter Alcalase® og Esperasé®. Flytende protease- og flytende amylaseenzymer kan anvendes. Egnede alfa-amylase flytende enzympreparater er de som selges under handels-navnene hhv. "Termamyl" og Maxamyl®.
Enzymene kan anvendes i mengder på 0,5-3%, fortrinnsvis 0,5-2,0%, og helst 0,5-1,5%.
Flervalente metallsalter av polycarboxylsyrer
De foretrukne flervalente metaller er de flervalente metallene i gruppe IIA, IIB og UIB, slik som magnesium, kalsium, aluminium og sink, selv om andre flervalente metaller, inkludert de i gruppene HIA, IVA, VA, VIA, VHA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB og VIII i det periodiske system til grunnstoffene, også kan anvendes. Spesifikke eksempler på slike andre flervalente metaller omfatter Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Generelt kan metallene være til stede i den divalente til penta-valente tilstand. Fortrinnsvis anvendes metallsaltene i sine høyere oxydasjonstilstander. Naturligvis bør, for LADD-blandingene, samt enhver annen anvendelse hvor blandingene ifølge oppfinnelsen vil eller kan komme i kontakt med artikler som anvendes til håndtering, lagring eller servering av matvareprodukter, eller som på annen måte kan komme i kontakt med eller bli konsumert av folk eller dyr, metallsaltet velges ved å ta i betraktning toksisiteten til metallet. For dette formål er kalsium- og magnesiumsaltene spesielt svært foretrukket som generelt sikre matvareadditiver.
For LADD-blandingene, samt eventuelle andre anvendelser hvor blandingen ifølge oppfinnelsen vil eller kan komme i kontakt med artikler som brukes til håndtering, lagring eller servering av matvareprodukter, eller som på annen måte kan komme i kontakt med eller bli konsumert av folk eller dyr, er naturligvis anvendelsen av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmiddel særlig fordelaktig på grunn av deres kjente lave toksisitet. For dette formål er polycarboxylsyrene per se, f.eks. dimerer og trimerer av C]_gumettet fettsyre, de monovalente Na- og K- og NH^-saltene, og de flervalente Ca- og Mg-metallsaltene derav spesielt foretrukne som generelt sikre på grunn av deres kjente lave toksisitet og/eller kjente anvendelse som matvareadditiver. En annen klar fordel ved anvendelsen av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmidler, er deres lavere kostnad sammenlignet med de flervalente metallsaltene av fettsyrer.
Mange av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav er kommersielt tilgjengelige. F.eks. er dimerene og trimerene av de umettede C-^g-f ettsyrene, og adipin- og azelainsyrene, lett tilgjengelige.
Mengden av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmidler som anvendes for å oppnå den ønskede forøkning av fysikalsk stabilitet og økning av tilsynelatende viskositet, vil avhenge av slike faktorer som egenskapene til polycarboxylsyrene og metallsaltene derav, egenskapene til og mengden av det tixotrope middel, den vaskemiddelaktive forbindelse, de uorganiske saltene, spesielt TPP, de øvrige LADD-bestanddelene, samt de forventede lagrings- og transportbetingelser.
Generelt gir imidlertid mengder av
polycarboxylsyrene og metallsaltene derav som stabiliseringsmidler, i området fra 0,001 til 1,0%, fortrinnsvis fra 0,01 til 0,2%, særlig foretrukket fra 0,05 til 0,2%, den økning i tilsynelatende viskositet og den langvarige stabilitet og fravær av faseseparasjon etter henstand eller under transport, både ved lave og høye temperaturer, som er påkrevet for et kommersielt godtagbart produkt.
Fra eksemplene som gjengis nedenunder, vil det ses at tilsetningen av polycarboxylsyrene og metallsaltene derav, avhengig av mengdene, andelene og typene av fysikalske stabiliseringsmidler og tixotrope midler, ikke bare øker fysikalsk stabilitet, men også gir en samtidig økning i tilsynelatende viskositet.
Fremgangsmåten for fremstilling av blandingene er ikke avgjørende. 1. Ifølge en fremgangsmåte for fremstilling av disse blandingene bør man først oppløse eller dispergere alle de uorganiske saltene, dvs. carbonat (når slikt anvendes), silikat og tripolyfosfat, i det vandige medium. Fortykningsmiddel tilsettes til sist. Skumdemperen (når den anvendes) tilveiebringes preliminært som en vandig dispersjon, noe som også gjelder for fortykningsmidlet. Skum-demperdispersjonen, kaustisk soda (når dette anvendes) og uorganiske salter blandes først ved forhøyede temperaturer i vandig oppløsning (avionisert vann) og avkjøles deretter, hele tiden under anvendelse av omrøring.
Deretter tilsettes blekemiddel, overflateaktivt middel, polycarboxylsyre og metallsalt derav som stabiliseringsmiddel, og fortykningsmiddeldispersjon, ved værelsetemperatur til den avkjølte (25-35°C) oppløsning. Bortsett fra klorblekemiddelforbindelsen er den totale saltkonsentra-sjon (NaTPP, natriumsilikat og carbonat) generelt
20-50 vekt%, fortrinnsvis 30-40 vekt%, i blandingen.
2. En foretrukket fremgangsmåte for blanding av bestanddelene i LADD-blandingene omfatter først dannelse av en blanding av vannet, skumdemperen (når denne anvendes), vaskemiddel, polycarboxylsyre og metallsalt derav, fysikalsk stabiliseringsmiddel (fettsyre) og tixotropt middel, f.eks. leire. Disse bestanddelene blandes sammen under betingelser med høy skjærhastighet, fortrinnsvis ved å starte ved værelsetemperatur slik at det dannes en jevn dispersjon. Til denne forblandede porsjon innføres de gjenværende bestanddeler under blandingsbetingelser med lav skjærhastighet. F.eks. innføres den påkrevde mengde forblanding i et blandeapparat med lav skjærhastighet, og deretter tilsettes de gjenværende bestanddeler under blanding, enten etter hverandre eller samtidig. Bestanddelene tilsettes fortrinnsvis etter hverandre, selv om det ikke er nødvendig å fullføre tilsetningen av alt av en bestanddel før man begynner å tilsette den neste bestanddel. En eller flere av bestanddelene kan videre deles opp i porsjoner og tilsettes til forskjellige tidspunkter. Gode resultater er blitt oppnådd ved å tilsette de gjenværende bestanddeler i den følgende rekke-følge: natriumhydroxyd, alkalimetallcarbonat, natriumsilikat, alkalimetalltripolyfosfat (hydratisert), alkalimetalltripolyfosfat (vannfritt eller opptil 5% vann), blekemiddel (fortrinnsvis natriumhypokloritt) og natriumhydroxyd . 3. Ifølge en annen fremgangsmåte for utførelse av foreliggende oppfinnelse tilsettes bestandelene ganske enkelt i den rekkefølge som er angitt nedenunder med forsiktig omrøring.
Den bestemte rekkefølge for tilsetning av bestanddelene er ikke avgjørende.
I hver av de ovenfor nevnte tre fremgangsmåter kan det anvendes bestemte polycarboxylsyrer, bestemte metallsalter av polycarboxylsyrene eller blandinger av polycarboxylsyrer og/eller blandinger av metallsaltene av polycarboxylsyrene .
Andre vanlige bestanddeler kan være tatt med i disse blandingene i små mengder, generelt mindre enn ca. 3 vekt%, slik som parfyme, hydrotrope midler, slik som natriumbenzen-, natriumtoluen-, natriumxylen- og natrium-kumensulfonater, preserveringsmidler, fargestoffer og pig-menter og lignende, som alle selvsagt er stabile overfor klorblekemiddelforbindelse og høy alkalinitet (egenskaper hos alle bestanddelene). I blandinger som inneholder et ammoniumsalt av fettsyre som stabiliseringsmiddel, kan det anvendes slike enzymer som glucoseoxydase, katalase, lipoxydase, proteolytiske og amylolytiske enzymer i stedet for klorblekemidlet. Spesielt foretrukket for farging er de klorerte fthalocyaniner og polysulfider av aluminiumsili-kat som gir hhv. tiltalende grønne og blå fargenyanser. TiC>2 ^an anvendes for hvitgjøring eller nøytralisering av gråtoner.
De flytende ADD-blandinger ifølge oppfinnelsen anvendes lett på kjent måte for vasking av servise, annet kjøkkenutstyr og lignende i en automatisk oppvaskmaskin som er forsynt med en egnet vaskemiddeldispenser, i et vandig vaskebad som inneholder en effektiv mengde av blandingen.
Selv om oppfinnelsen er blitt særskilt beskrevet i tilknytning til dens anvendelse i flytende vaskemiddel-blandinger for automatisk oppvaskmaskin, vil det lett forstås av fagfolk innen teknikken at fordelene som oppnås ved tilsetningen av polycarboxylsyrene og metall- og ammoniumsaltene derav, nemlig økt tilsynelatende viskositet og økt fysikalsk stabilitet for den leirebaserte, tixotrope suspensjon, vil gjelde like godt for andre leirebaserte, tixotrope suspensjoner, slik som skure-pastablandingene som er beskrevet i det tidligere nevnte U.S. patentskrift nr. 3.985.668.
Oppfinnelsen kan utøves på forskjellige måter, og en rekke bestemte utførelsesformer vil bli beskrevet for å illustrere oppfinnelsen under henvisning til de ledsagende eksempler.
Alle mengder og andeler som det her er referert til, er basert på vekten av blandingen med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
For å vise virkningen av polycarboxylsyre-stabiliseringsmidlet, ble en trimer av en umettet fettsyre, f.eks. Empol<®>1040<*>som inneholder flytende ADD-blanding, fremstilt.
(6)
*EmpoP£y 1040 er trimeren av en umettet C1, 80 fettsyre.
Blandingen avkjøles til 25-30°C, og omrøring opprettholdes hele tiden, og de følgende bestanddeler tilsettes til dette ved værelsetemperatur:
Det ble fremstilt tre blandinger hvor X = 0%, X = 0,10% aluminiumstearat og X = 0,2% Empol® 1040 trimersyre. Blandingene ble regulert til 100% ved å justere vanninn-innholdet.
Monostearylfosfat-skumdemperen (når den anvendes) og Dowfax® 3B-2 vaskemiddelaktiv forbindelse og Empol<®>1040 stabiliseringsmidde1 tilsettes til blandingen like før fortykningsmidlet "Pharmagel" H.
Forsøk 1 ble utført med en kontrollblanding som omfatter monostearylfosfat-anti-skummidlet, men som ikke inneholder en polycarboxylsyre eller et metallsalt derav som stabiliseringsmiddel.
Forsøk 2 ble utført med en kontrollblanding ifølge forsøk 1 hvortil det var blitt tilsatt et aluminiumstearat-stabiliseringsmiddel ifølge U.S. patentsøknad nr. 744.754.
Forsøk 3 ble utført med en blanding ifølge foreliggende oppfinnelse hvor Empol 1040 trimersyre anvendes som stabiliseringsmiddel.
Hver av de resulterende, flytende ADD-blandinger vist i tabellen, ble målt med hensyn på tilsynelatende viskositet ved 3 og 30 rpm. De oppnådde resultater er også vist i tabell 1.
Ut fra dataene som er gjengitt i tabell 1, kom man frem til følgende konklusjoner: Inkorporeringen av 0,1% aluminiumstearat i en blanding som inneholder 2% "Pharmagel" H, forsøk 2 (kontroll), fører til en økning i den tilsynelatende viskositet i forhold til forsøk 1 (kontroll).
Inkorporeringen av 0,2% Empor^ 1040 trimersyre i en blanding som inneholder 2% "Pharmagel" H, forsøk 3 (oppfinnelsen), fører til en betydelig økning i den tilsynelatende viskositet sammenlignet med begge kontroll-forsøkene 1 og 2.
Eksempel 2
Den følgende gellignende, tixotrope, flytende ADD-blanding ble fremstilt ved ganske enkelt å blande bestanddelene i den angitte rekkefølge.
For å sammenligne stabiliteten til blandingen ble lignende blandinger fremstilt hvor natriumsaltet av
(R)
Empol^ 1040 trimersyre ble utelatt, ble erstattet med aluminiumstearat eller stearinsyre. Blandingene ble testet med hensyn på prosentvis andel av blanding utfelt fra oppløsning etter henstand i 6 uker ved 100°C, og etter henstand i 6 måneder ved værelsetemperatur (20°C). De oppnådde resultater er gjengitt i den følgende tabell 2.
For å bestemme virkningen på leiremengden som ble anvendt i blandingen, ble blandingen ovenfor fremstilt ved å bruke 0,2% natriumtartrat og variere mengden av tilstede-værende leire mellom 0,5 og 2,0%. Resultatene som ble oppnådd, er gjengitt nedenunder i tabell 3.
Vannmengden ble regulert til 100%.
De data som er gjengitt i tabell 3, viser at ved tilsetning av en liten mengde natriumsalt av Empol<®>1040 trimersyre, kan det oppnås i det vesentlige de samme eller forbedrede resultater med hensyn til stabilitet under anvendelse av reduserte leiremengder.
Eksempel 3
Den følgende gellignende, tixotrope, flytende ADD ble fremstilt ved ganske enkelt å blande bestanddelene i den angitte rekkefølge.
Mindre mengder parfyme, farge, etc, kan også tilsettes til blandingen.
Blandingen ble testet og ble funnet å være stabil og å ha gode tixotropiegenskaper.
Eksempel 4
Ved å følge fremgangsmåten ifølge eksempel 2 ble blandinger fremstilt under anvendelse av dimerene av en umettet C-^g fettsyre per se, og K- og Na-salter av trimerene av en umettet C18fettsyre, og Al-, Zn-, Ca- og Mg-salter av trimerene av en umettet C-^g fettsyre, og det ble erholdt stabile blandinger med gode reologiske og tixotrope egenskaper.
Eksempel 5
Fremgangsmåten ifølge eksempel 2 ble fulgt, og en blanding ble fremstilt hvor ca. 1% glucoseoxydaseenzym ble anvendt i stedet for hypoklorittblekemidlet, og under anvendelse av ammoniumsa 1 tet av trimeren av en umettet C-^g fettsyre som stabiliseringsmiddel. Blandingene ble testet og funnet å ha gode reologiske og tixotrope egenskaper.
Eksempel 6
Fremgangsmåten ifølge eksempel 2 ble fulgt, og blandinger ble fremstilt under anvendelse av hhv. dinatriumadipinsyre- og dinatriumazelainsyresalter som stabiliseringsmidler. Blandingene ble testet og funnet å ha gode reologiske og tixotrope egenskaper.
I tillegg til den bedre fysikalske stabilitet, tixotropi og rengjøringsvirkning, har denne oppfinnelse den ytterligere betydelige fordel at det ikke kreves noen bestemt rekkefølge for tilsetning av de respektive bestanddeler. Alt av bestanddelene kan tilsettes i hvilken som helst rekkefølge eller samtidig til en enkel beholder, blander, etc, og omrøres inntil en jevn, homogen blanding er oppnådd. Blanding kan utføres ved værelsetemperatur eller ved forhøyet temperatur. Det er ikke nødvendig å forblande noen av bestanddelene eller å anvende forskjellige blandebetingelser med hensyn til skjærhastighet.

Claims (29)

1. Vandig, tixotrop, flytende blanding,karakterisert vedat den omfatter en leire som tixotropt middel, en mengde av minst én polycarboxylsyre eller metall- eller ammoniumsalt derav som stabiliseringsmiddel, som er tilstrekkelig til å øke den tilsynelatende viskositet og den fysikalske stabilitet i blandingen, vann og minst én ytterligere bestanddel valgt fra gruppen bestående av organiske vaskemidler, pK-modifiserende midler, blekemiddel, enzym, vaskamiddel-bygger, sekvestreringsmiddel, skuminhibitorer og blandinger derav.
2. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat polycarboxylsyren er en dimer eller trimer av en umettet Cg-C22fettsyre.
3. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat stabiliseringsmidlet omfatter et monovalent metall- eller ammoniumsalt av en dimer eller trimer av en umettet Cg-C^ fettsyre.
4. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat stabiliseringsmidlet omfatter et flervalent metallsalt av en dimer eller trimer av en umettet Cg-C^ fettsyre.
5. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat stabiliseringsmidlet er til stede i en effektiv mengde fra 0,001 til 1 vekt%.
6. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat stabiliseringsmidlet er til stede i en effektiv mengde fra 0,01 til 0,5 vekt%.
7. Fremgangsmåte for forbedring av stabiliteten til en vandig, gellignende, tixotrop blanding med en liten, men effektiv mengde av en leire som tixotropt middel,karakterisert vedat det tas med i blandingen en effektivt stabiliserende'mengde av en dimer eller trimer av en umettet<C>g~<c>22fettsyre eller metall- eller ammoniumsalt derav.
8. Vandig, tixotrop blanding for automatisk oppvaskmaskin, karakterisert vedat den omfatter: (a) 5-35 vekt% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5-20 vekt% natriumsilikat, (c) 0-9 vekt% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5 vekt% klorblekemiddelstabilt, vanndis-pergerbart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale, (e) 0-5 vekt% klorblekemiddelstabil skumdemper, (f) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir 0,2-4 vekt% tilgjengelig klor, (g) tixotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å gi blandingen en tixotropiindeks på 2-10, (h) 0-8 vekt% natriumhydroxyd, (i) en dimer eller trimer av en umettet Cg-C"22 fettsyre som et fysikalsk stabiliseringsmiddel i en mengde som virker til å øke blandingens tilsynelatende viskositet og øke blandingens fysikalske stabilitet, og (j) resten vann.
9. Blanding ifølge krav 8,karakterisert vedat polycarboxylsyren som fysikalsk stabiliseringsmiddel (i) er til stede i en mengde fra 0,01 til 0,5%.
10. Blanding ifølge krav 8,karakterisert vedat polycarboxylsyren som fysikalsk stabiliseringsmiddel (i) er til stede i en mengde fra 0,05 til 0,2%.
11. Blanding ifølge krav 8,karakterisert vedat polycarboxylsyren er et medlem valgt fra gruppen bestående av dimerer og trimerer av umettede C25-<C>20fettsyrer.
12. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat polycarboxylsyren utgjøres av adipinsyre.
13. Blanding ifølge krav 1,karakterisert vedat polycarboxylsyren utgjøres av azelainsyre.
14. Blanding ifølge krav 8,karakterisert vedat mengden av leire-fortykningsmiddel er i området 0,1-2,5 vekt%.
15. Vandig, tixotrop blanding for automatisk oppvaskmaskin, karakterisert vedat den omfatter: (a) 5-35 vekt% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5-20 vekt% natriumsilikat, (c) 0-9 vekt% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5 vekt% klorblekemiddelstabilt, vanndis-pergerbart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale, (e) 0-5 vekt% klorblekemiddelstabil skumdemper, (f) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir
0,2-4 vekt% tilgjengelig klor, (g) tixotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å gi blandingen en tixotropiindeks på 2-10, (h) 0-8 vekt% natriumhydroxyd, (i) et monovalent metallsalt av en dimer eller trimer av en umettet<C>^<g-C>2Qfettsyre som stabiliseringsmiddel, i en mengde som virker til å øke blandingens tilsynelatende viskositet og øke blandingens fysikalske stabilitet, og (j ) resten vann.
16. Vandig, tixotrop blanding for automatisk oppvaskmaskin, karakterisert vedat den omfatter: (a) 5-35 vekt% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5-20 vekt% natriumsilikat, (c) 0-9 vekt% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5 vekt% klorblekemiddelstabilt, vanndis-pergerbart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale, (e) 0-5 vekt% skumdemper, (f) tixotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å gi blandingen en tixotropiindeks på 2-10, (g) 0-8 vekt% natriumhydroxyd, (h) et alkalimetall- eller ammoniumsalt av en dimer eller trimer av en umettet<C>16<-C>20fettsyre som stabiliseringsmiddel, i en mengde som virker til å øke blandingens tilsynelatende viskositet og øke blandingens fysikalske stabilitet, og (i) resten vann.
17. Blanding ifølge krav 15,karakterisert vedat det monovalente metallsalt omfatter et metall fra gruppe IA i det periodiske system for grunnstoffene og er til stede i en mengde på 0,01-0,5 vekt%.
18. Blanding ifølge krav 17,karakterisert vedat det monovalente metallsalt omfatter et alkalimetall.
19. Blanding ifølge krav 17,karakterisert vedat det monovalente metallsalt omfatter et metall valgt fra gruppen bestående av Na og K.
20. Blanding ifølge krav 19,karakterisert vedat det monovalente metallsalt er til stede i en mengde på 0,05-0,2 vekt%.
21. Blanding ifølge krav 15,karakterisert vedat mengden av leire-fortykningsmiddel er i området 0,1-2,5 vekt%.
22. Vandig, tixotrop blanding for automatisk oppvaskmaskin, karakterisert vedat den omfatter: (a) 5-35 vekt% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5-20 vekt% natriumsilikat, (c) 0-9 vekt% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5 vekt% klorblekemiddelstabilt, vanndis-pergerbart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale, (c) 0-5 vekt% klorblekemiddelstabil skumdemper, (f) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir
0,2-4 vekt% tilgjengelig klor, (g) tixotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å gi blandingen en tixotropiindeks på 2-10, (h) 0-8 vekt% natriumhydroxyd, (i) et flervalent metallsalt av en dimer eller trimer av en umettet<c>i6<-C>2o fettsyre som fysikalsk stabiliseringsmiddel i en mengde som virker til å øke blandingens tilsynelatende viskositet og øke blandingens fysikalske stabilitet, og (j) resten vann.
23. Blanding ifølge krav 22,karakterisert vedat det flervalente metallsalt omfatter et metall valgt fra hvilken som helst av gruppene HA, HIA, IVA, VA, VIA, VHA, IB, HB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB og VIII i grunnstoffenes periodiske system, og er til stede i en mengde på 0,01-0,5 vekt%.
24. Blanding ifølge krav 23,karakterisert vedat det flervalente metallsalt er valgt fra gruppen bestående av Mg, Ca, Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, Al og Zn.
25. Blanding ifølge krav 22,karakterisert vedat det flervalente metallsalt omfatter et metall valgt fra hvilken som helst av gruppene II, III eller IV i grunnstoffenes periodiske system.
26. Blanding ifølge krav 25,karakterisert vedat det flervalente metallsalt er valgt fra gruppen bestående av aluminium, sink, kalsium og magnesium.
27. Blanding ifølge krav 25,karakterisert vedat det flervalente metallsalt er til stede i en mengde på 0,05-0,2 vekt%.
28. Blanding ifølge krav 22,karakterisert vedat mengden av leire-fortykningsmiddel er i området 0,1-2,5 vekt%.
29. Fremgangsmåte for forbedring av stabiliteten i en vandig, gellignende, tixotrop blanding som inneholder en liten, men effektiv, mengde av en leire som tixotropt middel, karakterisert vedat det i blandingen tas med en effektiv, stabiliserende mengde av et flervalent salt av en dimer eller trimer av en umettet C-^g-C2Qfettsyre hvor metallsaltet er valgt fra gruppen bestående av aluminium, sink, kalsium og magnesium.
NO88883713A 1987-08-21 1988-08-19 Tiksotrope, vandige suspensjoner av leire inneholdende polycarboxylsyrer og metallsalter derav som stabiliseringsmidler. NO883713L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8793787A 1987-08-21 1987-08-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO883713D0 NO883713D0 (no) 1988-08-19
NO883713L true NO883713L (no) 1989-02-22

Family

ID=22208160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO88883713A NO883713L (no) 1987-08-21 1988-08-19 Tiksotrope, vandige suspensjoner av leire inneholdende polycarboxylsyrer og metallsalter derav som stabiliseringsmidler.

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS6490298A (no)
AU (1) AU608047B2 (no)
BR (1) BR8804233A (no)
DE (1) DE3828114A1 (no)
DK (1) DK467088A (no)
ES (1) ES2008000A6 (no)
FI (1) FI883853A (no)
FR (1) FR2619574A1 (no)
GB (1) GB2208869A (no)
GR (1) GR880100533A (no)
IL (1) IL87474A0 (no)
IT (1) IT1224712B (no)
LU (1) LU87317A1 (no)
NL (1) NL8802071A (no)
NO (1) NO883713L (no)
PT (1) PT88310A (no)
SE (1) SE8802911L (no)
ZA (1) ZA885894B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA887068B (en) * 1987-09-29 1990-05-30 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
WO1996027654A1 (en) * 1995-03-07 1996-09-12 Bush Boake Allen Limited Composition and method for cleaning hard surfaces
EP0896997A1 (en) * 1997-08-14 1999-02-17 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
EP1029912A1 (en) * 1999-02-16 2000-08-23 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising an oligocarboxylate and a complex-facilitating co-agent
FR2891470B1 (fr) * 2005-10-05 2007-11-23 Commissariat Energie Atomique Gel aspirable pour la decontamination de surfaces et utilisation

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1206391A (en) * 1982-04-15 1986-06-24 American Home Products Corporation Pourable gel dishwasher compositions
AU565792B2 (en) * 1983-05-24 1987-10-01 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Automatic dishwasher composition
GB8328077D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Rinse aid
US4752409A (en) * 1985-06-14 1988-06-21 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions
GR862954B (en) * 1986-01-07 1987-05-08 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous suspensions
US4857226A (en) * 1986-10-29 1989-08-15 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
GB2200132B (en) * 1986-12-15 1991-09-18 Colgate Palmolive Co Stabilised enzyme systems and compositions containing them
DE3863131D1 (de) * 1987-06-12 1991-07-11 Unilever Nv Fluessige reinigungsmittelzusammensetzung fuer geschirrspuelmaschinen.
US4836946A (en) * 1987-08-21 1989-06-06 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers

Also Published As

Publication number Publication date
GR880100533A (el) 1989-05-25
IT8848293A0 (it) 1988-08-17
LU87317A1 (fr) 1989-03-08
FI883853A0 (fi) 1988-08-19
FI883853A (fi) 1989-02-22
PT88310A (pt) 1989-06-30
SE8802911D0 (sv) 1988-08-17
BR8804233A (pt) 1989-03-14
IL87474A0 (en) 1989-01-31
NL8802071A (nl) 1989-03-16
IT1224712B (it) 1990-10-18
SE8802911L (sv) 1989-03-17
FR2619574A1 (fr) 1989-02-24
AU608047B2 (en) 1991-03-21
DK467088A (da) 1989-02-22
DE3828114A1 (de) 1989-03-02
DK467088D0 (da) 1988-08-19
GB8819915D0 (en) 1988-09-21
ZA885894B (en) 1990-04-25
GB2208869A (en) 1989-04-19
JPS6490298A (en) 1989-04-06
ES2008000A6 (es) 1989-07-01
AU2141688A (en) 1989-02-23
NO883713D0 (no) 1988-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
US4836946A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
AU612586B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US4857226A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
NO166091B (no) Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatisk oppvaskmaskin, samt anvendelse av vaskemidlet.
JPS63186800A (ja) 安定化酵素系含有皿洗い機用水性液体組成物
FI91277B (fi) Vesipitoinen tiksotrooppinen automaattiastianpesukoneen pesuainekoostumus, sen valmistusmenetelmä sekä menetelmä astioiden pesemiseksi
NO172293B (no) Gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel forautomatiske oppvaskmaskiner samt anvendelse derav
NZ226174A (en) Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture
NO172294B (no) Gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel forautomatiske oppvaskmaskiner samt anvendelse derav
CA1319308C (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
US5057237A (en) Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability
NO173612B (no) Gellignende, tiksotrop, vandig, flytende oppvaskmiddelblanding
NO883713L (no) Tiksotrope, vandige suspensjoner av leire inneholdende polycarboxylsyrer og metallsalter derav som stabiliseringsmidler.
AU606130B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
CA2069835A1 (en) Aqueous liquid detergent composition, having a polymeric thickener